CN1055821C - 杀真菌方法 - Google Patents

Abstract

一些三唑杀菌剂(组分Ⅰ)和4-环丙基-6-甲基-N-苯基-2-嘧啶胺(组分Ⅱ)的混合物具有防治真菌感染的协同增加的活性。组分Ⅰ和Ⅱ也可以单独地直接连接施用于作物。

Description

杀真菌方法

本发明涉及具有协同增效作用的双组分杀菌混合物和在植物保护中使用这些混合物的方法。

组分I是一种出自三唑系列或其盐、或其金属配合物的麦角甾醇生物合成抑制剂，它选自：A)1-[2-(2，4-二氧苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑，商品名：丙环唑(参见GB-1522657)；B)1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧)-苯基]-4-甲基-1，3-二氧戊烷-2-基甲基}-1H-1，2，4-三唑，商品名：

噁醚唑(参见GB-2098607)；C)α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，商品名：戊唑醇(参见EP-A-40345)；D)1-(4-氧苯氧)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-醇，商品名：三唑醇(参见德国专利公开2324010)；E)1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑，代码BAS-480-F，(参见EP-A-196038)；F)α-(4-氯苯基)-α-(1-环丙基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，商品名：环唑醇(参见US4664696)；G)4-(4-氯苯)-2-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基甲基)-丁腈，建议商品名：腈苯唑(参见EP-A-251775)；H)α-(2-氟苯基-α-(4-氟苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，商品名：粉唑醇(参见EP-A-15756)；J)α-丁基-α-(2，4-二氯苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，商品名：己唑醇(参见GB2119653)；和K)1-{[双(4-氟苯基)甲基硅基]甲基}-1H-1，2，4-三唑，商品名：氟硅唑(参见US4510136)。

组分II为2-苯胺嘧啶，如下式

4-环丙基-6-甲基-N-苯基-2-嘧啶胺或其盐、或其金属配合物(参见EP-A-310550)。

可用作制备式I或II盐的酸的例子叙述如下：氢卤酸类，例如氢氟酸、盐酸、氢溴酸或氢碘酸；以及硫酸，磷酸，硝酸和有机酸，例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酸基苯甲酸或1，2-萘二磺酸。

术语盐类还包括二个基本组分I和II的金属配合物。这些配合物可以只应用于一种组分或(在另一种情况下)独立地用于两种组分。也可以制成这样一类金属配合物，即由二种活性组分I和II相互组合形成的混合的配合物。

金属配合物是由有机分子(以它们为基础)和一种无机或有机金属盐组成的，这些盐是，例如，第二主族元素，例如钙、镁，以及第三、四主族元素，例如铝、锡或铅，和第1-8副族，例如铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等的卤化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、三氯乙酸盐、丙酸盐、酒石酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、苯甲酸盐等。优选第四周期副族元素。这些金属可以它们能出现的各种价形式存在。金属配合物可以是单核的或多核的，即，它们可含有一个或多个配位体的有机部分，如同上述情况中所说的三唑组分I和苯胺嘧啶II的混合的配合体。

三唑组分I可以以立体异构形式或作为外消旋体存在。虽然从组分IC和IG到IJ能形成二个立体异构体，但其余的组分IA(丙环唑)、IB(噁醚唑)、ID(三唑醇)、IE(BAS-480-F)和IF(环唑醇)中的每一个都可能有四个立体异构体。制剂中的不同异构体形式可使它们杀菌活性产生差异。例如，在丙环唑的例子中，二种顺式异构体是较好的，也就是，其中三唑基甲基基团和丙基基团都在二氧戊环的同一边的那些对映异构体。而在BAS-480-的例子中，二个Z(二顺式)的对映异构体较好。

对于实际应用，使用做为游离基且是外消旋形式的有效成分I和II是有利的，而且可以添加其它农业化学活性成分，例如杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂和肥料，特别是别的杀微生物剂。

近年来，所谓的麦角甾醇生物合成抑制剂已经提高了它们的市场占有，也就是，那些杀菌作用是以抑制麦角甾醇生物合成为基础的那些制剂。这种合成可在真菌细胞膜里发现。通常在这种过程中，在分子里含有1H-1，2，4-三唑基的杀菌剂跟14-C脱甲基抑制剂(＝DMI)的作用一样。然而，由于长期使用三唑基的制剂，在一些地区已经发现被证实为敏感度降低的真菌株系。

令人意想不到的是，现已发现，组分I和苯胺嘧啶II的混合物的杀菌作用不仅显示出相加活性，而且甚至对所得到的对三唑杀菌剂敏感性已有降低的真菌分离株也明显地表现出协同增加的活性。

因此本发明是对本领域的必要丰富。

本发明不仅涉及了双组分混合物，而且也涉及防治真菌的方法，该方法包括用，a)组分I或其(金属)盐之一，和b)用式II活性成分或其盐，以任何所需顺序或同时处理有真菌蔓延或受真菌危害的地区。对于盐，可以选择两种活性成分结合到酸性基团，或(在金属配合物的情况中)结合到中心金属阳离子上这种方式。

二种活性成分优越的混合比是I∶II＝10∶1至1∶20，优选的是I∶II＝6∶1至1∶6。其中纯活性成分的混合比I∶II＝1∶1至1∶6，例如2∶5，1∶3，1∶4或1∶6常常是优越的。

按照本发明的活性成分混合物I+II对于保护庄稼作物有非常优越的治疗、预防和内吸杀菌的性能。该提供的活性成分混合物可用于包围或消灭出现在一片作物中的植株或植物各部分(果实、花朵、叶片、叶茎、块茎、根)上的微生物，甚至是刚形成的还没受到这种微生物侵害的植物部分。特别是将它用于已经引起三唑类杀菌剂灵敏性降低的微生物。

该活性成分混合物可以有效地防治以下种类的植物病原真菌：子囊菌(例如黑星菌属、叉丝单囊壳属、白粉菌属、抗念珠菌属、钩丝壳属)；担子菌(例如驼孢锈菌属、丝核菌属、柄锈属)；半知菌类(例如葡萄孢属、长蠕孢属、刺子莞属、镰孢霉属、壳针孢属、尾孢菌属、交链孢霉属、梨孢菌属，和特别是(假小白尾孢菌Pseudocercosperdlla herpotrichoides)。该活性成分混合物为内吸作用。也可以把它们作为种子包衣药剂，用以处理种子(果实、块茎、籽)和插枝以防真菌感染和防治土壤传播的植物病原真菌。按照本发明的活性成分混合物突出之处在于它们的环境效益好且特别是植物对其耐药性好。

这里所介绍属于本发明范围之内指明的靶标作物是例如下列的植物种类：谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻子、高粱及相关品种)；甜菜(糖甜菜和饲用甜菜)；类似苹果的水果、核果和浆果(苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃、草莓、小莓、黑莓)；豆类作物(蚕豆、小扁豆、豌豆、黄豆)；油料作物(含油的油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可、落花生)；南瓜类(南瓜；黄瓜、类似甜瓜的瓜类)；纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)，柑桔类水果(桔子、柠檬、柚子、红皮桔)；各种蔬菜(菠菜、莴苣、龙须菜、卷心菜类、胡萝卜、葱、西红柿、土豆、钟形椒类)；樟科(油梨、桂皮、樟脑)；或植物如玉蜀黍、烟草、坚果类、咖啡、甘蔗、茶、葡萄、啤酒花、芭蕉科和天然橡胶植物，以及观赏植物(花、灌木、落叶树和针叶树，例如松柏属)。上述列举不表示限定。

式I和II的活性成分混合物通常是以组合的形式使用。式I活性成分和式II活性成分可以或是同时、或是在同一天内连续施于要处理的地区或植物，如果需要，可与在加工领域中通常使用的其它载体、表面活性剂、或促进使用的添加剂一起使用。

合适的载体和添加剂可以是固体或液体，以及那些在加工领域中适宜的物质，例如，天然或再生的矿物质、溶剂、分散剂、润湿剂、粘合剂、增稠剂、胶合剂或肥料。

应用在每一种情况下包含至少一种这些活性成分I和II的活性成分混合物的优选方法是把它们施于植物的地上部分，特别是叶片上(叶面施用)。使用次数和使用剂量取决于病原体的生物和气候环境。在另一种情况下，该活性成分可以借助根(内吸作用)，通过给植物地带浸用液体制剂，或以固体形式将该物质掺入土壤，例如以颗粒剂形式(土壤施用)，通过土壤到达植物上。式I和II化合物也可以施于种子(包衣)，或是用一种活性成分的液体制剂连续浸泡种子，或是施上一层掺好的湿或干的制剂。此外，在特殊情况下，其它用于植物上的方法也是可以的，例如，将叶芽或花朵作定位处理。

组合的化合物以纯活性成分使用，或优选与加工领域中常用的助剂一起使用。所以它们可按已知方法进行生产，以得到，例如乳油、可分散糊剂、可直接喷雾或稀释的溶剂、稀释乳液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂、或例如高聚物包封的胶囊。选择施用方法(例如，喷雾、雾化、喷粉、撒布、涂刷或浇泼)和混合物的性质，以适合预定的目的和流行环境。活性成分混合物较好施用量一般为50克-2千克有效成分/公顷，特别是100克-1000克有效成分/公顷，最好是250克-850克有效成分/公顷。

按已知方法，例如，与填充剂(例如溶剂、固体载体、表面活性化合物(表面活性剂))通过直接混合和/或搅拌生产制剂。

以下物质可以作为溶剂：芳香烃、最好是C₈-C₁₂馏分，例如二甲苯混合物、或取代的萘类、邻苯二甲酸酯诸如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯、脂肪烃诸如环己烷或石蜡、醇和二醇类以及它们的醚和酯诸如乙醇、1，2-乙二醇、乙二醇单甲基醚、或乙二醇单乙基醚、酮类诸如环己酮、强极性溶剂诸如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜或二甲基甲酰胺，还有环氧化或未环氧化的植物油，例如环氧化椰子油或豆油；或水。

例如给粉剂和可分散粉剂使用的固体载体一般是研碎的天然矿物，例如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或硅镁土。为了改进其物理性能，也可以添加高分散性二氧化硅或高分散的吸附性强的聚合物。可能特殊的是，用作颗粒剂的可接受的吸附载体是有多孔型的，例如浮石、砖砂、海泡石、膨润土，而可适合的非吸附性载体物质是，例如方解石或沙子。此外，大量预先研细的有机或无机矿物质都可以使用，例如，特别是，白云石或细碎的植物渣。

合适的表面活性剂化合物是非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂，它们都具有良好的乳化性、分散性和润湿性，但这要取决于要配制的式I和II活性组分的性质。表面活性剂也可以看成是指表面活性剂的混合物。

一般用于配制工艺中的表面活性剂尤其是在下面的文献中已经公开了。

《Mc Cutcheon′s洗涤剂和乳化剂年鉴》

1988。新泽西州Glen Rock，Mc出版公司

M.和J.Ash《表面活性剂百科全书》1-3卷1980-1981纽约化学出版公司。

此外，特别利于提高应用的助剂是天然或合成磷酯，这些磷酯为脑磷脂和卵磷脂类，例如磷酯酰乙醇胺、磷酯酰丝氨酸、磷酯酰甘油、脱脂酸卵磷酯。

本农业化学制剂通常含有0.1-99％，特别是0.1-95％的式I和II的活性组分，99.9-1％特别是99.9-5％的固体或液体添加剂，以及0-25％，特别是0.1-25％的表面活性剂。

浓缩组合物作为商业上可购得的商品比较好，而一般最终消费者使用的是稀释的组合物。

这样的农业化学品为本发明的一部分。

打算用下面的例子来说明本发明，同时活性组分理解为是指化合物I和化合物II以特殊混合比形成的混合物。

可湿性粉剂

                     a        b         c活性成分[I∶II＝2∶3(a)，       25％      50％      75％

    1∶1(b)

   1∶6(c]木素磺酸钠              5％       5％       -月桂基硫酸钠            3％       -         5％二异丁基萘磺酸钠        -         6％       10％辛基酚聚乙二醇醚(环氧   -         2％       -乙烷7-8摩尔)高分散性二氧化硅        5％       10％      10％高岭土                  62％      27％      -

活性组分与添加剂完全混合，并在一合适的研磨机里充分的把混合物研细。这样就得到能用水稀释成任何所需浓度悬浮液的可湿性粉剂。

乳油活性成分(I∶II＝2∶5)                 10％辛基酚聚乙二醇醚(环氧乙烷4-5摩尔)     3％十二烷基苯磺酸钙                      3％蓖麻油聚乙二醇醚(35摩尔环氧乙烷)      4％环己酮                                30％二甲苯混合物                          50％

用水稀释该乳油就可制得在植物保护中使用的任何所需稀释浓度的乳液。

粉剂

                    a         b         c活性成分                5％       6％       4％[I∶II＝1∶4(a)

    1∶5(b)

  和1∶1(c)]滑石                    95％      -         -高岭土                  -         94％      -地矿物质                -         -         96％

将活性组分与载体混合，并在一合适的研磨机上将混合物研细所得到待用的粉剂。这样的粉剂也可以作无水敷裹种子的组合物。

挤压颗粒剂活性成分(I∶II＝2∶3)               15％木素磺酸钠                          2％羧甲基纤维素                        1％高岭土                              82％

活性组分与添加剂混合、研细、并用水润湿。该混合物进行挤压，接着在空气流中干燥。

涂覆颗粒剂活性成分(I∶II＝3∶5)               8％聚乙二醇(MW200)                     3％高岭土                              89％(MW＝分子量)

在一混合机中，精磨的活性组分均匀地拌到用聚乙二醇润湿的高岭土中，用这种方式就可得到无尘涂覆颗粒剂。

胶悬剂活性成分(I∶II＝3∶7)                     40％丙二醇                                    10％壬基酚聚乙二醇醚(环氧乙烷15摩尔)          6％木素磺酸钠                                10％羧甲基纤维素                              1％硅油(或75％水乳液形式)                    1％水                                        32％

把精磨的活性组分和添加剂直接混合。这样就得到可用水稀释制成所需稀释浓度悬浮液的胶悬剂。

生物实施例

当活性成分组合物的杀菌活性超过使用单个活性成分的活性总和时，在杀菌剂中常就存在着协同效应。

对于给定的活性组分组合物，例如二种杀菌剂，所期望的活性E遵循所谓的COLBY公式，并可计算如下(COLBY，LR“计算除草剂的协同和拮抗作用”《杂草》15，PP20-22，1976)(LIMPEL和其它人1062“用……一些组合物防治杂草”Proc.NEWCL，Vol.16，PP48-53)：

(克AS/公顷＝克有效成分每公顷)

如果

X＝杀菌剂I，p克有效成分/公顷的活性，％

Y＝杀菌剂II，q克有效成分/公顷的活性，％

E＝杀菌剂I+II，p+q克有效成分/公顷施用量的期望活性(相加作用)

则Colby公式为

如果观测的活性(O)超过期望活性，则组合物在其活性上为超相加，也就是有协同效应存在。

实施例1  防治冬小麦“白粉病”

方法：

把约20株“Bernina”品种的冬小麦植株种在温室中16厘米直径的盆中，白天的12小时保持20℃，相对空气湿度60％，在夜里保持16℃，相对空气湿度80％。在分蘖开始时(EC21)，用已经降低了对DMI杀菌剂敏感性的麦类白粉病菌(Erysiphegraminis f.sp tritici)给植株接种。

接种后3天，在大田条件下用喷雾杆按500升水/公顷的用量以水悬浮液的形式施用单个活性成分或杀菌剂混合物。施药后4天或11天测定接种期间出现的叶面上的感染变化(初感染评估)。15个试验每个重复3次。

采用如表1a和2a中所示的使用剂量。

由IA(丙环唑)和II组成的混合物得到下列结果：

表1a：试验开始后7天评估(活性组分 IA＝丙环唑)

实验编号	克活性组分/公顷		真菌感染％	E％计算活性[COLBY]	O％观测活性
						活性成分IA	活性成分II
	1(对照)2345678	-2550125----						----2550125750	38352433015107	--------	-8379221617482
9101112131415			252525505050125	2550125255012525	1611410452	27647650758494	58718974908795

表1b：试验开始后14天评估(活性组分 IA＝丙环唑)

实验编号	克活性组分/公顷		真菌蔓延％	E％计算活性[COLBY]	O％观测活性
						活性成分IA	活性成分II
	1(对照)2345678	-2550125----						----2550125750	838568147880553	--------	-21883643496
9101112131415			252525505050125	2550125255012525	7378335337407	513323214684	1266036555292

正如7天和14天之后对在第9-15号实验中看到的完全不同的混合比结果产生了协同提高杀菌活性。

实施例2  对小麦颖枯病菌(小麦)的活性

方法：

小麦颖枯病菌在由每升水中有1g干酵母和20g小麦粒及20g琼脂组成的培养基的琼脂板上培育2周。为了形成孢子，把真菌放进一个有小麦粒的广口瓶中，并在80℃下(模拟16小时白昼)培养4周，然后用水冲洗生成的孢子，并经过滤，并把悬浮液调到浓度为10000孢子/ml(微量滴定板的浓度)。

用有96孔微量滴定板测定杀菌剂和杀菌剂混合物的活性。把180μl含有10000个孢子/ml和200ppm抗细菌感染的链霉素硫酸盐的PDS培养基(马铃薯葡萄糖流体培养基)用哈密顿移液管移到每个孔里。然后将20μl的合适的稀释杀菌溶液补充到每个孔里。其后使微量滴定板放在黑暗里20℃下培养7天。每种浓度重复10次。光度计测量595nm处每个样品真菌生长情况，同时用Colby公式计算每个杀菌剂样品的活性。

表2a(活性组分 IF＝环唑醇)

试验编号	活性组分毫克/升		比率I∶II	E％计算活性[COLBY]	O％观测活性
						活性成分IF	活性成分II
	123456789	0.020.050.10.20.3----						-----0.010.020.10.3	---------	---------	00001019263845
101112131415161718192021			0.020.10.30.050.10.20.10.20.30.050.10.3	0.010.010.010.020.020.020.10.10.10.30.30.3	2∶110∶130∶15∶25∶110∶11∶12∶13∶11∶61∶31∶1	191927.1262626383844.2454550.5	222831293332434647525260

表2b(活性组分 IJ＝己唑醇)

试验编号	活性组分毫克/升		比率I∶II	E％计算活性[COLBY]	O％观测活性
						活性成分IJ	活性成分II
	12345678910111213	0.010.020.030.050.10.5-------						------0.010.020.030.050.10.30.5	-------------	-------------	0181638898344151637378
141516171819202122232425			0.010.030.050.10.50.020.010.010.010.020.030.5	0.010.010.010.010.010.020.030.050.10.10.30.5	1∶13∶15∶110∶150∶11∶11∶31∶51∶101∶51∶101∶1	815.3622.7242.9689.8834.6641516363.3775.1697.58	5244566093717380828589100

正如从表2a和2b看到的，添加了少量三唑可以明显地提高活性组分的活性，少量的三唑本身因量太少而起不到任何作用。

实施例3  对Drechslera teres菌的活性

方法：

Dreschslera teres菌种在V₈琼脂上，17-21℃下，培养3周(人工16小时白昼)，孢子用无菌水洗涤、过滤，并把悬浮液调到浓度为10000孢子/ml。

使用有96孔微量滴定板。用哈密尔顿移液管把180μl含10000孢子/ml和200ppm的链霉素硫酸盐的SMB培养基加到每个孔里。再加入20μl待试验的等分试样杀菌剂溶液。培养板在20℃下，黑暗中培养5天。

这段时间之后，光度计测量595nm处每个孔的吸收率，并计算活性。每个浓度试验重复10次。

表3a(活性组分 IC＝戊唑醇)

试验编号	活性组分 毫克/升		比率I∶II	E％计算活性[COLBY]	O％观测活性
						活性成分IC	活性成分II
	1234567	0.010.020.05----						---0.0070.010.020.03			0006285449
891011121314			0.050.050.010.020.050.020.05	0.0070.010.020.020.020.030.03	10∶75∶11∶21∶15∶22∶35∶3	11443231315353	16474870367771

表3b(活性组分 IF＝环唑醇)

试验编号	活性组分 毫克/升		比率I∶II	E％计算活性[COLBY]	O％观测活性
						活性成分IF	活性成分II
	1234	0.0050.010.02						---0.03		----	00049
567			0.0050.010.02	0.030.030.03	1∶61∶32∶3	494949	575764

实施例4  Alternaria solan菌的活性

方法：

该交链孢霉素(Alternaria)菌株在20％ V₈琼脂上黑暗22℃下培养一周。

为了试验杀菌剂活性，把各等级浓度的活性组分加到培养皿上的V₈琼脂里，用高链孢霉属给它的表面接种，每种浓度重复4次，7天后，测定真菌径向生长，或它的抑制度。

表4a(活性组分 IJ＝己唑醇)

实验编号	活性组分 毫克/升		I∶II	E％计算活性[COLBY]	O％观测活性
						活性成分IJ	活性成分II
	12345678	0.0050.010.02-----						---0.0010.0020.10.51.0			001.30073.876.375.0
91011121314			0.010.020.020.0050.020.02	0.0010.0010.0020.10.51.0	10∶120∶110∶11∶201∶251∶50	01.31.373.876.675.3	1.412.54.7808593

同样用1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-甲基)]-1H-1，2，4-三唑(化合物IE＝BAs480-E)和其它的三唑衍生物与4-[环丙基-6-甲基-N-苯基-2-嘧啶的混合物形式也可以获得明显提高的活性。

这些情况中优选的混合比是(重量)

IB∶II＝3∶1-1∶8            IG∶II＝3∶1-1∶12

IC∶II＝2∶1-1∶6            IH∶II＝3∶1-1∶8

ID∶II＝5∶1-1∶5            IJ∶II＝5∶1-1∶10

IE∶II＝2∶1-1∶8            IK∶II＝2∶1-1∶8

IF∶II＝5∶1-1∶10

不仅在防治白粉病，而且在防治锈病、斑点病、破茎病、叶斑病(例如壳针孢属或网斑病种类)、灰霉病的病菌和其它的病菌上也获得显著提高的活性。

Claims (7)

1.一种控制真菌的方法，包括用杀真菌的双组分组合体以任何所需顺序或同时处理被真菌感染的或可能被真菌感染的局部区域，所述杀菌的双组分组合体是以来自三唑系列的麦角甾醇生物合成抑制剂为组分I和α-苯胺嘧啶衍生物为组分II为基础，其中组分I选自

A)1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑；

B)1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧)-苯基]-4-甲基-1，3-二氧戊环-2-基甲基}-1H-1，2，4-三唑；

C)α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇；

F)α-(4-氯苯基)-α-(1-环丙基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇；

G)4-(4-氯苯基)-2-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基甲基)-丁腈；和

J)α-丁基-α-(2，4-二氯苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇；或其每种情况的盐或金属配合物，并且组分II是下式的4-环丙基-6-甲基-N-苯基-2-嘧啶胺：或其盐或金属配合物，其中重量比为I∶II＝10∶1-1∶20。

2.按照权利要求1的方法，其中重量比是I∶II＝6∶1-1∶6。

3.按照权利要求2的方法，其中重量比是I∶II＝1∶1-1∶6。

4.按照权利要求1的方法，其中使用组分IA，即：1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑；

5.按照权利要求1的方法，其中使用组分IC，即：α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇；

6.按照权利要求1的方法，其中使用组分IF，即：α-(4-氯苯基)-α-(1-环丙基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇；

7.按照权利要求1的方法，其中使用组分IJ，即：α-丁基-α-(2，4-二氯苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇；