CN105555923B - 用于催化重整的方法 - Google Patents

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Abstract

一个示例性实施方案可为一种用于催化重整的方法。所述方法可包括：在反应区中催化重整烃进料，由反应区得到具有氢气和烃的流出物料流，从吸附区由至少一部分流出物料流得到废烃料流，使至少一部分废烃料流作为进料料流通过具有进料侧和渗透物侧且相对于一种或多种C1‑C6烃对氢气具有选择性的膜的进料侧，并且由渗透物侧取出与由进料侧取出的残留物料流相比富含氢气的渗透物料流。

Description

用于催化重整的方法
优先权声明
本申请要求2013年9月23日提交的美国申请No.14/034,363的优先权，通过引用将其全部内容并入本文中。
发明领域
本发明一般性地涉及一种用于催化重整的方法。
相关技术描述
在石油和石油化学工业中使用的各类催化烃转化反应体系可使烃转化为不同产品。在该体系中采用的反应可为放热的或吸热的。通常该反应导致氢气的净生产或氢气的净消耗。氢气回收体系可用于产生氢气的重整方法。一般而言，在催化重整期间发生氢气的净生产，且通常希望回收氢气用于化学加工或燃料中。
然而，现有氢气回收体系具有若干缺点。很多不能移除足够量的更重的化合物如氮气、包括一氧化碳在内的碳氧化物、甲烷、乙烷和乙烯，导致压缩机的能耗更大。同样，如果使氢气再循环到重整区或者用于其他加氢处理催化方法中，则用于分离氢气与污染物的不充分体系可使催化中毒。额外地，如果经回收的氢气具有十分不同的组成并与其他氢气合并，则该合并可导致扰乱工艺过程如降低压缩机效率。因此，希望提供其他分离和/或氢气回收体系以克服这些缺点。
发明概述
一个示例性实施方案可为一种用于催化重整的方法。所述方法可包括：在反应区中催化重整烃进料，由反应区得到具有氢气和烃的流出物料流，从吸附区由至少一部分流出物料流得到废烃料流，使至少一部分废烃料流作为进料料流通过具有进料侧和渗透物侧且相对于一种或多种C1-C6烃对氢气具有选择性的膜的进料侧，并且由渗透物侧取出与由进料侧取出的残留物料流相比富含氢气的渗透物料流。
另一示例性实施方案可为一种用于催化重整的方法。该方法可包括在反应区中催化重整烃进料，由反应区得到具有氢气和烃的流出物料流，从吸附区由至少一部分流出物料流得到废烃料流，使至少一部分废烃料流作为进料料流通过具有进料侧和渗透物侧且相对于氮气、一氧化碳和一种或多种C1-C6烃对氢气具有选择性的中空纤维膜的进料侧，并且由渗透物侧取出富含氢气且具有至少85摩尔％氢气的渗透物料流。
再一示例性实施方案可为一种用于催化重整的方法。该方法可包括：在反应区中催化重整烃进料；由反应区得到具有氢气和烃的流出物料流；由流出物料流分离重整产品液体料流和气体料流，其具有氢气，以及氮气、一种或多种碳氧化物和一种或多种C1-C6烃中的至少一种；将至少一部分气体料流再循环到反应区；使至少另一部分气体料流通到吸附区以分离氢气；由吸附区取出氢气产物料流；由吸附区取出尾气料流；压缩并冷却尾气料流；使至少一部分废烃料流作为进料料流通过具有进料侧和渗透物侧且相对于氮气、一种或多种碳氧化物和一种或多种C1-C6烃中的至少一种对氢气具有选择性的中空纤维膜的进料侧；由渗透物侧取出与残留物料流相比富含氢气的渗透物料流；并且由进料侧取出与渗透物料流相比富含氮气、一种或多种碳氧化物和一种或多种C1-C6烃中的至少一种的残留物料流。
由于比氢气重的分子由供至压缩机吸入的再循环气体移除，本文中的实施方案可减少压缩机能耗。同样，移除这些较重的化合物并提供较纯的氢气可防止重整催化剂和其他下游加氢处理催化剂污染和中毒。此外，通过膜的再循环气体可具有与变压吸附器上游的气体料流接近的组成，从而使扰乱最小化。
定义
本文所用术语“料流”可包括各种烃分子如直链、支化或环状的烷烃、烯烃、二烯烃和炔烃，以及任选其它物质如气体，例如氢气，或杂质如重金属、碳氧化物以及硫和氮化合物。料流还可包括芳族及非芳族烃。此外，烃分子可缩写为C1、C2、C3...Cn，其中“n”表示一种或多种烃分子中的碳原子数。此外，上标“+”或“-”可与缩写的一种或多种烃的符号一起使用，例如C3+或C3-，其包括该缩写的一种或多种烃在内。作为实例，缩写“C3+”意指具有三个碳原子和/或更多个碳原子的一种或多种烃分子。“料流”也可为或包括除烃之外的物质如流体或行为为流体的物质，例如空气、氢气或催化剂。
本文所用术语“区”可指包括一个或多个设备物项和/或一个或多个子区的区域。设备物项可包括一个或多个反应器或反应器容器、加热器、交换器、管道、泵、压缩机和控制器。额外地，设备物项如反应器、干燥器或容器可进一步包括一个或多个区或子区。
本文所用术语“富含”可意指在料流中一种化合物或一类化合物的量为通常至少50摩尔％，优选70摩尔％。
本文所用术语“基本”可意指在料流中一种化合物或一类化合物的量为通常至少80摩尔％，优选90摩尔％，最优99摩尔％。
本文所用术语“吸附剂”和“吸附器”分别包括吸收剂和吸收器，且涉及但不限于吸附和/或吸收。
本文所用术语“液时空速”可定义为在反应区中每体积催化剂颗粒每小时新鲜进料的体积并缩写为“LHSV”。
本文所用术语“小时”可缩写为“hr”，术语“千克”可缩写为“kg”，术语“千帕”可缩写为“KPa”，且术语“摄氏度”可缩写为“℃”。所有压力为绝对压力。
如所述，附图中的工艺流程管线可交换地称作例如管线、管道、进料、流出物、产物、部分、剩余部分、排出物或料流。
附图简述
附图为示例性催化重整区的示意描述。
详细描述
参考附图，催化重整区10可包括反应区40，分离区或第一分离区70，容器或第一容器120，吸附区130，另一容器或第二容器152，以及另一分离区或第二分离区180。通常催化重整区10使用单个或多个具有设置成固定床或借助重力流可移动的催化剂颗粒的反应区。示例性重整反应区公开于例如US 2011/0147270和US 6,350,371中。重整方法可特别适用于处理直馏汽油，其包含相对大浓度的环烷烃和基本上为直链的链烷烃(可通过脱氢和/或环化而进行芳构化)。简言之，还发生各种其他伴随反应如异构化和氢转移，其有益于提高所选汽油馏分的抗爆性能。通常催化重整处理石脑油沸程馏分以改善其抗爆特性。在该示例性实施方案中，仅描述单个反应区40，但是可串联或并联使用几个区。通常这些催化重整区导致氢气的净生产。
可将烃进料20供至催化重整区10。烃进料20可包含任何合适的烃馏分如石脑油沸程馏分。烃馏分可为具有10-40℃的初沸点和160-220℃的终沸点的全沸程汽油馏分。作为选择，烃馏分具有60-130℃的初沸点和170-220℃的终沸点。通常该更高沸腾馏分一般称为石脑油。
通常催化重整反应在包含固定或移动催化剂床的反应区40中进行。通常反应区40具有多个催化剂床，一般称为阶段，且催化剂床可在单个反应器容器内堆积和密闭，或催化剂床可各自在以并排反应器构造的分开的反应器容器中密闭。通常反应区包含堆积和/或并排构造的2-4个催化剂床。在每一催化剂床中使用的催化剂的量可改变以补偿每种情况下反应的吸热量。例如，在三个催化剂床体系中，第一个床可包含10-30体积％；第二个床包含25-45体积％；且第三个包含40-60体积％，所有百分数基于反应区内催化剂的量。包含合并氢气料流94和氢气进料20的反应物或合并进料30应希望连续流动通过反应床以提高催化剂体积和级间加热。沿着反应物料流流动的连续方向增加的不等的催化剂分布可促进和提高反应的分布。
通常重整方法使用在氧化铝载体上包含铂的催化剂。通常这些催化剂包含0.05-5重量％的铂。可将某些促进剂或改性剂如钴、镍、铼、锗和锡并入重整催化剂以提高其性能。
催化重整可为在370-550℃的催化剂床温度下进行的蒸气相操作。其他条件可包括130-6,900KPa的压力，0.2-10hr-1的液时空速，以及0.5：1-10：1的氢气与烃的摩尔比。
由反应区40移除包含一种或多种烃和氢气的流出物料流60后，通常使流出物料流60经受与合并氢气料流94和至反应区40的合并进料30的间接热交换。该间接热交换可冷却反应区流出物料流60。然后，可使反应区流出物料流60通至具有汽液平衡容器如闪蒸罐或分离罐的分离区70，以由流出物料流60回收富氢气体料流74。可使至少一部分气体料流74作为再循环料流90再循环。任选地，可将补充氢气料流24加入再循环料流90以形成合并氢气料流94，但是再循环料流90本身可提供足够的氢气至反应区40。如下文所述，可使气体料流74的剩余部分92与渗透物或另一再循环料流196合并，并供至压缩机96以得到排出物料流100。
通常使分离区70维持在与反应区40基本相同的压力下，在体系中容许压降。通常分离区70包含用于汽液平衡的闪蒸罐。通常分离区70中的温度维持在10-70℃。通常选择温度和压力以产生富氢气体料流和包含不稳定的重整产品的主要液体料流。
通常将包含不稳定液体重整产品料流78的主要液体相由分离区70取出。可将不稳定液体重整产品料流78分成产物料流82和至少一部分86。可由催化重整区10取出产物料流82。将具有50-100体积％的不稳定液体重整产品料流78的该不稳定液体重整产品料流78的至少一部分86取出，任选地加压，并与排出物料流100合并以形成合并料流104。
通常，使该合并料流104在冷凝器108中预冷，其通常使用冷却水作为冷却介质。通常，该预冷提供经冷却的料流112以在容器120中产生有利的平衡条件以减少在任何得到的气体料流中可液化的烃的含量。在一个示例性实施方案中，容器120可为分离罐、容许混合和闪蒸的闪蒸罐或包含填料塔或板式塔的逆流吸收器。可发生再接触，因此进入容器120的气体和蒸气液体的组成、温度和压力可与在分离区70中的不同，从而建立新的蒸气平衡。通常，在容器120内的条件包括-20-60℃，优选-10-20℃的温度，以及340-3,600KPa的压力。作为选择，再接触可在多个阶段进行。如果使用多个阶段，则每个阶段可在相对于其他阶段相同或不同的条件如温度和/或压力下进行。通常，在相对温热的条件下操作容器120以通过液体重整产品料流使可液化烃的吸收最大化。可设定容器120内的压力和温度条件以回收经再接触的氢气料流或至少一部分经压缩、冷却的废烃料流128和另一液体料流124(其可离开催化重整区10)。废烃料流128的纯度可为85-95摩尔％的氢气。
可使经压缩的冷废烃料流128通至吸附区130，其可为变压吸附(其可缩写为“PSA”)区130，以产生具有90.0-99.9999摩尔％的氢气，或优选95.0-99.99体积％的氢气的氢气产物料流136。氢气产物料流136可回收冷废烃料流128中80-95摩尔％，或甚至85-90摩尔％的氢气。此外，尾气料流140可在解吸压力为30-550KPa的解吸或净化步骤中由PSA区130产生。
PSA区130可包含多个吸附床，所述吸附床包含对于分离氢气与烃具有选择性的吸附剂。通常，在吸附区内的每一吸附床在循环基础上经受以下步骤：高压吸附，任选地并流减压至中间压力水平而由空隙空间释放产物，逆流减压至较低的解吸压力而由吸附床进料端释放解吸的气体(清洗或不清洗该床)，以及再加压至较高吸附压力。该方法还可包括基本循环顺序的增加如并流置换步骤或吸附步骤后在吸附区中的共净化步骤，其中通过与在吸附床进料端引入的外部置换气体置换而使不易吸附的组分或氢气基本上完全由其移除。随后吸收区可逆流减压至在大气压力下或在大气压力以上的解吸压力，使更多的可吸附组分由其进料端排出。
在多个吸附体系中，用于每一床的置换气体可通过使用至少一部分脱丁烷器顶部蒸气料流而得到，但是还可采用其他合适的置换气体如包含一种或多种C1-C4烃的外部料流。通常，高压吸附包括将进料料流或富氢气体料流在高吸附压力下引入吸附床进料端。氢气通过该床并由其产物端排出。在该床中建立吸附前端，该前端同样由其进料端至产物端移动通过该床。优选PSA区130可包括300-3,600KPa的压力。
PSA区130可使用对于在吸附剂床中由烃分离氢气具有选择性的任何吸附剂材料来进行。合适的吸附剂可包括一种或多种结晶分子筛、活性炭、活性粘土、硅胶、活性氧化铝及它们的组合。优选吸附剂为活性炭、氧化铝、活性氧化铝和硅胶中的一种或多种。一个示例性PSA区公开于例如US5,332,492中。
PSA区130可提供可供至反应区40或其他合适的工艺过程的氢气产物料流136，以及尾气料流140。尾气料流140可供至另一压缩机144，其可为尾气压缩机。另一压缩机144可提供压缩机排出物146，其在一些示例性实施方案中可在燃料总管压力下通至接收冷却水料流至另一冷凝器148。经冷却的压缩机排出物146可通至另一容器152，其可提供液体料流156和蒸气料流160。液体料流156可离开催化重整区10且蒸气料流160可任选地供至又一冷凝器164。可将经冷却的蒸气料流160送至另一分离区180。
另一分离区180可包括形成进料侧190和渗透物侧194的膜184。通常，膜184包括中空纤维膜或螺旋缠绕膜。中空纤维膜可由聚酰亚胺、乙酸纤维素、三乙酸纤维素和聚砜中的至少一种制成。通常，可通过二酐与二胺或二酐与二异氰酸酯反应形成聚酰亚胺。该膜公开在例如US 4,863,492中。
可由膜184的进料侧190取出残留物料流198。残留物料流198可包含氮气；一种或多种碳氧化物，通常为一氧化碳，但是可替代地或额外地存在二氧化碳；以及一种或多种C1-C6烃。通常，残留物料流198与废烃料流128相比富含氮气、一种或多种碳氧化物(通常为一氧化碳)以及一种或多种C1-C6烃。可将残留物料流198供至火炬，作为进料供至另一工艺过程如蒸汽-甲烷重整单元，或任选地在容器中在送至火炬前与部分86的一部分再接触以回收经液化的石油气。
在与容器120相当的压力下由膜184的渗透物侧194取出渗透物或另一再循环料流196，并且可在压缩机96的上游再循环。通常，蒸气料流160接触膜184，其中较小的氢气分子通过膜184，而其他分子如C1-C6烃、氮气、二氧化碳和一氧化碳被阻隔。特别地，膜184可阻隔氮气和碳氧化物如一氧化碳。
膜184可以如下方式操作：渗透物料流196可包含不大于150摩尔ppm、100摩尔ppm或200摩尔ppm的氮气和不大于250摩尔ppm、100摩尔ppm或20摩尔ppm的一氧化碳。通常，在渗透物料流196中以摩尔百分数计的氢气的量基本上与由流出物料流60得到且位于废烃料流128上游的气体料流74相同，且通常包含在渗透物料流196中的氢气的量在±15摩尔％，±5摩尔％，±2摩尔％或±1摩尔％的气体料流74内。此外，渗透物料流196可包含至少85摩尔％，或甚至至少95摩尔％或96摩尔％的氢气。渗透物料流196可回收蒸气料流160中至少82摩尔％的氢气。同时，膜184拒绝蒸气料流160中至少88摩尔％的一氧化碳；91摩尔％的氮气；92摩尔％的甲烷；97摩尔％的乙烷；以及几乎100摩尔％的一种或多种C3+烃。通常渗透物料流196可具有不大于3摩尔％，优选不大于2摩尔％的甲烷；不大于1摩尔％，优选不大于0.8摩尔％的C2烃；以及不大于0.5摩尔％，优选不大于0.2摩尔％的一种或多种C3+烃。
具有分离区180的催化重整区10可实现料流74中存在的氢气的至少96摩尔％的总氢气回收率。通常，渗透物料流196可具有几乎与气体料流74相等的纯度。因此，本文中公开的实施方案可降低压缩机96和另一压缩机144的总压缩机能耗，因为将比氢气重的分子由供至压缩机96吸入的剩余部分92中的再循环气体移除，从而降低至压缩机96和144的流速。因此，PSA区130可实现更好的回收率，因为其进料气体、废烃料流128通常具有提高的氢气纯度。此外，由于在废烃料流128中非氢杂质的量降低，相应地PSA区130的尺寸可减少。此外，可将由PSA区130移除的杂质送入尾气料流140，其通常具有更低的流速，从而降低另一压缩机144的功耗。同样，移除这些更重的化合物以及在离开PSA区130的氢气产物料流136中提供更纯的氢气可防止重整催化剂和其他下游加氢处理催化剂污染和中毒。此外，通过膜184的再循环气体，即渗透物料流196可具有接近于PSA区130上游的气体料流74的组成，从而使扰乱最小化。
在一个替换实施方案中，一个或多个氯化物处理器可用于处理废烃料流128。然而，在其他方案中不需要这些处理器。此外，离开膜184的所有或部分残留物料流198可用作PSA区130中的共净化料流，以进一步提高总氢气回收率。
具体实施方案
尽管在下文中连同具体实施方案进行描述，但应理解该描述意欲示例而不限制前文的描述和所附权利要求书的范围。
本发明的第一实施方案是一种用于催化重整的方法，其包括A)在反应区中催化重整烃进料；B)由反应区得到包含氢气和烃的流出物料流；C)从吸附区由至少一部分流出物料流得到废烃料流；D)使至少一部分废烃料流作为进料料流通过具有进料侧和渗透物侧且相对于一种或多种C1-C6烃对氢气具有选择性的膜的进料侧；以及E)由渗透物侧取出与由进料侧取出的残留物料流相比富含氢气的渗透物料流。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第一实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中渗透物料流包含不大于150摩尔ppm的氮气和不大于250摩尔ppm的一氧化碳。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第一实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中渗透物料流包含不大于100摩尔ppm的氮气和不大于100摩尔ppm的一氧化碳。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第一实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中渗透物料流包含不大于20摩尔ppm的氮气和不大于40摩尔ppm的一氧化碳。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第一实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中渗透物料流中以摩尔百分数计的氢气的量与由流出物料流得到且位于废烃料流上游的气体料流基本相同。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第一实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中渗透物料流中氢气组分的量在所述气体料流的15摩尔％以内。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第一实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中渗透物料流中氢气组分的量在所述气体料流的2摩尔％以内。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第一实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中渗透物料流中氢气组分的量在所述气体料流的1摩尔％以内。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第一实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中膜包括中空纤维膜。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第一实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中膜包括螺旋缠绕膜。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第一实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中渗透物包含至少85摩尔％的氢气。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第一实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中渗透物包含至少96摩尔％的氢气。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第一实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中中空纤维膜包含聚酰亚胺。
本发明的第二实施方案是一种用于催化重整的方法，其包括A)在反应区中催化重整烃进料；B)由反应区得到包含氢气和烃的流出物料流；C)从吸附区由至少一部分流出物料流得到废烃料流；D)使至少一部分废烃料流作为进料料流通过具有进料侧和渗透物侧且相对于氮气、一氧化碳和一种或多种C1-C6烃对氢气具有选择性的中空纤维膜的进料侧；以及E)由渗透物侧取出富含氢气且包含至少85摩尔％的氢气的渗透物料流。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第二实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中渗透物料流包含不大于100摩尔ppm的氮气和不大于100摩尔ppm的一氧化碳。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第二实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中渗透物料流包含不大于20摩尔ppm的氮气和不大于40摩尔ppm的一氧化碳。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第二实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中中空纤维膜包含聚酰亚胺。
本发明的第三实施方案是一种用于催化重整的方法，其包括A)在反应区中催化重整烃进料；B)由反应区得到包含氢气和烃的流出物料流；C)由流出物料流分离出重整产品液体料流和气体料流，其包含氢气，以及氮气、一种或多种碳氧化物和一种或多种C1-C6烃中的至少一种；D)将至少一部分气体料流再循环到反应区；E)使至少另一部分气体料流通至吸附区以分离氢气；F)由吸附区取出氢气产物料流；G)由吸收区取出尾气料流；H)压缩并冷却尾气料流；I)使至少一部分废烃料流作为进料料流通过具有进料侧和渗透物侧且相对于氮气、一种或多种碳氧化物和一种或多种C1-C6烃中的至少一种对氢气具有选择性的中空纤维膜的进料侧；J)由渗透物侧取出与残留物料流相比富含氢气的渗透物料流；以及K)由进料侧取出与渗透物料流相比富含氮气、一种或多种碳氧化物和一种或多种C1-C6烃中的至少一种的残留物料流。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第三实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中中空纤维膜包含聚酰亚胺。本发明的一个实施方案是本段中直到本段中的第三实施方案的先前实施方案中的一个、任一个或所有，其中渗透物料流中以摩尔百分数计的氢气的量与由流出物料流得到且位于废烃料流上游的气体料流基本相同。
无需进一步详细说明，据信本领域技术人员利用先前的描述可最大程度地使用本发明。因此将理解先前优选的具体实施方案仅为示例性的，而不以任何方式限制公开内容的剩余部分。
在上文中，除非另有说明，所有温度为摄氏度，所有部分和百分数以重量计。
由上文的描述，本领域技术人员可易于确定本发明的基本特征且在不偏离其精神和范围下可做出对本发明的各种变化和修改而使其适应各种用途和条件。

Claims (10)

1.一种用于催化重整的方法，包括以下步骤：
A)在反应区中催化重整烃进料；
B)由反应区得到包含氢气和烃的流出物料流；
C)由流出物料流分离重整产品液体料流和气体料流，其包含氢气，以及氮气、一种或多种碳氧化物和一种或多种C1-C6烃中的至少一种；
D)将至少一部分气体料流再循环到反应区；
E)使至少另一部分气体料流通到下游吸附区以分离氢气；
F)由吸附区取出氢气产物料流；
G)由吸附区取出尾气料流；
H)压缩并冷却尾气料流；
I)使至少一部分压缩并冷却的尾气料流作为进料料流通过具有进料侧和渗透物侧且相对于氮气、一种或多种碳氧化物和一种或多种C1-C6烃中的至少一种对氢气具有选择性的包括聚酰亚胺、乙酸纤维素、三乙酸纤维素或聚砜膜的下游膜区域的进料侧；
J)由渗透物侧取出与残留物料流相比富含氢气的渗透物料流，将至少一部分所述渗透物料流作为富氢气体再循环料流输送；和
K)由进料侧取出与渗透物料流相比富含氮气、一种或多种碳氧化物和一种或多种C1-C6烃中的至少一种的残留物料流。
2.根据权利要求1的方法，其中渗透物料流包含不大于150摩尔ppm的氮气和不大于250摩尔ppm的一氧化碳。
3.根据权利要求1的方法，其中渗透物料流包含不大于100摩尔ppm的氮气和不大于100摩尔ppm的一氧化碳。
4.根据权利要求1的方法，其中渗透物料流包含不大于20摩尔ppm的氮气和不大于40摩尔ppm的一氧化碳。
5.根据权利要求1或2的方法，其中在渗透物料流中以摩尔百分数计的氢气的量与由流出物料流得到且位于废烃料流上游的气体料流基本相同。
6.根据权利要求5的方法，其中在渗透物料流中氢气组分的量在所述气体料流的15摩尔％以内。
7.根据权利要求5的方法，其中在渗透物料流中氢气组分的量在所述气体料流的2摩尔％以内。
8.根据权利要求5的方法，其中在渗透物料流中氢气组分的量在所述气体料流的1摩尔％以内。
9.根据权利要求1或2的方法，其中所述膜包括中空纤维膜。
10.根据权利要求1或2的方法，其中所述膜包括螺旋缠绕膜。
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