CN105557703A - 一种防治水稻稻瘟病的油悬浮剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农用杀菌剂领域，具体的说是一种防治水稻稻瘟病的油悬浮剂及其应用。组合物为A、B两种活性组分；A组分为唑菌酯，B组分为三环唑、稻瘟灵或咪鲜胺；其中，组分A和组分B两组分之间的重量比为1：50至50：1。本发明唑菌酯与三环唑、稻瘟灵、咪鲜胺混配增效作用显著，二者结构类型不同和作用机制各异，混合物不仅可以降低用量，还能有效延缓菌抗药性产生；本发明选用植物油做载体将杀菌组合物制备成的油悬浮剂，油悬浮剂大幅度地提高药剂在水稻叶片上的附着力、提高了农药利用率、减少了对环境的污染；该组合物对稻瘟病有非常优异的防治效果，而且能够大幅度地提高水稻产量。

Description

一种防治水稻稻瘟病的油悬浮剂及其应用

技术领域

本发明属于农用杀菌剂领域，具体的说是一种防治水稻稻瘟病的油悬浮剂及其应用。

背景技术

水稻是我国主要粮食作物之一，种植面积约占全国耕种面积的四分之一，年产量将近占全国粮食产量的二分之一，然而，水稻的病害的危害一直严重地影响着水稻生产，因全国各种水稻病害，每年平均减产的稻谷可达300亿公斤。其中稻瘟病是水稻三大病害(稻瘟病、纹枯病、白叶枯病)之一，加上稻瘟病病菌易发生变异，品种抗病性往往不能持久稳定。因此，防治稻瘟病的药剂非常匮乏。另一方面，由于水稻植株表面布满绒毛和厚厚的蜡质层，常规农药剂型对兑水后形成的水溶液喷撒到水稻叶片上，药液在叶片上持留量较小，大部分药剂都滑落到稻田中，这样不仅造成了药剂浪费，也对环境造成了很大的污染。在当今人们对环境保护意识日益浓厚以及对绿色食品的需求形势下，许多国家对农药安全性制定出的相关法规也越来越严格。这就迫切需要开发高效、低残留、低成本对稻瘟病有良好防效的药剂，而且还要针对作物水稻植株的特殊性，开发环境友好的新制剂品种，达到减少用药量、提高防病效果、有效保护环境的目的。

唑菌酯其化学名称及结构式为：(E)-2-(2-((3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。

唑菌酯对谷物、果树、蔬菜等作物上的多种植物病害均具有较好的防治作用，尤其是对霜霉病、稻瘟病、白粉病、锈病、叶斑病防治效果卓著。具有预防及治疗作用、且与环境生物有良好的相容性。对由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、担子菌和半知菌等真菌引起的多种植物病害有良好的防治效果。但唑菌酯作用位点单一，病菌容易对药剂产生适应性的变异，使药剂的防效降低、甚至无效。为延缓病原物抗药性的产生和发展，同时扩大杀菌谱、提高杀菌活性，研发含有唑菌酯的杀菌组合物是最科学的选择和最为有效的方法。

三环唑是一种广谱杀菌剂，对多种作物的真菌病害具有预防作用。能与真菌细胞中的3-磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶体中含有半胱氨酸的蛋白质结合，破坏酶的活力，使真菌细胞的代谢受到破坏而丧失生命力。三环唑是一种植物病原菌黑色素合成抑制剂，没有黑色素、病菌就不能侵入植物组织；三环唑具有内吸性并能迅速在植物体内转移，在实际使用中表现出很高的杀菌活性。三环唑的化学名称为：5-甲基-[1,2,4]-三唑并[2,4-b]苯并噻唑，结构式如下：

稻瘟灵是通过抑制纤维素酶的形成，而阻止菌丝的进一步生长，通过根和叶吸收，向上、下传导，具有保护和治疗作用，用于防治稻瘟病，并对水稻上的叶蝉有活性。其化学名称和结构式为：1，3-二硫戊环-2-叉-丙二酸二异丙酯。

咪鲜胺是咪唑类广谱杀菌剂，是通过抑制甾醇的生物合成而起作用，具有一定的传导性，对稻瘟病、恶苗病、立枯病、叶枯病等具有较好的防治效果。其化学名称和结构式为：N-丙基-N-〔2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基〕氨基甲酰基咪唑。

发明内容

本发明目的在于提供一种防治水稻稻瘟病的油悬浮的组合物及其应用。

为实现上述目的本发明采用的技术方案为：

一种防治水稻稻瘟病的油悬浮剂，该油悬浮剂含有A、B两种活性组分；A组分为唑菌酯，B组分为三环唑、稻瘟灵或咪鲜胺；其中，组分A和组分B两组分之间的重量比为1：50至50：1。

所述优选油悬浮剂为A、B两种活性组分；A组分为唑菌酯，B组分为三环唑、稻瘟灵或咪鲜胺；其优选，组分A和组分B两组分之间的重量比为1：20至20：1。

所述油悬浮剂按质量百分比计，5～75％的组合物、0.5～5％的润湿剂、2～15％的分散剂、3～20％的乳化剂和余量的非水系分散介质。

所述非水系分散介质为：甲基化大豆油、甲基化玉米油、菜籽油、蓖麻仁油、浓缩蔬菜油、向日葵油、酯化物、邻苯二甲酸二丁酯、油酸甲酯、油酸丁酯、溶剂油、松节油中之一种或几种。

所述乳化剂为：农乳0201B、农乳0203B、农乳NP-7、农乳NP-7磷酸酯、农乳500、农乳600、农乳700、农乳AEO-3、农乳1601、农乳OX-656、农乳OX-708、农乳OX-690、农乳2201、农乳T-20、农乳S-60、农乳S-80、吐温20、吐温80、斯盘60、斯盘80中之一种或几种。

所述分散剂为：甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐中之一种或几种。

所述润湿剂为：月桂醇硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚等中之一种或几种。

所述油悬浮剂的制备方法：将活性组分与分散剂、乳化剂、非水系分散介质按上述比例加入到混合罐中混合均匀，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测物料砂磨的情况，当物料中小于5μm以下的粒径达到95％以上时，进行过滤，即可得到符合要求标准的唑菌酯组合物的油悬浮剂。

所得油悬浮剂使用前经稀释或直接兑水喷雾使用。

将所述组合物配制成油悬浮剂的杀菌剂以叶面喷洒施用方式防治水稻稻瘟病。

本发明所具有的优点：

本发明发现唑菌酯与三环唑、稻瘟灵、咪鲜胺混配的显著增效作用，唑菌酯与三环唑、稻瘟灵、咪鲜胺结构类型不同和作用机制各异，混合物不仅可以降低用量，还能有效延缓菌抗药性产生；而后选用植物油做载体将杀菌组合物制备成的油悬浮剂，油悬浮剂大幅度地提高药剂在水稻叶片上的附着力、提高了农药利用率、减少了对环境的污染；另外，该组合物对稻瘟病有非常优异的防治效果，而且能够大幅度地提高水稻产量，并且减少了用药量，节约了成本，对作物和环境安全，因此，本发明的由唑菌酯组合物制备的油悬浮剂具有很好的市场推广前景。

具体实施方式

以下具体实例进行详细说明本发明，但本发明绝非仅限于这些例子。所有制剂的配比中百分比均为重量百分比。

1、组合物油悬浮剂的制备

实施例1(7％唑菌酯·三环唑油悬浮剂)

唑菌酯2.0％、三环唑5.0％、农乳0201B5.5％、萘磺酸甲醛缩合物2.5％、月桂醇硫酸钠1.0％、吐温802.0％、农乳OX-6901.0％、甲基化大豆油补足至100％。

实施例2(12％唑菌酯·三环唑油悬浮剂)

唑菌酯2.0％、三环唑10.0％、农乳S-602.0％、甲基萘磺酸甲醛缩合物3.0％、农乳16013.5％、吐温802.0％、农乳0203B3.0％、月桂醇硫酸钠2.0％、甲基化玉米油补足至100％。

实施例3(42％唑菌酯·三环唑油悬浮剂)

唑菌酯2.0％、三环唑40.0％、农乳NP-78.0％、农乳7001.5％、农乳T-202.0％、十二烷基苯磺酸钠1.5％、油酸甲基氨基乙基磺酸钠0.5％、农乳0203B3.0％、油酸甲酯20.0％、松节油补足至100％。

实施例4(21％唑菌酯·稻瘟灵油悬浮剂)

唑菌酯14.0％、稻瘟灵7.0％、农乳S-801.5％、农乳16015.5％、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐1.0％、农乳T-202.0％、农乳0203B5.0％、油酸丁酯20.0％、甲基化大豆油补足至100％。

实施例5(50％唑菌酯·稻瘟灵油悬浮剂)

唑菌酯10.0％、稻瘟灵40.0％、农乳AEO-33.0％、农乳5002.5％、农乳T-203.5％、烷基磺酸钠1.5％、二丁基萘磺酸甲醛缩合物0.5％、农乳0201B6.0％、邻苯二甲酸二丁酯15.0％、甲基化大豆油补足至100％。

实施例6(30％唑菌酯·咪鲜胺油悬浮剂)

唑菌酯24.0％、咪鲜胺6.0％、农乳S-603.0％、脂肪醇聚氧乙烯基醚1.5％、亚甲基萘磺酸钠0.5％、农乳5002.5％、农乳AEO-33.5％、农乳0203B6.0％、油酸丁酯20.0％、菜籽油补足至100％。

实施例7(30％唑菌酯·稻瘟灵油悬浮剂)

唑菌酯10.0％、稻瘟灵20.0％、农乳NP-7-磷酸酯2.0％、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐1.5％、农乳5001.0％、农乳S-802.0％、农乳0203B7.5％、松节油30.0％、甲基化玉米油补足至100％。

实施例8(40％唑菌酯·咪鲜胺油悬浮剂)

唑菌酯30.0％、咪鲜胺10.0％、农乳22013.0％、烷基磺酸钠1.5％、农乳16013.0％、农乳OX-7082.5％、农乳0201B6.0％、菜籽油20.0％、甲基化大豆油补足至100％。

2、协同增效作用试验实例

两种或两种以上药剂混配后通常会出现三种结果，即：增效、相加和拮抗，增效是人们期盼的结果。

实施例9唑菌酯与三环唑的协同增效作用

将唑菌酯、三环唑按20:1、10:1、5:1、2.5:1、1:1、1:2.5、1:5、1:10、1:20的重量配比混合，混合后设置5个浓度用作物喷雾机喷施于2叶1心的水稻幼苗，放置通风厨中晾干。24h后接种浓度为2×10⁵个·ml^-1稻瘟病孢子悬浮液，然后移至人工气候室中保湿培养。6天后调查防治效果，以病情指数计算防治效果，并求出毒力回归方程及EC₉₀,依照Wadley杀菌剂混剂联合作用评价法，计算两个单剂混合后相互作用的比值。

Wadley混剂联合作用评价法：

相互作用水平可用相互作用比率R表示，其计算方法如下：

R＝EC₉₀(理论值)/EC₉₀(观察值)

评价：当0.5＜R＜1.5时，则两种化合物混合后有加和作用；R≥1.5时，表示有增效作用；R≤0.5时，表示有拮抗作用。

对含有两个组分的混合物的理论反应EC₉₀(理论值)可按下列方程式计算求得：

A和B分别代表两个组分，a、b是混合物中各组分含量的比率。

EC₉₀(A)是A组分单剂实际所观察到的反应数据(即产生90％防效时的有效浓度)；EC₉₀(B)是B组分单剂实际所观察到的反应数据(产生90％防效时的有效浓度)；EC₉₀(观察值)是A+B组分后实际所观察到的反应数据(产生90％防效时的有效浓度)。

通过大量的筛选试验，发现唑菌酯与三环唑混配后，在唑菌酯与三环唑(5:1、2.5:1、1:1、1:2.5、1:5、1:10、1:20)配比的情况下，有极其显著的增效作用(见表1)，而不仅仅是两种药剂的简单加和作用。

表1唑菌酯与三环唑协同增效作用结果

实施例10唑菌酯与稻瘟灵、咪鲜胺的增效作用

在室内采用含毒介质方法，测定唑菌酯与稻瘟灵、咪鲜胺对靶标稻瘟病的抑菌效果及混配后的联合增效作用。

将唑菌酯与稻瘟灵、咪鲜胺按20:1、10:1、5:1、2.5:1、1:1、1:2.5、1:5、1:10、1:20的重量配比混合，加入到AEA培养基中,制成含有不同药量的含毒培养基,待其充分冷却后,接种直径为0.5cm的稻瘟病病菌片,放置培养箱中培养。144小时后进行调查，调查时分别测量每个处理的菌落生长直径，并计算抑菌率，按抑菌率计算复配剂及单剂的EC₅₀，再由Sun-Johnson毒力指数计算法，计算复配剂的共毒系数。

附：Sun-Johnson毒力指数计算法

混剂理论毒力指数＝A药的毒力指数×A药在混剂中的有效成份百分数

+B药的毒力指数×B药在混剂中的有效成份百分数

评价：当80＜CTC＜120时，则两种化合物混合后有加和作用；CTC≥120时，表示有增效作用；CTC≤80时，表示有拮抗作用。

试验结果：唑菌酯与稻瘟灵(2.5:1、1:1、1:2.5、1:5、1:10)，唑菌酯与咪鲜胺(5:1、2.5:1、1:1、1:2.5、1:5、1:10)混配后表现出极强的增效作用，混剂的活性远远高于对照单剂(见表2)。

表2唑菌酯与稻瘟灵、咪鲜胺的联合增效作用

3、温室盆栽试验实例

实施例11

将实施例1-8制备的油悬浮剂，在温室条件下进行活性测试。对2叶1心的水稻幼苗进行喷雾处理，药剂使用浓度(有效成分)为40、10、2.5mg/L。喷药后放置通风厨中晾干，24h后接种浓度为2×105个·ml^-1稻瘟病孢子悬浮液，然后移至人工气候室中保湿培养。6天后调查防治效果，以病情指数计算防治效果。

表3唑菌酯混剂的室内盆栽活性

4、田间实施效果

实施例12防治稻瘟病的田间效果及增产作用

试验在田间自然条件下进行，按照农业生产的常规要求对试验作物进行栽培管理。将唑菌酯与三环唑、稻瘟灵混配的加工制剂(即配方实施例1、2、5)，分别按有效成分200mg/L、100mg/L和50mg/L的浓度兑水稀释，在水稻孕穗末期和破口期喷药。设相同浓度的75％三环唑可湿性粉剂、40％稻瘟灵乳油和20％唑菌酯悬浮剂的单剂对照，以及喷清水的空白对照。

所有小区试验均为自然发病，在不施药的空白对照充分发病时进行结果调查病害分级、防效计算方法均执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则》。水稻成熟后，各小区单采单收，测定产量。

(1)稻瘟病(穗茎瘟)调查方法、分级标准：

采用五点取样法取样，每点调查50穗，每小区共调查250穗，记录调查总叶数和各级病叶数。

分级标准如下：

0级：无病；1级：每穗损失5％以下(个别支梗发病)；3级：每穗损失6-20％(三分之一左右支梗发病)；5级：每穗损失21-50％(穗茎或主轴发病，谷粒半瘪)；7级：每穗损失51-70％(穗茎发病，大部瘪谷)；9级：每穗损失70％以上(穗茎发病，造成白穗)。

(2)药效计算方法

试验结果显示：唑菌酯与三环唑、稻瘟灵混配在田间同样表现出良好的增效作用，混配后的药效较单剂明显提高，对稻瘟病有非常优异的防治效果；唑菌酯与三环唑油悬浮剂(实施例1、2)对稻瘟病的防治效果更加突出，使用较少的用量可获得较高的防效。另外，唑菌酯与三环唑、稻瘟灵混配在田间表现出良好的增产作用，使用药剂处理的小区水稻产量明显提高，实施例1和实施例2在200mg/L处理浓度下对水稻的增产率超过了30％。

表4实施例对稻瘟病的防治效果及增产作用

*：小区面积45平方米，产量为4个小区产量的平均值。

Claims (8)

1.一种防治水稻稻瘟病的油悬浮剂，其特征在于：该油悬浮剂含有A、B两种活性组分；A组分为唑菌酯，B组分为三环唑、稻瘟灵或咪鲜胺；其中，组分A和组分B两组分之间的重量比为1：50至50：1。

2.按权利要求1所述的防治水稻稻瘟病的油悬浮剂，其特征在于该油悬浮剂含有A、B两种活性组分；A组分为唑菌酯，B组分为三环唑、稻瘟灵或咪鲜胺；其优选，组分A和组分B两组分之间的重量比为1：20至20：1。

3.按权利要求2所述的防治水稻稻瘟病的油悬浮剂，其特征在于：所述油悬浮剂按质量百分比计，5～75％的组合物、0.5～5％的润湿剂、2～15％的分散剂、3～20％的乳化剂和余量的非水系分散介质。

4.按权利要求3所述的防治水稻稻瘟病的油悬浮剂，其特征在于：所述非水系分散介质为：甲基化大豆油、甲基化玉米油、菜籽油、蓖麻仁油、浓缩蔬菜油、向日葵油、酯化物、邻苯二甲酸二丁酯、油酸甲酯、油酸丁酯、溶剂油、松节油中之一种或几种。

5.按权利要求3所述的防治水稻稻瘟病的油悬浮剂，其特征在于：所述乳化剂为：农乳0201B、农乳0203B、农乳NP-7、农乳NP-7磷酸酯、农乳500、农乳600、农乳700、农乳AEO-3、农乳1601、农乳OX-656、农乳OX-708、农乳OX-690、农乳2201、农乳T-20、农乳S-60、农乳S-80、吐温20、吐温80、斯盘60、斯盘80中之一种或几种。

6.按权利要求3所述的防治水稻稻瘟病的油悬浮剂，其特征在于：所述分散剂为：甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐中之一种或几种。

7.按权利要求3所述的防治水稻稻瘟病的油悬浮剂，其特征在于：所述润湿剂为：月桂醇硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚等中之一种或几种。

8.按权利要求3所述的防治水稻稻瘟病的油悬浮剂的应用，其特征在于：所述组合物配制成油悬浮剂的杀菌剂以叶面喷洒施用方式防治水稻稻瘟病。