CN105580816A - 一种噁唑酰草胺组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及农药制剂领域，公开了一种除草剂组合物。本发明所述除草剂组合物有化合物(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯和噁唑酰草胺组成，所述(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯和噁唑酰草胺的重量比为1-99∶99-1。本发明还公开了一种除草剂，活性成分由本发明所述除草组合物组成，所述除草组合物占所述除草剂的重量百分比为1-99％。本发明所述除草组合物及其制剂对千金子、牛筋草、马唐、多抗性稗草防效显著提高，具有增效作用，减少了有效成分的用量，延缓杂草抗药性的发生，并减少对环境的污染，对水稻安全，可广泛应用于农业领域。

Description

一种噁唑酰草胺组合物及其应用
技术领域
本发明涉及农药领域，具体来说是涉及一种噁唑酰草胺组合物及其应用。
背景技术
噁唑酰草胺是由韩国化学技术研究所研发、由韩国东宝公司开发芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，主要用于防除稗草、千金子、牛筋草等一年生禾本科杂草，但是噁唑酰草胺对水稻田千金子、金色狗尾草等恶性杂草防除效果不够理想，无法最大限度的防除牛筋草和千金子。
化合物(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯是中国专利CN201510903087.8中报道的化合物，对水稻田恶性杂草千金子、牛筋草、金色狗尾草等具有很好的生物活性，同时对水稻具有较好的安全性。但是化合物(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯田间见效速度较慢，不能快速的防除水稻田恶性禾本科杂草。
发明内容
本发明的目的是提供一种含有噁唑酰草胺和(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯的两种活性成分的除草剂组合物，该除草剂组合物扩大杀草谱，提高了除草效果和速效性。降低了使用剂量。
本发明的另一目的在于提供所述除草剂组合物的应用。
为了实现本发明的目的，本发明公开一种除草剂组合物，其含量有如下重量份的活性成分：
噁唑酰草胺0.5-95
(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯0.5-95
优选的，所述除草剂组合物含有如下重量份的活性成分：
噁唑酰草胺1～20
(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯1～20
上述两种成分具有不同的结构类型和杀草谱，两者复配可以更大程度的提高对水稻田恶性杂草的防除效果，并同时扩大杀草谱。
本发明的除草剂组合物中，所述活性成分的重量百分含量为0.1～96％；本发明的除草剂组合物中活性成分的含量取决于每种组分单独使用时的使用量，也取决于一种组分与另一种组分的比例以及增效作用的程度。
除活性成分外，所述除草剂组合物还含有至少两种载体，并且其中至少一种载体为表面活性剂。除表面活性剂以外的其他载体可以是固体或者液体，通常用于配制除草剂组合物的载体均可用于本发明，如白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、可溶性淀粉、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、柠檬酸、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠等中的一种或者多种，或其他本领域常用载体。
所属表面活性剂包括乳化剂、分散剂或润湿剂中的一种或者多种，其中乳化剂选自苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、甘油三月硅酸酯聚氧乙烯醚、二卞联苯基聚氧乙烯醚、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙氧基蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、仲辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚甲醛缩合物、十二烷基碳酸钙、葵醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磺化琥珀酸酯，聚氧乙烯脂肪酸脂、聚丙烯酸甲酯、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、烷基-二乙二醇醚磺酸钠、脂肪酸聚乙二醇酯、快渗剂T、油酸聚乙二醇400酯和脂肪醇聚乙烯醚中的一种或多种。
所述润湿剂选自烷基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸、烷基萘甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物。
本发明的除草剂组合物中还含有制剂用助剂，其选自溶剂、增稠剂、防冻剂和消泡剂中的一种或多种。
其中，所述溶剂包括水、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、磷酸三丁酯、四氢糠醇、甲苯、二甲苯、二甲亚砜、四氢呋喃、1，4-二氧六环、环己醇、环己酮、环氧大豆油、植物大豆油、液蜡、润滑油或者溶剂油100号、150号、180号、200号等，还可以是其他本领域常用的溶剂。
所述增稠剂包括黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、硅藻土、淀粉、高岭土或有机膨润土等，还可以是其他本领域常用的增稠剂。
所述防冻剂包括丙二醇、乙二醇、甘油或者尿素等。还可以是其他本领域常用的消泡剂。
本发明的除草剂组合物的剂型为乳油、水乳剂、水悬浮剂、油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散颗粒剂、可溶性粉剂或可溶性粒剂，上述剂型均可由本领域的常规方法制备。
其中，所述乳油按重量百分数的组成为：活性成分0.1～96％、表面活性剂1～30％、溶剂补充至100％，所述溶剂为芳烃类溶剂或醇类溶剂。
制备方法：将活性成分、表面活性剂及溶剂混合溶解，使其成均匀油相。
所述水乳剂按重量百分数的组成为：活性成分0.1～96％、乳化剂1～30％、增稠剂0.1～5％、防冻剂1～20％、溶剂1～30％、水补足至100％，所述溶剂为芳烃类溶剂或醇类溶剂；
制备方法：将活性成分、乳化剂和溶剂混合溶解，使其成为均匀油相；将水、防冻剂、增稠剂等混合，使其成为均匀水相，在高速搅拌下，将水相加入到油相或油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。
所述水悬浮剂按重量百分数的组成为：活性成分0.1～96％、分散剂1～30％、润湿剂1～30％、防冻剂1～20％、增稠剂0.1～5％、消泡剂0.1～5％、0.1乳化剂1～30％、水补足至100％；
制备方法：以水为介质，将活性成分、表面活性剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂等加入沙磨釜中研细，制成水悬浮剂。
所述油悬浮剂按重量百分数的组成为：活性成分0.1～96％、分散剂1～30％、润湿剂0.1～30％、增稠剂0.1～10％、消泡剂0.1～5％、0.1乳化剂1～30％、油补足至100％；
制备方法：以油为介质，将活性成分、表面活性剂等加入沙磨釜中研细，制成有悬浮剂。
所述可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粒剂、可溶性粒剂按重量百分数的组成均为：活性成分0.1～96％、分散剂1～20％、润湿剂1～20％、其他载体补足至100％；
可溶性粉剂或可湿性粉剂的制备方法：将各活性组分、表面活性剂及其他载体等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得。
水分散粒剂或可溶性粒剂的制备方法：将各活性组分和粉状载体、润湿剂及分散剂等进行混合粉碎，经喷雾干燥或沸腾干燥即得，或再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分，即得。
除上述剂型外，本发明的除草剂组合物还可以是除草剂领域常用的其他剂型，如液剂、水剂、浓乳剂、微乳剂、悬浮剂、微胶囊剂等，均可由本领域的常规方法制备。
本发明所述的除草剂组合物可以成品制剂的形式提供，即组合物中各物质已经混合均匀，直接应用；也可以各物质单独制剂的形式提供，使用前在桶或者罐等容器中自行混合，即将本发明中各活性成分的浓缩物直接与水混合得到所需活性物质的浓度。
本发明的除草剂组合物可用于防除水稻田一年生及多年生禾本科杂草等，其施用场所为水稻田等。
本发明经研究表明，本发明的除草剂组合物可以扩大(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯、噁唑酰草胺单一成分的杀草谱，能够更大程度的提高各自对水稻田杂草的防除效果，同时可降低使用剂量，减少对环境的污染。
本发明的除草剂组合物可以与其他具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物，特别是茎叶处理型除草剂混合使用吗，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
本发明的除草剂组合物使用方法简单，在杂草萌发前或萌发后，向作物及作物生长的场所按常规方法施用本发明的除草剂组合物，如拌土、喷雾、喷射、浇注等，施用方法简单。本发明的除草剂组合物的施用量随天气条件或作物状态而定。一般地，用量为50-500g(a.i.)/hm2。本发明的除草剂组合物，其除草效果通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素例如气候有关，但通过使用适当的剂型可以减缓气候影响。
本发明除草剂组合物的有益效果如下：
1、本发明的除草剂组合物中，各活性成分在一定配比范围内复配，表现出极好的增效作用，混合后的组合物教其单剂明显提高了除草效果，从而降低了使用剂量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境的影响程度。
2、扩大了杀草谱，使得一种药剂能同时防除多种杂草，提供了一种极其方便有效的防治手段，对水稻田禾本科杂草有良好的防除效果；
3、该组合是两种不同结构的除草剂复配组合，药剂不同作用特性使得两种活性成分之间产生极强的优势互补，能有效延缓单剂抗性的发生与发展。
具体实施方式
以下实施用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1含0.3％活性成分的乳油
将(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯1g、噁唑酰草胺2g、壬基酚聚氧乙烯醚(7)50g、脂肪醇聚氧乙烯醚50g、二甲苯补至1kg，混合溶解成均匀油相。
实施例2含0.5％活性成分的水乳剂
(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯3g、噁唑酰草胺2g、环己酮50g、脂肪醇聚氧乙烯醚(5)20g、脂肪醇聚氧乙烯醚(80)20g、尿素80g、高岭土30g、硅酮20g、水补充至1kg。
制备方法：将(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯、噁唑酰草胺、环己酮、脂肪醇聚氧乙烯醚(5)及脂肪醇聚氧乙烯醚(80)混合溶解，使其成为均匀油相；将水、尿素、高岭土、硅酮混合溶解，使其成为均匀水相；藻高速搅拌下，将水相加入到油相，形成分散性良好的水乳剂。
实施例3含11％活性成分的水乳剂
(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯60g、噁唑酰草胺50g、磷酸三丁酯100g、十二烷基苯磺酸钠50g、蓖麻油聚氧乙烯醚50g、黄原胶3g、尿素50g、水补足至1kg。
制备方法：将(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯、噁唑酰草胺、磷酸三丁酯、十二烷基苯磺酸钠及蓖麻油聚氧乙烯醚混合溶解，使其成为均匀油相；将水、黄原胶、尿素混合溶解，使其成为均匀水相；在高速搅拌下，将水相加入到油相，形成分散性良好的水乳剂。
实施例4含4％活性成分的水悬浮剂
(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯10g、噁唑酰草胺30g、脂肪醇聚氧乙烯醚50g、硅藻土30g、甘油40g、磷酸三丁酯20g、水补足至1kg。
制备方法：以水为介质，将(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯、噁唑酰草胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、硅藻土、甘油、磷酸三丁酯加入砂磨釜中研细，制成水悬浮剂。
实施例5含0.55％活性成分的油悬浮剂
(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯2g、噁唑酰草胺3.5g、有机膨润土100g、油酸丁酯50g、磷酸三丁酯50g、植物大豆油补至1kg。
制备方法：以植物大豆油为介质，将(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯、噁唑酰草胺、有机膨润土、油酸丁酯、磷酸三丁酯加入砂磨釜中研细，制成油悬浮剂。
实施例6含10％活性成分的油悬浮剂
(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯40g、噁唑酰草胺60g、1，2-二羧酸乙基-N-烷基磺基琥珀酰胺四钠90g、油酸丁酯50g、硅酮20g、有机膨润土10g、石蜡油补至1kg。
制备方法：以石蜡油为介质，将(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯、噁唑酰草胺、1，2-二羧酸乙基-N-烷基磺基琥珀酰胺四钠、油酸丁酯、硅酮、有机膨润土加入砂磨釜中研细，制成有悬浮剂。
实施例7含20％活性成分的油悬浮剂
(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯100g、噁唑酰草胺100g、脂肪醇聚氧乙烯醚100g、壬基酚聚氧乙烯醚(7)50g、凹凸棒土30g、硅酮20g、环氧大豆油补至1kg。
制备方法：以环氧大豆油为介质，将(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯、噁唑酰草胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚(7)、凹凸棒土、硅酮、加入砂磨釜中研细，制成有悬浮剂。
实施例8含20％活性成分的可湿性粉剂
将(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯100g、噁唑酰草胺100g、N-甲基-N-长链脂肪酸牛磺酸盐20g、淀粉20g、轻质碳酸钙补足至1kg，充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到含20％活性成分的可湿性粉剂。
实施例9含56％活性成分的水分散性颗粒剂
(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯120g、噁唑酰草胺440g、萘磺酸-酚磺酸-甲醛缩合物20g、硫酸铵30g、尿素补足至1kg，混合粉碎，在加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即得水分散粒剂。
以下通过(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯、噁唑酰草胺混用的增效试验以及对禾本科杂草的防除效果，进一步说明本发明的除草剂组合物。
试验例1(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯和噁唑酰草胺混用的增效作用
一、材料和方法
1、药剂：(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯、噁唑酰草胺以及二者不同比例样品；
2、生测供试杂草为稗草、马唐、牛筋草，挑选成熟度好、整齐一致、发芽率在90％以上的种子备用；
3、试验方法：试验采用温室盆栽法，各剂量下对杂草进行茎叶喷雾处理。试验用土为未用药地块收集的试验专用土，取口径9.5cm、深6cm花盆，将土装至3/4高度。加水待土壤完全湿润后，将各供试杂草种子播入花盆内，每种杂草保证15～20粒种子，种子发芽率为70～90％。播种后，覆0.5～1.0cn厚混沙细土，底部加水方式使土壤吸水饱和后置于温室内培养生长，定期补水以保持土壤湿度适宜，温室中温度在20～30℃之间。空气湿度50％以上。杂草出苗厚间苗、定株，在杂草长至2～2.5叶期时用3WPSHZ-500全自动喷雾塔进行芽后茎叶喷雾处理。喷雾装置喷药面积0.097m2，药液量10ml，工作压力0.2MPa，着液量40％。每处理设4次重复，另设空白对照。处理后置于温室中生长，每天以底部灌溉方式补水，保持土壤含水量100％。定时观察植株反应症状，于药后15天按0-100％分级法目测评价综合除草活性。
二、试验结果
表1(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯、噁唑酰草胺以及二者不同比例混配的共毒系数测定结果
注：共毒系数＞120表示增效。
表2(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯、噁唑酰草胺以及本发明的组合物对杂草的防除效果
由表2可知，本发明所述除草与所述除草组合物具有相同程度的防治效果，可以应用于农业生产领域。
以上实施例的说明只用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (9)

1.一种除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物含有如下重量份的活性成分：
(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯0.5～95
噁唑酰草胺0.5～95。
2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物含有如下重量份的活性成分：
(R)-2-(2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰胺基)乙酸乙酯1～20
噁唑酰草胺1～20。
3.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述活性成分在除草剂组合物中的重量百分含量为0.1～96％；除活性成分外，所述除草剂组合物还含有至少两种载体，所述载体中至少一种为表面活性剂，所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂和润湿剂中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物还含有制剂用助剂；所述助剂选自溶剂、增稠剂、防冻剂和消泡剂中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的除草剂组合物中，其特征在于，所述除草剂组合物的剂型为乳油，所述乳油按重量百分数的组成为：活性成分0.1～96％、表面活性剂1～30％、溶剂补足至100％，所述溶剂为芳烃类溶剂或醇类溶剂。
6.根据权利要求4所述的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物的剂型为油悬浮剂，所述油悬浮剂按重量百分数的组成为：活性成分0.1～96％、分散剂1～30％、润湿剂0.1～30％、增稠剂0.1～10％、乳化剂1～30％、油补足至100％。
7.根据权利要求4所述的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物的剂型为水悬浮剂，所述水悬浮剂按重量百分数的组成为：活性成分0.1～96％、分散剂1～30％、防冻剂1～20％、增稠剂0.1～10％、消泡剂0.1～5％乳化剂1～30％、水补足至100％。
8.根据权利要求4所述的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、可溶性粉剂或可溶性粒剂，所述剂型按重量百分数的组成为：活性成分0.1～96％、润湿剂1～20％、分散剂1～20％、其他载体补足至100％。
9.权利要求1-8任意一项所述的除草剂组合物在防治水稻田恶性禾本科杂草中的应用。
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