CN105591151A - 一种倍率型三元电池及其制备方法 - Google Patents

一种倍率型三元电池及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105591151A
CN105591151A CN201510900602.7A CN201510900602A CN105591151A CN 105591151 A CN105591151 A CN 105591151A CN 201510900602 A CN201510900602 A CN 201510900602A CN 105591151 A CN105591151 A CN 105591151A
Authority
CN
China
Prior art keywords
battery
high rate
rate performance
ternary
ternary battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510900602.7A
Other languages
English (en)
Inventor
关成善
宗继月
李涛
梅庆虎
周会
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Goldencell Electronics Technology Co Ltd
Original Assignee
Shandong Goldencell Electronics Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Goldencell Electronics Technology Co Ltd filed Critical Shandong Goldencell Electronics Technology Co Ltd
Priority to CN201510900602.7A priority Critical patent/CN105591151A/zh
Publication of CN105591151A publication Critical patent/CN105591151A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1393—Processes of manufacture of electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明设计了一种倍率型三元电池，电池在5-20C的放电倍率下表现出较好的放电能力和循环性能。电池的主要设计方案为：正极采用111或532型三元材料，负极采用中间相碳微球和人造石墨的混合型材料，以提高材料的导电能力和吸液能力；隔膜选用大孔隙率的PE陶瓷或PP陶瓷复合膜，以提高锂离子的脱嵌速率；电解液采用改善型倍率型电解液。同时，在电池极片制作过程中，控制正负极的涂布及辊压参数，能够有效地缓解电池放电时内部极化作用，提高电池的大电流放电能力，降低电池放电温度。

Description

一种倍率型三元电池及其制备方法
技术领域
本专利涉及锂离子电池领域，尤其涉及一种倍率型三元电池及其制备方法。
背景技术
锂离子电池具有比容量大、安全稳定、循环寿命长等特点，已成功应用于电动汽车、电子产品等领域。锂电池按照性能可以分为容量型电池和功率型电池。功率型电池又称作倍率型电池。一般来说，容量型电池具有较高的能量比，但其在稍高的放电倍率下存在放不出电的情况。功率型电池由于内部极化作用小，能够为锂离子脱嵌提供有利的环境，具有较好的大电流放电能力。因此，功率型电池被广泛地应用于电动工具和电动汽车领域。
目前，市场上的功率型电池主要涉及磷酸铁锂和锰酸锂体系，三元体系的功率型电池相对较少。根据现有技术水平，三元体系的功率型电池只能达到10C以下的放电能力，而且倍率循环性能较差。与此同时，三元功率型电池在放电时电池表面温度较高，存在一定的安全隐患。
发明内容
为了提高三元电池的倍率放电能力，本专利以中间相碳微球与人造石墨的混合型材料作为负极，以碳纳米管和碳纤维的混合型材料作为导电剂，通过优化的正负极配比和极片辊压工艺制作出一种具有倍率性能好的三元型锂电池。
其主要的技术方案如下：
一种倍率性能优异的三元电池，其特征在于：正极为111或532型三元材料；负极中的活性物质为中间相碳微球和人造石墨的混合型材料；导电剂为碳纳米管和碳纤维混合型导电剂；隔膜为PE陶瓷或PP陶瓷复合膜；电解液为添加FEC和VEC的改善型倍率电解液。
一种倍率性能优异的三元电池的正负极浆料制备方法，其特征在于，正极配方中各物质占干粉总重量的比例为：三元88～95%，导电剂1.5～6%，PVDF3.5～6%；负极配方中各物质占干粉总重量的比例为：活性物质87～93%，导电剂3～6.5%，CMC2～5.5%，SBR2%。
一种倍率性能优异的三元电池正负极片制备方法，其特征在于：正极涂布双面面密度为320～400g/m2，辊压时压实密度为3.2～3.5g/cm3；负极涂布双面面密度为160～210g/m2，辊压时压实密度为1.3～1.5g/cm3。
所述的负极材料的活性物质中人造石墨与中间相碳微球的质量比为（7：3）～（9：1）。
所述的导电剂中碳纳米管与碳纤维的质量比为1：(0.5～1)。
所述的隔膜的孔隙率为45～65%，隔膜层与陶瓷厚度分别为16um和4um，且隔膜的陶瓷层对应负极。
所述的电解液的配方为EC:PC:EP=23:6:71,LiPF6的含量为15.5%,FEC的添加量为5%，VEC的添加量为0.5%。
正极片含2个极耳，负极含2～3个极耳。
本专利具有以下技术优势：
（1）中间相碳微球能够增加负极材料的导电性，还能够提高负极材料与电解液的附着力，为锂离子的脱嵌提供有利条件，材料表面附着的电解液还能缓解大电流放电时散热问题；
（2）碳纳米管与碳纤维组合后能形成三维的导电结构，大大地提高负极的导电性；
（3）隔膜的陶瓷层具有较强的吸液及保液能力，能显著提高电池的倍率循环性能，还能够提高电池的安全系数；
（4）电解液中添加的FEC和VEC，能有效提高锂离子的移动速率，提高电池大电流放电能力；
（5）本专利制作的倍率型三元电池在5-20C的倍率条件下，具有较强的放电能力和优良的循环性能。
附图说明
图1是实施例1中制作的样品电池的倍率放电测试数据图；
图2是实施例1中制作的样品电池的1C充10C放循环测试图。
具体实施方式
实施例1
(1)正极片的制作：将111型三元材料、碳纳米管、碳纤维和PVDF按照88：3：3：6的质量比加入NMP中配制浆料，然后把浆料涂覆至铝箔上，依次经过干燥、辊压、分切及制片得到含2个极耳的正极片，其中控制涂覆时极片双面面密度为400g/m2，辊压时极片压实密度为3.2g/cm3；
(2)负极片的制作：将人造石墨、中间相碳微球、碳纳米管、碳纤维、CMC和SBR按照78.3：8.7：3.25：3.25：5.5：2的质量比加入水中配制浆料，然后把浆料涂覆至铜箔上，依次经过干燥、辊压、分切及制片得到含2个极耳的负极片，其中控制涂覆时极片双面面密度为210g/m2，辊压时极片压实密度为1.3g/cm3；
(3)电池的组装：将上述步骤中做好的正负极片，匹配20um孔隙率为65%的PP/陶瓷隔膜（隔膜层与陶瓷厚度分别为16um和4um）进行卷绕，最后注入改善型倍率电解液制作18650型圆柱电池，其中卷绕时隔膜的陶瓷层对应负极。
电池的测试：在室温条件下，样品电池依次进行5C/10C/20C倍率放电测试和1C充10C放的循环测试。图1可以看出，电池在5C和10C的放电容量均为1C容量的99%以上，20C放电也达到了90%左右，展示出较强的大电流放电能力。图2可以看出，电池经过将近1000次的循环，容量保持率为70%，具有较好的循环稳定性。
实施例2
(1)正极片的制作：将532型三元材料、碳纳米管、碳纤维和PVDF按照95：1：0.5：3.5的质量比加入NMP中配制浆料，然后把浆料涂覆至铝箔上，依次经过干燥、辊压、分切及制片得到含2个极耳的正极片，其中控制涂覆时极片双面面密度为320g/m2，辊压时极片压实密度为3.5g/cm3；
(2)负极片的制作：将人造石墨、中间相碳微球、碳纳米管、碳纤维、CMC和SBR按照65.1：27.9：1.5：1.5：2：2的质量比加入水中配制浆料，然后把浆料涂覆至铜箔上，依次经过干燥、辊压、分切及制片得到含3个极耳的负极片，其中控制涂覆时极片双面面密度为160g/m2，辊压时极片压实密度为1.5g/cm3；
(3)电池的组装：将上述步骤中做好的正负极片，匹配20um孔隙率为45%的PE/陶瓷隔膜（隔膜层与陶瓷厚度分别为16um和4um）进行卷绕，最后注入改善型倍率电解液制作18650型圆柱电池，其中卷绕时隔膜的陶瓷层对应负极。
电池的测试：在与实施1中相同的测试条件下，对样品电池的倍率循环性能的测试。结果显示，电池经过1000周的1C充10C放循环测试，容量仍保持在70%左右，展现出优良的循环稳定性。

Claims (8)

1.一种倍率性能优异的三元电池，其特征在于：正极为111或532型三元材料；负极中的活性物质为中间相碳微球和人造石墨的混合型材料；导电剂为碳纳米管和碳纤维混合型导电剂；隔膜为PE陶瓷或PP陶瓷复合膜；电解液为添加FEC和VEC的改善型倍率电解液。
2.一种倍率性能优异的三元电池的正负极浆料制备方法，其特征在于，正极配方中各物质占干粉总重量的比例为：三元88～95%，导电剂1.5～6%，PVDF3.5～6%；负极配方中各物质占干粉总重量的比例为：活性物质87～93%，导电剂3～6.5%，CMC2～5.5%，SBR2%。
3.一种倍率性能优异的三元电池正负极片制备方法，其特征在于：正极涂布双面面密度为320～400g/m2，辊压时压实密度为3.2～3.5g/cm3；负极涂布双面面密度为160～210g/m2，辊压时压实密度为1.3～1.5g/cm3。
4.根据权利要求书1中所述的一种倍率性能优异的三元电池，其特征在于：所述的负极材料的活性物质中人造石墨与中间相碳微球的质量比为（7：3）～（9：1）。
5.根据权利要求书1中所述的一种倍率性能优异的三元电池，其特征在于：所述的导电剂中碳纳米管与碳纤维的质量比为1：(0.5～1)。
6.根据权利要求书1中所述的一种倍率性能优异的三元电池，其特征在于：所述的隔膜的孔隙率为45～65%，隔膜层与陶瓷厚度分别为16um和4um，且隔膜的陶瓷层对应负极。
7.根据权利要求书1中所述的一种倍率性能优异的三元电池，其特征在于：所述的电解液的配方为EC:PC:EP=23:6:71,LiPF6的含量为15.5%,FEC的添加量为5%，VEC的添加量为0.5%。
8.根据权利要求书3中所述的一种倍率性能优异的三元电池正负极片制备方法，其特征在于：正极片含2个极耳，负极含2～3个极耳。
CN201510900602.7A 2015-12-09 2015-12-09 一种倍率型三元电池及其制备方法 Pending CN105591151A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510900602.7A CN105591151A (zh) 2015-12-09 2015-12-09 一种倍率型三元电池及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510900602.7A CN105591151A (zh) 2015-12-09 2015-12-09 一种倍率型三元电池及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105591151A true CN105591151A (zh) 2016-05-18

Family

ID=55930528

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510900602.7A Pending CN105591151A (zh) 2015-12-09 2015-12-09 一种倍率型三元电池及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105591151A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106571463A (zh) * 2016-11-10 2017-04-19 苏州大时代能源科技有限公司 一种锂离子电池及其制备方法
CN109860484A (zh) * 2018-12-12 2019-06-07 上海空间电源研究所 一种高比特性全密封锂离子电池
CN110492066A (zh) * 2019-08-01 2019-11-22 深圳市比克动力电池有限公司 一种快速充电的锂离子电池负极片及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1770515A (zh) * 2005-08-22 2006-05-10 中国科学院成都有机化学有限公司 一种锂离子二次电池正极、负极材料导电剂及其制备方法
CN102881908A (zh) * 2012-10-17 2013-01-16 天津力神电池股份有限公司 一种锂离子电池负极材料以及锂离子电池
CN103078136A (zh) * 2012-12-03 2013-05-01 湖州创亚动力电池材料有限公司 一种低温倍率型锂离子电池电解液
CN104393332A (zh) * 2014-11-17 2015-03-04 云南锡业集团（控股）有限责任公司 一种镍钴锰锂动力电池及其制作方法
CN104810516A (zh) * 2014-07-15 2015-07-29 万向A一二三系统有限公司 一种改善低温充放电性能的锂离子电池

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1770515A (zh) * 2005-08-22 2006-05-10 中国科学院成都有机化学有限公司 一种锂离子二次电池正极、负极材料导电剂及其制备方法
CN102881908A (zh) * 2012-10-17 2013-01-16 天津力神电池股份有限公司 一种锂离子电池负极材料以及锂离子电池
CN103078136A (zh) * 2012-12-03 2013-05-01 湖州创亚动力电池材料有限公司 一种低温倍率型锂离子电池电解液
CN104810516A (zh) * 2014-07-15 2015-07-29 万向A一二三系统有限公司 一种改善低温充放电性能的锂离子电池
CN104393332A (zh) * 2014-11-17 2015-03-04 云南锡业集团（控股）有限责任公司 一种镍钴锰锂动力电池及其制作方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106571463A (zh) * 2016-11-10 2017-04-19 苏州大时代能源科技有限公司 一种锂离子电池及其制备方法
CN109860484A (zh) * 2018-12-12 2019-06-07 上海空间电源研究所 一种高比特性全密封锂离子电池
CN110492066A (zh) * 2019-08-01 2019-11-22 深圳市比克动力电池有限公司 一种快速充电的锂离子电池负极片及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110010903B (zh) 正极极片及电池
CN106654177B (zh) 一种干法制备电池电容复合电极的方法
CN101436654B (zh) 磷酸铁锂型安全高功率锂离子电池
CN101510625B (zh) 一种超高倍率锂离子电池
CN110165284B (zh) 锂离子二次电池
Zhang et al. Improving the initial Coulombic efficiency of hard carbon-based anode for rechargeable batteries with high energy density
WO2017024720A1 (zh) 一种高容量锂离子电池负极材料的制备方法
WO2015096272A1 (zh) 一种锂电池及其制备方法
CN102956895B (zh) 表面复合包覆的正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN107248592A (zh) 一种新型高功率高能量密度锂离子电池
CN103855431B (zh) 一种提高锂离子电池循环性能的化成方法
CN110707287B (zh) 一种金属锂负极及其制备方法和锂电池
CN105514350A (zh) 锂离子电池
CN105591055A (zh) 一种高倍率锂离子电池及其制造方法
US20180366720A1 (en) Positive active material and lithium-ion secondary battery
CN102969473A (zh) 有机/无机复合多孔薄膜及使用此薄膜的电化学储能装置
CN108493442A (zh) 一种三元锂离子电池
CN110247013B (zh) 正极极片及含有该极片的电化学装置
CN103682307B (zh) 镍锰酸锂/钛酸锂电池及其制备方法
CN105655559A (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
CN103682415A (zh) 一种高能量密度锂离子电池及其制备工艺
CN111048749B (zh) 一种负极极片、锂离子电池及其制造方法
CN109802094A (zh) 一种低温磷酸铁锂电池及其制备方法
CN105470473A (zh) 正极活性材料及二次电池
CN108321438A (zh) 全石墨锂硫电池及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160518