CN1055962C - 异丙醇尿素脱蜡过程回收溶剂的方法 - Google Patents

异丙醇尿素脱蜡过程回收溶剂的方法 Download PDF

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本发明涉及异丙醇尿素脱蜡过程的溶剂回收方法，用混合溶剂代替水作为异丙醇尿素脱蜡反应产物(脱蜡油和蜡液)及洗油的洗涤用溶剂，将其中的尿素洗去，而不改变反应产物和洗油中的其它组成，然后反应产物和洗油直接蒸馏分离出产品及洗油，并回收异丙醇。采用本发明可省去三元共沸腾蒸馏过程，达到降低能耗，简化过程和减少污水排放的目的。

Description

异丙醇尿素脱蜡过程回收溶剂的方法
本发明涉及异丙醇尿素脱蜡过程回收溶剂的方法。
在石油炼制工业，为了得到液蜡和低凝点柴油，常采用异丙醇尿素水溶液处理柴油馏分，使液蜡脱出的方法。该方法是根据原料油含蜡量及对目的产品的要求，将原料油与一定浓度，一定数量的异丙醇尿素水溶液相混合，在络合反应器中边冷却边进行络合反应，在异丙醇活化剂作用下，原料油中的蜡(正构烷烃)与尿素形成不溶于油及异丙醇尿素水溶液的络合物。然后将油(脱蜡油)分出，再将络合物加热分解，蜡液便和尿素溶液分开，尿素溶液重复使用。在该过程中，由于络合物表面常常吸复附一定量的油，为了提高脱蜡油的收率和得到高纯度的液体石蜡，络合物在热分解之前，还要用轻质油(洗油，80-180℃馏分油)进行洗涤，正如Л.Γ.Сушко，В.А.Ли б е р м а н，М.А.Γалимов，В.А.Кокин，Совершенствование схемы регенерациикарбамида ииэопропиловогоспиртаиэ  растворов реакции в  Процессекарбамидной депарафиниэации.  Нехтепереработкаи  Нехтефимия.1986，(10)：18所述，经过该过程的反应产物(脱蜡油.蜡液)以及洗涤络合物后的洗油中，溶有异丙醇6-20％，尿素0.1-0.8％。其溶解量与产品的馏分组成。脱蜡温度，络合物的热分解温度，洗油的馏分组成有关。在回收异丙醇和洗油时，反应产物及洗油中的尿素必须被除去，否则在用蒸馏法回收异丙醇和洗油时，尿素及其分解产物极易堵塞塔盘。导致周期性地中止脱蜡生产，进行停塔清洗。
该文献还谈到，为了避免堵塔，在所有的异丙醇尿素脱蜡装置上，都采用水或含异丙醇很少的水，从反应产物及洗油中先把尿素洗去，然后再蒸馏的工艺流程。
SU1070149A中也谈到在异丙醇尿素脱蜡工艺中，先用水洗掉反应产物及洗液中的尿素，然后再进行蒸馏，回收异丙醇和洗油及得到目的产品。用水洗涤反应产物及洗油后，得到含尿素的稀醇水溶液，然后，含尿素的稀醇水溶液用蒸馏方法回收异丙醇，得到含异丙醇80-85％的水溶液，如果要将这部分异丙醇循环使用，就必须进一步将共沸醇提浓到＞96％，才能使脱蜡用的异丙醇尿素水溶液组成保持不变。
上述文献及专利都谈到异丙醇尿素脱蜡工艺中，先用水(或含少量异丙醇)洗掉反应产物及洗液中的尿素也把其中的异丙醇洗下来。从稀醇水溶液中回收异丙醇时，异丙醇与水形成共沸物，仅能得到浓度为80-85％的异丙醇。所以需要由三元共沸蒸馏进一步提浓后才能重复使用。这样不仅增大能耗，而且增加化学品的消耗，也使工艺过程和设备变得复杂，同时必需排放了大量的污水。
本发明的目的在于克服异丙醇尿素脱蜡溶剂回收能耗、化学品消耗大，以及工艺过程和设备复杂，同时必需排放了大量的污水的缺点，采用混合溶剂洗涤反应产物和洗油。
本发明采用混合溶剂作为反应产物和洗油的洗涤溶剂，洗涤反应产物(脱蜡油、蜡液)和洗油，该混合溶剂组成范围是：油0-25w％，异丙醇25-75w％，水5-75w％，其中所说的油可以是脱蜡油、蜡液或洗油，根据与被洗涤物组分一致的原则进行选择。
对于不同的被洗涤物，可以按表-1组成配制混合溶剂。
表-1洗涤不同反应产物的混合溶剂组成(w％)
    油     异丙醇     水
    溶剂0-1     0-10     60-75     15-40
    溶剂-2     0-25     45-75     10-55
    溶剂-3     0-15     25-65     20-75
表-1中  溶剂-1：用于洗涤脱蜡油的混合溶剂，
    溶剂-2：用于洗涤蜡液的混合溶剂，
    溶剂-3：用于洗涤洗油的混合溶剂，
    (表中“油”分别指脱蜡油、蜡液及洗油，以下同)
洗涤条件：
反应产物与混合洗液比：1-30∶1
洗涤温度：30-70℃
搅拌速度：200-300转/分
洗涤时间：5-10分钟
静置时间：5-10分钟
用混合溶剂洗涤反应产物及洗油，只把反应产物及洗液中的尿素洗掉，而其他组成不变。经洗涤后的反应产物和洗油中尿素含量＜40ppm，可直接加热进行蒸馏，得到目的产品及洗油的同时，也得到了可直接循环使用的异丙醇水溶液(其浓度与反应产物或洗油带出的异丙醇浓度相当或略高)。
洗涤反应产物和洗油后的混合溶剂中尿素含量在1-6w％(与目前工业装置排放污水时尿素的浓度相近)。用蒸馏的方法将此混合溶剂进行再生，分出尿素。经再生后的混合溶剂可重复使用。
实例1
实验用的反应产物是尿素异丙醇水溶液脱蜡得到的。原料为大庆220-310℃馏份，洗油为大庆120-160℃馏份。用洗油洗涤后的反应产物及洗油组成见表-2。
表-2  反应产物和洗油的组成(w％)
    油     异丙醇     水     尿素
  脱蜡油     96.58     3.30     0.10     0.02
  蜡  液     95.20     4.56     0.20     0.04
  洗  油     96.20     3.55     0.20     0.05
混合溶剂配制
取一定量异丙醇溶解在水中，使其成为均匀透明的溶液，混合溶剂组成见表-3，
表-3  混合溶剂组成(w％)
    油     异丙醇     水
    溶剂-1     0.00     60.90     39.10
    溶剂-2     0.00     49.64     50.16
    溶剂-3     0.00     28.80     71.20
        表-4  洗涤条件
    脱蜡液     蜡液     洗油
    油剂比     30∶1     30∶1     30∶1
  洗涤温度℃     50     65     40
  搅拌时间  分     8     5     10
  静置时间  分     8     5     10
按表-4中的洗涤条件，将反应产物或洗油和混合溶剂同时加入洗涤器中，匀速搅拌使其充分混合5-10分钟，然后静置5-10分钟，将分成的两相分别取样分析。分析结果在表-5和表-6中。
表-5  洗后反应产物和洗油组成(w％)
    油     异丙醇     水     尿素
    脱蜡油     96.55     3.35     0.10     24.6ppm
    蜡  液     95.23     4.57     0.20     23.2ppm
    洗  油     96.34     3.57     0.19     21.7ppm
     表-6洗涤后混合溶剂组成(w％)
    油     异丙醇     水     尿素
  溶剂-1     0.00     60.60     38.81     0.60
  溶剂-2     0.00     48.96     49.85     1.19
  溶剂-3     0.00     28.41     70.11     1.48
从表-5中数据看出，反应产物和洗油经混合溶剂洗涤后，尿素基本被除去，仅有20-30ppm，对蒸馏无影响，其他组分基本不发生变化。含尿素混合溶剂再生后重复使用。
混合溶剂再生实施例
将该待待再生混合溶剂在90-100℃条件下进行蒸馏，其异丙醇与水形成80-82％的共沸物馏出，釜中为尿素水溶液，可进入污水处理系统。蒸馏结果列于表-7。
          表-7  再生混合溶剂的蒸馏结果(w％)
            馏出物             釜中物     蒸馏损失
  异丙醇     水     水     尿素
    洗-1     59.30     13.91     23.63     0.60     2.56
    洗-2     47.61     11.52     37.54     1.19     2.14
    洗-3     27.89     6.55     63.45     1.48     1.57
用回收的异丙醇按表-3中混合溶剂组成配制新的混合溶剂洗涤反应产物和洗油。
实施例2
反应产物和洗油组成如表-8
             表-8  反应产物和洗油组成(w％)
    油     异丙醇     水     尿素
  脱蜡油   92.41     7.24     0.30     0.05
  蜡  液   79.85     18.99     0.98     0.18
  洗  油   80.43     17.64     1.58     0.35
    混合溶剂的配制同例1，其组成如表-9。
           表-9  混合溶剂组成  (w％)
    油     异丙醇     水   尿素
溶剂-1     4.34     74.76     20.90   0.00
溶剂-2     11.15     71.78     17.07   0.00
溶剂-3     23.19     67.28     9.52   0.00
洗涤条件：油剂比  脱蜡油  20∶1，蜡液  10∶1，  洗油  10∶1
      其它条件与实例-1同。
     表-10洗后反应产物和洗油组成(w％)
    油    异丙醇      水   尿素
脱蜡油     92.44     7.26     0.30   26.0ppm
蜡  液     79.98     19.03     0.98   29.1ppm
洗  油     80.69     17.72     1.59   37.6ppm
      表-11  洗后混合溶剂组成(w％)
    油   异丙醇     水     尿素
溶剂-1     4.32     74.00     20.69     1.00
溶剂-2     10.97     70.50     16.77     1.77
溶剂-3     7.15     61.16     28.31     3.38
混合溶剂再生
洗后混合溶剂用蒸馏方法进行再生，蒸馏结果如表-12
表-12    再生混合溶剂的蒸馏结果  (w％)
           馏出物             釜    中    物    蒸馏损失
    异丙醇       水   油     水    尿素
洗-1     72.47     16.79   4.52     3.33     1.00    1.89
洗-2     69.40     15.28   10.97     1.25     1.77    1.33
洗-3     59.89     14.51   7.15     13.49     3.38    1.58
实施例3
反应产物和洗油组成如表13
 表-13  反应产物和洗油组成(w％)
    油     异丙醇     水     尿素
脱蜡油     87.03     12.41     0.48     0.08
蜡  液     66.53     30.77     2.29     0.41
洗  油     72.15     25.48     1.90     0.47
混合溶解的配制。
混合溶解的配制方法同例1，其组成如表14。
  表-14混合溶剂组成  (w％)
    油     异丙醇     水     尿素
  溶剂-1     9.67     73.25     17.08     0.00
  溶剂-2     23.20     67.35     9.45     0.00
  溶剂-3     14.36     62.54     23.10     0.00
洗涤条件：油剂比  脱蜡油  20∶1，蜡液  2.5∶1，  洗油  5∶1
      其它条件同实例-1。
洗后反应产物和洗油组成如表15。
    表-15  洗后反应产物和洗油组成(w％)
    油     异丙醇     水     尿素
  脱蜡油     87.09     12.43     0.48     28.6ppm
  蜡  液     66.78     30.92     2.30     32.0ppm
  洗  油     72.49     25.60     1.91     38.6ppm
  洗后混合溶剂组成如表16。
           表-16  洗后混合溶剂组成(w％)
油 异丙醇 水 尿素
  溶剂-1     9.57     72.07     16.79     1.57
  溶剂-2     23.01     66.58     9.40     1.01
  溶剂-3     14.13     61.01     22.56     2.30
混合溶剂的再生
再生混合溶剂的蒸馏结果如表17。
    表-17  再生混合溶剂的蒸馏结果(w％)
    馏出物            釜    中    物   蒸馏损失
    异丙醇     水     油       水     尿素
洗-1     70.43     15.67   9.57     0.95     1.57   1.81
洗-2     64.74     9.25   23.00     0.00     1.01   2.00
洗-3     59.37     14.03   14.13     8.21     2.30   1.96
从上述实例的表5、10、15数据可以看出，反应产物和洗油经混合溶剂洗涤后，尿素含量＜40ppm，对蒸馏无影响，其它组分基本不变。
含尿素的混合溶剂可以通过蒸馏进行再生，异丙醇以80-82％水溶液馏出，釜中残留物分为两相，油相可作为产品或配制混合溶剂的原料，水相(含尿素)进污水系统进行处理。
从表12、17数据看出，在混合溶剂再生过程中，将产生约10％的含尿素污水，以年处理6万吨原料计，每年排污400-800吨，仅为目前工业装置的20-40％。
其中实施例1中所需排放的污水量稍大，是因为所用的混合溶剂中“油”含量为0，是一种特例，如果希望减少排污则不宜采用。
用本发明的方法代替水洗工艺，可大大减少二元蒸馏量，省去三元共沸蒸馏。

Claims (4)

1.一种用于尿素异丙醇脱蜡过程溶剂回收的方法，其特征在于用混合溶剂洗涤异丙醇尿素脱蜡过程的反应产物和洗油中的尿素，然后反应产物和洗油直接蒸馏分离出产品及洗油，并回收异丙醇，所说的混合溶剂组成为，油0-25w％，异丙醇25-75w％，水5-75w％，被洗涤物料与混合溶剂重量比为1-30∶1。
2.按照权利要求1的方法，其特征在于洗涤脱蜡液所用的混合溶剂组成为，脱蜡油0-10w％，异丙醇60-75w％，水15-40w％。
3.按照权利要求1的方法，其特征在于洗涤蜡液所用的混合溶剂组成为，蜡液0-25w％，异丙醇45-75w％，水10-55w％。
4.按照权利要求1的方法，其特征在于洗涤洗油所用的混合溶剂组成为，纯净洗油0-15w％，异丙醇25-65w％，水20-75w％。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN105733677B (zh) * 2014-12-06 2017-03-22 中国石油化工股份有限公司 一种异丙醇尿素脱蜡工艺溶剂回收方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4048055A (en) * 1975-04-18 1977-09-13 Deutsche Texaco Aktiengesellschaft Process for regenerating aqueous urea solutions
US4231960A (en) * 1977-06-08 1980-11-04 Omv Aktiengesellschaft Process for the purification of urea solutions containing biuret and the like
SU952950A1 (ru) * 1979-07-02 1982-08-23 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимических Процессов Им.Акад.Ю.Г.Мамедалиева Способ депарафинизации нефтепродуктов
SU1070149A1 (ru) * 1979-06-06 1984-01-30 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимических Процессов Им.Акад.Ю.Г.Мамедалиева Способ депарафинизации дистилл тных нефтепродуктов

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4048055A (en) * 1975-04-18 1977-09-13 Deutsche Texaco Aktiengesellschaft Process for regenerating aqueous urea solutions
US4231960A (en) * 1977-06-08 1980-11-04 Omv Aktiengesellschaft Process for the purification of urea solutions containing biuret and the like
SU1070149A1 (ru) * 1979-06-06 1984-01-30 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимических Процессов Им.Акад.Ю.Г.Мамедалиева Способ депарафинизации дистилл тных нефтепродуктов
SU952950A1 (ru) * 1979-07-02 1982-08-23 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимических Процессов Им.Акад.Ю.Г.Мамедалиева Способ депарафинизации нефтепродуктов

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