CN105532667A - 一种炔草酯可湿性粉剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种炔草酯可湿性粉剂及其制备方法，各组分重量百分含量为：炔草酯5～20％，安全剂1.25～5％，溶剂1～15％，乳化剂1～8％，润湿分散剂1～15％，增效剂1～25％，填料补至100％，加入了安全剂和增效剂，提高了炔草酯对小麦的安全性，也提高了炔草酯对小麦田一年生禾本科杂草的防除效果。制备时，首先将炔草酯、安全剂、乳化剂及溶剂混合均匀制得油基；然后通过喷雾器将其均匀喷雾在由填料、润湿分散剂、增效剂组成的经过气流粉碎的干基上，混合均匀，检测、分装，得成品。本发明解决了炔草酯在气流粉碎时遇热熔融而团聚的问题，提高了炔草酯的有效悬浮率和利用率。

Description

一种炔草酯可湿性粉剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农用除草可湿性粉剂领域，具体地涉及一种炔草酯可湿性粉剂及其制备方法。

背景技术

炔草酯(clodinafop-propargyl)是瑞士先正达作物保护有限公司开发的苯氧羧酸类手性含氟高效低毒除草剂，其作用机理为抑制植物体内乙酰辅酶A羧化酶(ACC)的活性，从而影响脂肪酸的合成，而脂肪酸是细胞膜形成的必要物质。

炔草酯熔点低，为48.2～57.1℃；在有机溶剂中(25℃)的溶解度较大，如丙酮>500g/L、甲醇>180g/L、甲苯>500g/L等。

炔草酯为小麦田对禾本科杂草高效、稳定的苗后茎叶处理除草剂，被一些国家认为是防除看麦娘、野燕麦的首选药剂，对其他恶性禾本科杂草也具有很好的防效。与安全剂(解毒喹)以一定比例混合，可有效防除禾本科杂草如鼠尾看麦娘、燕麦、黑麦草、早熟禾、狗尾草、硬草、菵草、棒头草、稗草等。禾本科杂草在施药后2天内停止生长，先是新叶枯萎变黄，整株会在10～30天后死亡，但对阔叶杂草和莎草科杂草无效。

炔草酯对小麦安全，适用于冬小麦和春小麦除草，炔草酯安全性不受温度变化的影响，从10月份至次年4月份均可施药；其安全性也不受小麦生育期影响，从小麦2叶期至拔节期均可施药，该药残留期较短，在土壤中的半衰期为10～15天，在通气条件下能快速降解，不易在土壤中移动、淋溶和累积，对下茬作物安全。

目前市场上用于防除小麦田一年生禾本科杂草的炔草酯剂型主要是可湿性粉剂，将农药加工成可湿性粉剂应具备的条件：(1)从加工角度考虑，一种农药原药如为固体，熔点较高，易粉碎，则适宜加工成可湿性粉剂；(2)如果农药原药不溶于常用的有机溶剂或溶解度很小，那么该原药大多可加工成可湿性粉剂。

鉴于炔草酯熔点低，在有机溶剂中的溶解度较大，将其加工成可湿性粉剂是有一定难度的，目前，炔草酯可湿性粉剂的制备工艺一般是将炔草酯原药、助剂(润湿剂、分散剂)、载体等经预混合均匀后一起进行气流粉碎，由于炔草酯的低熔点特性，因此，该制备工艺的缺点是炔草酯原药在气流粉碎时容易遇热熔融而团聚，粉碎效率降低，导致炔草酯的有效悬浮率低(低于70％)，从而影响其田间使用效果。

发明内容

本发明的目的在于提供一种炔草酯可湿性粉剂及其制造方法，解决炔草酯可湿性粉剂在制备过程中炔草酯遇热熔融而团聚的问题，炔草酯有效悬浮率达到了80％以上，提高了炔草酯的有效悬浮率和利用率，从而获得稳定性更好的制剂产品。

为了达到上述目的，本发明提供的技术方案如下：

一种炔草酯可湿性粉剂，其各组分重量百分含量为：炔草酯5～20％，安全剂1.25～5％，溶剂1～15％，乳化剂1～8％，润湿分散剂1～15％，增效剂1～25％，填料补足至100％，其中，安全剂与炔草酯的质量比为1：3～5。

优选地，所述的安全剂为解毒喹。

进一步，所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、混合苯、100号溶剂油、150号溶剂油、200号溶剂油、乙酸仲丁酯、甲醇、环己酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、油酸甲酯和大豆油中的至少一种。

优选地，所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、辛基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、芳基聚氧烷基硫酸盐、两种以上阴非离子乳化剂混合物、丙二醇嵌段聚醚和EO-PO嵌段共聚物中的至少一种，所述的两种以上阴非离子乳化剂混合物为农乳2201或农乳0203B。

又优选地，所述的润湿分散剂选自烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磺酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、异丙基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐、分散剂MF、扩散剂NNO和三聚磷酸钠中的至少一种。

进一步，所述的增效剂选自顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、异构C13醇-聚氧乙烯醚-8、粉状885增效助剂、烷氧基改性聚三硅氧烷、烷基二苯醚二磺酸盐、烷基芳基醚基邻苯二甲酸甘油酯和烷氧基化脂肪胺中的至少一种。

又进一步，所述的填料选自高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土、滑石粉、凹凸棒土、膨润土、白炭黑、硫酸铵和无水硫酸钠中的至少一种。

本发明所述的混合苯为市售产品，其为苯、甲苯、二甲苯以及其它芳烃类的混合物。

本发明添加了安全剂，按照安全剂与炔草酯的重量百分比为1：3～5使用，安全剂可以加速炔草酯在谷物中的解毒作用，尤其是用解毒喹处理过的炔草酯能与葡萄糖发生结合反应，可以强化小麦体内炔草酯的葡糖基化反应，有效地提高了炔草酯对小麦的安全性，大麦用解毒喹处理后不仅能增强谷胱甘肽-S-转移酶(GST)活性还能提高谷胱甘肽和葡糖苷结合物的空泡传输活性。

一般可湿性粉剂的助剂以润湿分散剂为主，而本发明的一大创新点在于在可湿性粉剂中使用了溶剂和乳化剂，先将炔草酯制成油基，再将油基喷雾吸附于由固体填料、润湿分散剂和增效剂制成的干基上。

本发明在制备炔草酯油基时，由于炔草酯本身为固体，因此需添加适量的合适溶剂将其溶解，而过少的溶剂不能将炔草酯完全溶解，而过多的溶剂会造成油基含量偏高，从而对后续的填料选择提出更高要求，如需要吸附量更大的填料；与此同时溶剂过多也造成资源浪费，产品成本上升，因此选择合适的溶剂种类和溶剂用量是非常重要的，本发明的溶剂用量控制在1～15％。

本发明加入了乳化剂，其作用是在炔草酯被溶剂溶解后，加入的乳化剂将炔草酯油相乳化，形成粒径很小的油状体系，这样便于制备炔草酯可湿性粉剂的后续喷雾使用；同时也便于炔草酯可湿性粉剂的田间兑水喷雾使用。

本发明所使用的增效剂主要作用是降低药剂的表面张力，增加药剂在杂草叶面上的润湿渗透性能，显著提高药剂被杂草植株的吸收，从而有效地提高了炔草酯对小麦田一年生禾本科杂草的防除效果。

本发明的炔草酯可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：

1)按照所述组分含量要求，将炔草酯、安全剂、乳化剂及溶剂混合均匀，制得油基；

2)将固体填料、润湿分散剂、增效剂混合均匀，再经气流粉碎机进行粉碎，制得干基，其中，干基的粉碎细度控制为：通过45μm试验筛的量≥95％；

3)将油基通过喷雾器均匀喷雾到干基上，混合均匀，即得到所述的炔草酯可湿性粉剂。

进一步，步骤1)中混合各组分时进行加热，加热温度不超过50℃。

传统的可湿性粉剂的制备工艺一般是炔草酯原药、助剂、载体混合均匀后一起进行气流粉碎，而本发明的炔草酯可湿性粉剂的制备方法中，首先将炔草酯制成油基，此时的炔草酯被乳化剂等助剂乳化，粒径变得很小，然后将油基均匀喷雾在经过气流粉碎的干基上，有效地避免了炔草酯在气流粉碎时遇热熔融而团聚的问题，从而保证了制剂产品良好的稳定性，提高了炔草酯的有效悬浮率和利用率，从而提高了炔草酯对小麦田一年生禾本科杂草的防除效果。

与现有技术相比，本发明的有益效果：

1)本发明的可湿性粉剂中使用了溶剂和乳化剂，利于将炔草酯制成油基，再将油基喷雾吸附于由固体填料、润湿分散剂、增效剂制成的干基上，炔草酯的有效悬浮率达到了80％以上，提高了炔草酯的有效悬浮率和利用率。

2)本发明添加的增效剂，能够降低药剂的表面张力，增加药剂在杂草叶面上的润湿渗透性能，显著提高药剂被杂草植株的吸收，从而有效地提高了炔草酯对小麦田一年生禾本科杂草的防除效果。

3)本发明的制备方法中通过将炔草酯制成油基，然后将油基均匀喷雾在经过气流粉碎的干基上，炔草酯原药不需经过气流粉碎，从而有效地解决了炔草酯原药在气流粉碎时遇热熔融而团聚的问题，提高了有效悬浮率和利用率。

附图说明

图1是本发明制备方法的工艺流程图。

具体实施方式

以下结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明。

实施例

实施例1-5各组分含量依次如表1-表3所示，炔草酯可湿性粉剂的制备方法，其流程图参见图1，其具体步骤为：

1)按照配方要求，将炔草酯TC(即炔草酯原药)、安全剂、乳化剂及溶剂混合均匀，混合时进行加热，加热温度40℃，制得油基。

2)将固体填料、润湿分散剂、增效剂混合均匀，再经气流粉碎机进行粉碎，制得干基，干基的粉碎细度控制范围：通过45μm试验筛的量≥95％。

3)将油基通过喷雾器均匀喷雾到干基上，混合均匀，经检测、分装后，即得到炔草酯可湿性粉剂产品。

实施例1获得的5％炔草酯可湿性粉剂产品分散性良好，炔草酯有效悬浮率达到了90.1％，将该药剂应用于小麦田防除一年生禾本科杂草，有效成分用药量为45～67.5克/公顷，药后40d，对禾本科杂草的整体株防效为84.6％～91.5％，鲜重防效为85.0％～92.9％，对小麦安全。

实施例2获得的15％炔草酯可湿性粉剂产品分散性良好，炔草酯有效悬浮率达到了88.7％。将该药剂应用于小麦田防除一年生禾本科杂草，有效成分用药量为45～67.5克/公顷，药后40d，对禾本科杂草的整体株防效为86.1％～92.2％，鲜重防效为87.3％～95.5％，对小麦安全。

实施例3获得的8％炔草酯可湿性粉剂产品分散性良好，炔草酯有效悬浮率达到了88.3％。将该药剂应用于小麦田防除一年生禾本科杂草，有效成分用药量为45～67.5克/公顷，药后40d，对禾本科杂草的整体株防效为84.8％～90.7％，鲜重防效为86.5％～93.1％，对小麦安全。

实施例4获得的12％炔草酯可湿性粉剂产品分散性良好，炔草酯有效悬浮率达到了84.7％。将该药剂应用于小麦田防除一年生禾本科杂草，有效成分用药量为45～67.5克/公顷，药后40d，对禾本科杂草的整体株防效为82.4％～88.5％，鲜重防效为82.5％～87.6％，对小麦安全。

实施例5获得的20％炔草酯可湿性粉剂产品分散性良好，炔草酯有效悬浮率达到了88.2％。将该药剂应用于小麦田防除一年生禾本科杂草，有效成分用药量为45～67.5克/公顷，药后40d，对禾本科杂草的整体株防效为89.0％～94.6％，鲜重防效为88.5％～96.3％，对小麦安全。

本发明获得的炔草酯可湿性粉剂产品分散性良好，应用于小麦田防除一年生禾本科杂草，对禾本科杂草的整体株防效及鲜重防效高，对小麦安全。

Claims (10)

1.一种炔草酯可湿性粉剂，其各组分重量百分含量为：炔草酯5～20％，安全剂1.25～5％，溶剂1～15％，乳化剂1～8％，润湿分散剂1～15％，增效剂1～25％，填料补足至100％，其中，安全剂与炔草酯的质量比为1：3～5。

2.根据权利要求1所述的炔草酯可湿性粉剂，其特征在于，所述的安全剂为解毒喹。

3.根据权利要求1所述的炔草酯可湿性粉剂，其特征在于，所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、混合苯、100号溶剂油、150号溶剂油、200号溶剂油、乙酸仲丁酯、甲醇、环己酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、油酸甲酯和大豆油中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的炔草酯可湿性粉剂，其特征在于，所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、辛基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、芳基聚氧烷基硫酸盐、两种以上阴非离子乳化剂的混合物、丙二醇嵌段聚醚和EO-PO嵌段共聚物中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的炔草酯可湿性粉剂，其特征在于，所述的两种以上阴非离子乳化剂的混合物为农乳2201或农乳0203B。

6.根据权利要求1所述的炔草酯可湿性粉剂，其特征在于，所述的润湿分散剂选自烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磺酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、异丙基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐、分散剂MF、扩散剂NNO和三聚磷酸钠中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的炔草酯可湿性粉剂，其特征在于，所述的增效剂选自顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、异构C13醇-聚氧乙烯醚-8、粉状885增效助剂、烷氧基改性聚三硅氧烷、烷基二苯醚二磺酸盐、烷基芳基醚基邻苯二甲酸甘油酯和烷氧基化脂肪胺中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的炔草酯可湿性粉剂，其特征在于，所述的填料选自高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土、滑石粉、凹凸棒土、膨润土、白炭黑、硫酸铵和无水硫酸钠中的至少一种。

9.如权利要求1-8任一项所述的炔草酯可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：

1)按照权利要求1所述组分含量要求，将炔草酯、安全剂、乳化剂及溶剂混合均匀，制得油基；

2)将填料、润湿分散剂、增效剂混合均匀，粉碎，制得干基，其中，干基的粉碎细度控制为：通过45μm试验筛的量≥95％；

3)将油基通过喷雾器均匀喷雾到干基上，混合均匀，即得到所述的炔草酯可湿性粉剂。

10.如权利要求9所述的炔草酯可湿性粉剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中混合各组分时进行加热，加热温度不超过50℃。