CN105571903A - 一种中性解吸用自动采样装置及电离质谱分析方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种中性解吸用自动采样装置及电离质谱分析方法，该装置为设有入口端和出口端的箱体结构，包括置于箱体腔室内的可转动的工作台、悬于工作台上方且可上下移动的采样针、用于夹持采样针的夹持机构以及用于驱动工作台、采样针移动的电机；该方法采用包含本发明的自动采样装置的中性解吸电喷雾萃取电离装置配合质谱扫描仪，实现快速、批量粘稠液体样品的中性解吸电喷雾萃取电离质谱分析。本发明采用自动采样装置能够在常压下对粘稠液体不经任何预处理而能够进行快速、批量质谱分析；同时由于中性解吸装置处于密闭环境，可尽量排除外界影响，该装置能够在电路板和电机的控制下自动采样和换样，结构简单、使用方便、节省人力成本。

Description

一种中性解吸用自动采样装置及电离质谱分析方法

技术领域

本发明属于医药及化学分析领域，涉及质谱分析中的液体解吸用采样装置，具体涉及一种用于粘稠液体的中性解吸用自动采样装置及电离质谱分析方法。

背景技术

肺癌是一种发病率高、死亡率高的疾病，痰液检查是目前无创确诊非小细胞肺癌(NSCLC)的唯一标本，痰液标本有无创、易于收集、保存及运送方便等优点，最重要的是痰液为气管粘膜的生理覆盖物，能更客观地反应支气管的病理生理改变。除了传统痰液细胞学检查以外，现代痰液检测方法有痰液基细胞学、痰自动/半自动DNA图像分析仪、痰液分子标志物检查、快速痰细胞病理检测和痰miRNA检测等；近年来部分学者将质谱分析引入到痰液分析，Ma等用质谱分析慢性梗阻性肺部疾病(COPD)患者痰、血浆、尿等标本，发现其中的锁链素、异锁链赖氨素表达水平与COPD的病情严重程度相关。我国武汉大学察冬梅等用GC-MS检测痰液中的结核硬脂酸(TBSA)水平，发现肺结核患者痰液中可检出TBSA，而非肺结核患者痰液中无TBSA检出。但目前国际主流的痰液质谱分析必需对痰液标本进行消化、水解、萃取等复杂预处理，未能实现痰液直接分析和快速诊断

中性解吸电喷雾萃取电离质谱(ND-EESI-MS)技术是一种新型离子化技术，能对样品不进行任何预处理，直接通过解吸气体与粘稠液体(如痰液、蜂蜜、牙膏、地沟油等)内部进行碰撞，将待测物从样品中解吸出来。同时，还可以根据待测物质的性质引入解吸溶剂，以增强中性解吸电喷雾萃取电离(ND-EESI)的解吸能力。目前使用的中性解吸电喷雾萃取电离(ND-EESI)装置的采样装置一般包括进气管、解吸液管和样品输出管，进气管的入口连通向其中输送中性试剂气体的气泵，样品输出管的出口连接到EESI的进样管，进气管的出口、解吸液管的出口和样品输出管的入口靠近待测样品表面，通过进气管射出的中性试剂分子束直接撞击待测样品，从而将吸附在该样品表面的物质解吸出来，并在气流冲击下，解吸出来的待测样本随着气流通过样品输出管被带入到EESI离子源中。上述的现有技术中，ND-EESI装置多为手工搭建，特别是采样装置一般暴露在空气中，存在气密性差、分析样品数量有限、稳定性差、分析速度慢等不足，为了进一步保证ND-EESI－MS质谱分析的可靠性，基于ND-EESI电离机理，设计可商业化高稳定性的ND-EESI用采样装置尤其重要。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供一种气密性好、操作简单、可靠性高的中性解吸用自动采样装置，该装置用于粘稠液体的自动解吸和批量采样。

本发明的上述目的是由以下技术方案来实现的：

一种中性解吸用自动采样装置，其特征在于，其为设有入口端和出口端的箱体结构，包括置于箱体腔室内的可转动的工作台、悬于工作台上方且可上下移动的采样针、固定于箱体内壁上用于夹持采样针的夹持机构以及用于驱动工作台、采样针移动的电机，工作台上分隔放置多个样本采集瓶，采样针设有两根，针头朝下，一根采样针尾部连接箱体的入口端，另一根采样针尾部连接箱体的出口端。

在上述自动采样装置中，所述箱体腔室的开口处设有密封门，所述密封门中部嵌装有由可透视玻璃制成的观察窗，且所述箱体侧壁上设有散热孔。

在上述自动采样装置中，所述工作台上每一个样本采集瓶对应放置有一个清洗瓶。

上述自动采样装置还包括有一电路板，所述电路板包括微处理器和外围处理电路，其与电机电连接。

上述自动采样装置还包括有一触摸屏，触摸屏设在箱体的前面板上，并与电路板电连接，触摸屏上设置有用于人工设定采样参数的控制键。

在上述自动采样装置中，所述采样参数包括每份样品的采样时间、分析时间、清洗时间以及样品份数。

一种中性解吸装置，包括依次连接的解吸液瓶、采样装置和进样喷头，解吸液瓶设有向其引入载气的载气通道和连接采样装置的解吸液通道，采样喷头设有连接采样装置的样本通道，所述采样装置为以上所述的中性解吸用自动采样装置。

上述中性解吸装置还包括用于控制所述样本采集瓶中气压的气压控制器，所述气压控制器设置在样本通道靠近自动采样装置出口端的位置。

一种中性解吸电喷雾萃取电离装置，包括用于解吸中性粘稠液体样品的中性解吸装置、用于形成萃取剂喷雾的电喷雾装置和调节装置，其中，电喷雾装置的入口端连接一微量注射器，出口端设有一包括同轴套接的内管和外管的离子喷头，离子喷头的内管入口端通过一萃取剂通道与微量注射器相连，外管中部入口端连接有雾化气通道，微量注射器前端金属部分接有高压源；中性解吸装置包括设有载气通道和解吸液通道的解吸液瓶、采样装置和设有样本通道的进样喷头，载气通过载气通道通入解吸液瓶，解吸液瓶通过解吸液通道连接到采样装置，采样装置通过样本通道连接到进样喷头，载气和解吸的目标样本以气溶胶的形式经样本通道进入进样喷头；离子喷头和进样喷头固定设置在调节装置上，所述采样装置为以上所述的中性解吸用自动采样装置。

一种电离质谱分析方法，采用以上所述的中性解吸电喷雾萃取电离装置，配合质谱扫描仪，实现对中性粘稠液体样品的电离质谱分析，包括以下步骤：

(1)将中性解吸装置、电喷雾装置和调节装置连接好，调整好离子喷头与进样喷头的位置和角度，并设置好质谱扫描仪；

(2)将装有样品的样本采集瓶和装有甲醇与水混合溶液的清洗瓶放至工作台上；

(3)通过触摸屏设置每份样品的采样时间、分析时间、清洗时间以及样品份数；

(4)在程序的控制下，电机驱动工作台转动，将工作台上放置的某一样本采集瓶定位到采样针正下方；然后由电机驱动采样针夹持机构带动采样针向下移动，直到连接箱体输入端的采样针浸入到样品溶液内，连接箱体输出端的采样针未浸入到样品溶液中；调节气压控制器，使通入样本采集瓶的载气气压保持为0.6MPa，在载气与解吸剂的作用下将待解吸样品解吸，解吸的目标样本以气溶胶的形式从进样喷头喷出；

(5)采用微量注射器吸取一定体积的萃取剂溶液，将微量注射器的前端与离子喷的内管连接，萃取剂在微量泵的作用下以5μL/min的流量向离子喷头的内管喷出，雾化气从离子喷头的外管喷出，萃取剂和雾化气在离子喷头的出口处相遇，萃取剂在微量注射器金属部位所加的高电压和雾化气作用下形成带电小液滴，并与目标样本汇合并发生萃取电离反应，形成带电离子；

(6)形成的带电离子进入质谱扫描仪进行分析，获得质谱数据；

(7)采样时间和分析时间达到后，通过程序由电机控制工作台移动，定位该样本采集瓶所对应的清洗瓶到采样针的正下方，进行清洗；清洗时间达到后，由电机驱动工作台复位；返回步骤(4)进行下一轮采样分析，直到所有的样品分析完毕。

本发明采用上述技术方案，取得以下技术效果：(1)本发明采用自动采样装置能够在常压下对粘稠液体不经任何预处理而能够进行快速、批量质谱分析；同时由于中性解吸装置处于密闭环境，可尽量排除外界影响，该装置能够在控制电机和控制电路板的控制下自动采样和换样，结构简单、使用方便、节省人力成本，并可用于快速分析大量样本；(2)本发明电离质谱分析方法，采用上述自动采样装置，提高了ND-EESI-MS的分析速度，简化了传统ND-EESI-MS装置的复杂性，并扩展了ND-EESI-MS方法的应用范围。

附图说明

图1是包含本发明的自动采样装置的中性解吸电喷雾萃取电离装置的整体结构示意图；

图2是本发明的自动采样装置的结构示意图；

图3是采用本发明装置及方法得到的二棕榈县磷脂酰胆碱(DPPC)的质谱图；

图4是采用本发明装置及方法得到的健康人与肺癌患者痰液质谱图；

图5是采用本发明装置及方法得到的健康人与肺癌患者痰液三维质谱图和PCA图。

图中附图标记表示为：

1：中性解吸装置，11：解吸液瓶，111：载气通道，112：解吸液通道；12：气压控制器；13：自动采样装置，130：采样针夹持机构，131：触摸屏，132：样本采集瓶，133：工作台，134：采样针，135：清洗瓶，136：观察窗，137：电机，138：电路板，139：照明灯；14：进样喷头，141：样本通道；2：电喷雾装置，21：高压源，22：萃取剂通道，23：雾化气通道，24：离子喷头，25：微量注射器，26：微量泵；3：调节装置。

具体实施方式

以下结合附图和具体实施例，对本发明的中性解吸用自动采样装置及电离质谱分析方法进行详细说明。

本发明的中性解吸用自动采样装置属于中性解吸电喷雾萃取电离装置(ND－EESI)的一部分。图1示出了包含本发明自动采样装置的中性解吸电喷雾萃取电离装置的整体结构。如图1所示，该中性解吸电喷雾萃取电离装置包括用于快速解吸样品的中性解吸装置1、用于形成萃取剂喷雾的电喷雾装置2和调节装置3，其中：

电喷雾装置2是ND－EESI的电离设备，参见图1，电喷雾装置2包括高压源21、萃取剂通道22、雾化气通道23、离子喷头24、微量注射器25和微量泵26，离子喷头24固定于调节装置3上，包括同轴套接的外管和出口伸出外管的内管，萃取剂通道22出口一端连接到离子喷头24的内管入口，另一端通道入口连接盛有萃取剂的微量注射器25的前端，微量注射器25的后端接微量泵26，高压源21接在微量注射器25前端金属部分，萃取剂可以为甲醇、水和乙酸的混合溶液(例如，体积比50:48:2)；雾化气通道23连接到离子喷头24外管中部入口，雾化气通道23通入雾化气，该雾化气可以为氮气或惰性气体。萃取剂在微量泵26的作用下以一定流量(例如5μL/min)由微量注射器25经萃取通道22由离子喷头24的内管喷出，在高压源21的高压作用下成为带电小液滴，同时雾化气从离子喷头24的外管喷出，已电离的萃取剂和雾化气在离子喷头24的出口处相遇，形成电喷雾离子流。

在质谱分析中，中性解吸装置1作为样本引入系统使用，如图1所示，中性解吸装置1包括依次连接的解吸液瓶11、自动采样装置13、气压控制器12和进样喷头14，其中，解吸液瓶11设有向解吸液瓶11引入载气的载气通道111和连接解吸液瓶11和自动采样装置13的解吸液通道112，解吸液瓶11中装有解吸液(例如，甲醇)，载气通道111一端连接载气源，另一端伸入解吸液瓶11的液面下，载气源将载气经由载气通道111向解吸液瓶11中通入载气，载气可以是氮气或惰性气体；解吸液通道112一端伸入解吸液瓶11中且未浸入液面下，另一端连接到自动采样装置13的入口；样本通道141一端连接到自动采样装置13的出口，另一端连接到进样喷头14的入口，自动采样装置13的出口通过样本通道141连接到进样喷头14上，气压控制器12位于样本通道141靠近自动采样装置13出口的位置，控制样本通道所加的载气流量；进样喷头14固定于调节装置3上；以上各部件通过载气通道111、解析液通道112、样本通道141连接形成解吸通道，载气经载气通道111通入解吸液瓶11中，并在载气压力作用下，携带有解吸液的载气通过解吸液通道112接入处于密闭环境下的自动采样装置13中，与中性粘稠液体样品相作用解吸，解吸的样本在气压控制器12控制的载气压力作用下经样本通道141以气溶胶的形式由进样喷头14喷出。所有的连接通道尺寸可按需选择，连接通道内部的涂层具有稳定、不解离的特性，连接通道与各部分紧密连接，使得经过连接通道的载气不会泄露。

在中性解吸装置1中，自动采样装置是实现快速高效解吸的关键部件，如图2所示，自动采样装置13包括采样针夹持机构130、触摸屏131、样本采集瓶132、工作台133、采样针134、清洗瓶135、观察窗136、电机137、电路板138、照明灯139和用于固定及容置上述各部件的箱体。

其中，自动采样装置13的箱体内部设有上下两个腔室，上部腔室空间大于下部腔室，上部腔室的前面设有一可左右转动的密封门，该密封门一侧边与上部腔室的同一侧边可转动地固定在一起，合上该密封门可使上部腔室形成密闭空间，观察窗136嵌入该门内，是由可透视的玻璃制成，可透过观察窗136观察上部腔室的内部，以便发生异常能够及时处理；箱体的上部腔室的一侧壁上设置有两个双向接头，分别作为自动采样装置的入口端和出口端，采样针134设有两根，其中一根采样针连接到箱体入口端的一侧，入口端的另一侧连接解吸液通道112，用于将解吸液和载气通过该采样针通入到样本采集瓶132中，另一根采样针连接到箱体出口端的一侧，出口端的另一侧连接样本通道141，用于使解吸后的样本由载气携带通过样本通道141进入进样喷头14，并且连接箱体输入端的采样针下端低于连接箱体输出端的采样针下端；照明灯139固定在上述腔室内侧壁上，用于腔室内的照明；下部腔室的前面设有一开口，并有一盖板将该开口盖合；触摸屏131设置在箱体的前面板上，用于显示该装置的工作状态，并设有控制键，用于人工设置工作台133和采样针134的工作参数，例如，可以设置每份样品的分析时长、清洗采样的时间以及样品份数等，自动采样装置13可通过计算机程序实现自动采样；箱体上表面设有长条状凹槽，用于放置解吸液瓶11；为了保证自动采样装置13长时间工作的稳定性和可靠性，箱体的两侧壁上都设有散热孔，有助于自动采样装置13的密闭腔室内的工作部件的散热。

工作台133固定于箱体的上部腔室内的底面上，多个样本采集瓶132和清洗瓶135分别并行放置于工作台133的四周，采样针134通过固定于上部腔室内侧壁上的采样针夹持机构130悬在工作台的上侧，一个样本采集瓶132对应一个清洗瓶135，样本采集瓶132和清洗瓶135为一次性使用耗材，采样针134采集完样本后可放入对应的清洗瓶135中清洗，清洗瓶135中的清洗液可以是甲醇与水的混合溶液，这样避免样本交叉污染，便于批量样本快速分析；采样针夹持机构130垂直设置，并通过两个三角架固定于箱体的内壁上，采样针夹持机构130还设有限定采样针移动的上、下限位置的限位机构；电机137和电路板138分别固定于箱体的下部腔室内，电机137的输出轴穿过上部腔室底面与工作台133连接，并通过电缆连接采样针夹持机构130，用于驱动工作台133转动和移动以及采样针134上下移动，电路板138包括微处理器和相应的处理电路，其分别电连接到电机137、触摸屏131和照明灯139，通过程序控制电机137、触摸屏131和照明灯139的工作，电机137和电路板138的电源通过电缆从箱体的下部腔室的开口处引入。

可通过触摸屏131设置每份中性粘稠液体样品的采样时间、分析时间、清洗时间以及样品份数，进而电机137预先设定的程序控制下，驱动在本发明的自动采样装置进行工作，其工作过程如下：

根据程序的设定，首先电机137驱动工作台转动，将工作台上放置的某一样本采集瓶132定位到采样针134正下方；电机137驱动采样针夹持机构130带动采样针134向下移动，直到连接箱体输入端的采样针浸入到样品溶液内，而连接箱体输出端的采样针未浸入到样品溶液中，此时，调整气压控制器12来调节样本采集瓶132内的压力，从而控制携带有解吸样本的载气的输出流量；程序设定的采样时间达到后，电机137驱动采样针夹持机构130带动采样针134向上移动，当采样针离开样本采集瓶后，电机137在程序的控制下驱动工作台133沿工作台径向向外移动，直到清洗瓶135刚好处于采样针的下方，然后采样针再向下移动，直到侵入清洗瓶135的清洗液中，清洗时间达到后，采样针134再次向上移动离开清洗瓶135，分析时间达到后，工作台133在电机137的驱动下复位；然后，以同样的方式进行下一个样本采集分析，直到所设定的样品份数采集分析完毕。

如图1所示，调节装置3放置于靠近质谱扫描仪的位置，离子喷头24和进样喷头14分别固定在调节装置3上，调节装置3设有多个调节支架，调节支架可手动调节也可电动调节，用于调节两个喷头的位置和角度，以便质谱扫描仪获得更高的离子收集效率。

以上各部件按照上述连接关系依次连接形成中性解吸电喷雾萃取电离装置，该装置包括本发明的自动采样装置，该自动采样装置能够实现对粘稠液体(例如痰液、蜂蜜、牙膏、地沟油等)自动批量采样，并且在载气及解吸剂的作用下将样品中的目标物解吸，使之以气溶胶的形式从解吸通道的进样喷头14出口处与带电的萃取剂液滴发生电离生成离子流。包含本发明装置的中性解吸电喷雾萃取电离装置可与质谱扫描仪联用，生成的离子进入质谱仪进行质谱分析，该电离质谱分析方法称为中性解吸电喷雾萃取电离质谱(ND-EESI-MS)分析方法；本发明装置的工作台133可一次安置18例样品，并实现自动采样，通过合理设置样品的采样时间、分析时间，每例样品从置入工作台133、样品分析、清洗采样针到自动换样仅需3分钟，大大提高了分析效率。

本发明的中性解吸电喷雾萃取电离质谱(ND-EESI-MS)分析方法包括以下步骤：

(1)将中性解吸装置1、电喷雾装置2和调节装置3连接好，调整好离子喷头24与进样喷头14的位置和角度，并设置好质谱扫描仪；

(2)将装有样品的样本采集瓶132和装有甲醇与水混合溶液的清洗瓶135放至工作台133上；

(3)通过触摸屏131设置每份样品的采样时间、分析时间、清洗时间以及样品份数；

(4)在程序的控制下，电机137驱动工作台转动，将工作台上放置的某一样本采集瓶132定位到采样针134正下方；然后由电机137驱动采样针夹持机构130带动采样针134向下移动，直到连接箱体输入端的采样针浸入到样品溶液内，而连接箱体输出端的采样针未浸入到样品溶液中；调节气压控制器12，使通入样本采集瓶132的载气气压保持为0.6MPa，在载气与解吸剂的作用下将待解吸样品解吸，解吸的目标样品以气溶胶的形式从进样喷头14喷出；

(5)采用微量注射器25吸取一定体积的萃取剂溶液，将微量注射器前端与离子喷头24的内管连接，萃取剂在微量泵26的作用下以5μL/min的流量向离子喷头24的内管喷出，雾化气从离子喷头24的外管喷出，萃取剂和雾化气在离子喷头24的出口处相遇，萃取剂在微量注射器25金属部位所加的高电压和雾化气作用下形成带电小液滴，并与目标样品发生萃取电离反应，形成带电离子流；

(6)形成的带电离子进入质谱扫描仪进行分析，获得质谱数据；

(7)采样时间和分析时间达到后，通过程序由电机137控制工作台133移动，定位该样本采集瓶132所对应的清洗瓶135到采样针134的正下方，进行清洗；清洗时间达到后，由电机137驱动工作台133复位；返回步骤(4)进行下一轮采样分析，直到所有的样品分析完毕。

采用本发明的装置及方法，能够自动萃取电离粘稠液体中的目标样本，能使粘稠液体在常压下不经任何预处理而能够进行快速、批量采样；同时由于中性解吸装置1的自动采样装置处于密闭环境，可尽量排除外界影响，该装置能够在电路板138和电机137的控制下自动采样和换样，结构简单、使用方便、节省人力成本，并可用于快速分析大量样本。因此，本发明的ND-EESI-MS方法适用于对粘稠液体内部信息不易获取的样品进行分析。通过本发明的自动采样装置进行电离质谱分析，提高了ND-EESI-MS的分析速度，简化了传统ND-EESI-MS装置的复杂性，并扩展了ND-EESI-MS方法的应用范围。

下面通过两个具体实施例来说明本发明的装置及方法的应用效果。

实施例1：

采用上述ND-EESI-MS方法对二棕榈磷脂酰胆碱(DPPC)标准物质进行质谱分析。分析结果参见如图3。

在该实施例中，如图3所示，采用上述方法，设置质谱扫描的扫描范围为50到2000Da，而位于700到900Da范围的主要是磷脂类，故对目标物质进行放大分析，发现能够检测到m/z757,并通过多级串联质谱对其进行鉴定，证明其为DPPC。

实施例2：

该实施例采用本发明的装置及方法对正常人痰液及肺癌患者的痰液分别进行采样、质谱分析。

采用常压质谱分析的方法，快速确定肺癌患者与正常人的痰液指纹谱图，在体检是通过对痰液的检测，以确定患肺癌的可能性，若痰液与肺癌患者指纹图谱相同或相近，则进一步进行高分辨CT等检查以确诊，从而达到快熟诊断或排除是否肺癌的可能，对于肺癌的快速诊断或排除具有十分重要的意义。

在该实施例中，用样品收集瓶132将痰液收集好之后，按照本发明的方法，选用甲醇、水和醋酸的混合溶液(体积比50:48:2)作为萃取剂，施加+3.5kV的高电压，萃取剂以5μL/min的流速通入萃取剂通道22，雾化气通道23所加的N2压力为1.4MPa，解吸通路所加的N2压力为0.6MPa，本实施例设置每份样品分析时长为90s及采样针134清洗时间为60s，分析一个样本的时间仅需3分钟，质谱分析结果参见图4和图5。

图4说明，用ND-EESI-MS方法对肺癌患者痰液与正常人痰液进行分析，其一级质谱图有明显区别。在图5中，经ND-EESI-MS方法分析的痰液质谱结果用PCA分析方法能够有效的区分，说明肺癌患者痰液与正常人痰液中物质有着明显区别，且能通过主要离子贡献图(图5中的左图)找到主要区分的离子。

总之，利用本发明的装置及方法，能够对复杂粘稠液体内部物质进行稳定可靠的检测，扩展了电离质谱分析的应用范围，该装置及方法可适用于食品安全、成分分析、生物医药、临床诊断等领域。

本领域技术人员应当理解，这些实施例仅用于说明本发明而不限制本发明的范围，对本发明所做的各种等价变型和修改均属于本发明公开内容。

Claims (10)

1.一种中性解吸用自动采样装置，其特征在于，其为设有入口端和出口端的箱体结构，包括置于箱体腔室内的可转动的工作台、悬于工作台上方且可上下移动的采样针、固定于箱体内壁上用于夹持采样针的夹持机构以及用于驱动工作台、采样针移动的电机，工作台上分隔放置多个样本采集瓶，采样针设有两根，针头朝下，一根采样针尾部连接箱体的入口端，另一根采样针尾部连接箱体的出口端。

2.根据权利要求1所述的自动采样装置，其特征在于，所述箱体腔室的开口处设有密封门，所述密封门中部嵌装有由可透视玻璃制成的观察窗，且所述箱体侧壁上设有散热孔。

3.根据权利要求1或2所述的中性解吸用自动采样装置，其特征在于，所述工作台上每一个样本采集瓶对应放置有一个清洗瓶。

4.根据权利要求1或2或3所述的中性解吸用自动采样装置，其特征在于，还包括有一电路板，所述电路板包括微处理器和外围处理电路，其与电机电连接。

5.根据权利要求1至4任一项所述的中性解吸用自动采样装置，其特征在于，还包括有一触摸屏，触摸屏设在箱体的前面板上，并与电路板电连接，触摸屏上设置有用于人工设定采样参数的控制键。

6.根据权利要求5所述的中性解吸用自动采样装置，其特征在于，所述采样参数包括每份样品的采样时间、分析时间、清洗时间以及样品份数。

7.一种中性解吸装置，包括依次连接的解吸液瓶、采样装置和进样喷头，解吸液瓶设有向其引入载气的载气通道和连接采样装置的解吸液通道，采样喷头设有连接采样装置的样本通道，其特征在于，所述采样装置为权利要求1至6任一项所述的中性解吸用自动采样装置。

8.根据权利要求7所述的中性解吸装置，其特征在于，还包括用于控制所述样本采集瓶中气压的气压控制器，所述气压控制器设置在样本通道靠近自动采样装置出口端的位置。

9.一种中性解吸电喷雾萃取电离装置，包括用于解吸中性粘稠液体样品的中性解吸装置、用于形成萃取剂喷雾的电喷雾装置和调节装置，其中，电喷雾装置的入口端连接一微量注射器，出口端设有一包括同轴套接的内管和外管的离子喷头，离子喷头的内管入口端通过一萃取剂通道与微量注射器相连，外管中部入口端连接有雾化气通道，微量注射器前端金属部分接有高压源；中性解吸装置包括设有载气通道和解吸液通道的解吸液瓶、采样装置和设有样本通道的进样喷头，载气通过载气通道通入解吸液瓶，解吸液瓶通过解吸液通道连接到采样装置，采样装置通过样本通道连接到进样喷头，载气和解吸的目标样本以气溶胶的形式经样本通道进入进样喷头；离子喷头和进样喷头固定设置在调节装置上，其特征在于，所述采样装置为权利要求1至7任一项所述的中性解吸用自动采样装置。

10.一种电离质谱分析方法，采用如权利要求9所述的中性解吸电喷雾萃取电离装置，配合质谱扫描仪，实现对中性粘稠液体样品的电离质谱分析，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将中性解吸装置、电喷雾装置和调节装置连接好，调整好离子喷头与进样喷头的位置和角度，并设置好质谱扫描仪；

(2)将装有样品的样本采集瓶和装有甲醇与水混合溶液的清洗瓶放至工作台上；

(3)通过触摸屏设置每份样品的采样时间、分析时间、清洗时间以及样品份数；

(4)在程序的控制下，电机驱动工作台转动，将工作台上放置的某一样本采集瓶定位到采样针正下方；然后由电机驱动采样针夹持机构带动采样针向下移动，直到连接箱体输入端的采样针浸入到样品溶液内，连接箱体输出端的采样针未浸入到样品溶液中；调节气压控制器，使通入样本采集瓶的载气气压保持为0.6MPa，在载气与解吸剂的作用下将待解吸样品解吸，解吸的目标样本以气溶胶的形式从进样喷头喷出；

(5)采用微量注射器吸取一定体积的萃取剂溶液，将微量注射器的前端与离子喷的内管连接，萃取剂在微量泵的作用下以5μL/min的流量向离子喷头的内管喷出，雾化气从离子喷头的外管喷出，萃取剂和雾化气在离子喷头的出口处相遇，萃取剂在微量注射器金属部位所加的高电压和雾化气作用下形成带电小液滴，并与目标样本汇合并发生萃取电离反应，形成带电离子；

(6)形成的带电离子进入质谱扫描仪进行分析，获得质谱数据；

(7)采样时间和分析时间达到后，通过程序由电机控制工作台移动，定位该样本采集瓶所对应的清洗瓶到采样针的正下方，进行清洗；清洗时间达到后，由电机驱动工作台复位；返回步骤(4)进行下一轮采样分析，直到所有的样品分析完毕。