CN105531343B - 含二氟甲烷、五氟乙烷、四氟丙烯以及任选的丙烷的传热流体 - Google Patents

含二氟甲烷、五氟乙烷、四氟丙烯以及任选的丙烷的传热流体 Download PDF

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Abstract

本发明涉及组合物，其包括11‑13重量％的二氟甲烷；58‑62重量％的五氟乙烷；18‑29重量％的四氟丙烯；和0‑7重量％的丙烷。四氟丙烯可是1,3,3,3‑四氟丙烯或2,3,3,3‑四氟丙烯。所述组合物可用作蒸汽压缩回路中的传热流体。

Description

含二氟甲烷、五氟乙烷、四氟丙烯以及任选的丙烷的传热流体
技术领域
本发明涉及基于二氟甲烷、五氟乙烷、四氟丙烯和任选的丙烷的传热流体，其具有高性能和低的GWP，并且因此适合于替换标准制冷剂而不对设备进行重大改变。
背景技术
基于氟碳化合物的流体广泛地用在蒸汽压缩传热系统中，特别是空调、热泵、制冷或冷冻装置中。这些装置共同具有以下事实：它们基于这样的热力学循环，其包括：在低压蒸发流体(其中流体吸热)；压缩经蒸发的流体直至高压；在高压将经蒸发的流体冷凝成液体(其中流体释放热)；和使所述流体膨胀以完成循环。
一方面，传热流体(其可是纯的化合物或化合物的混合物)的选择受流体热力学性质的支配，且另一方面受额外的限制的支配。因此，一个特别重要的原则是所考虑的流体对环境的影响。特别地，氯化的化合物(氯氟碳和氢氯氟碳)具有破坏臭氧层的缺点。此后，一般非氯化的化合物，如氢氟碳、氟醚和氟烯烃因此是优选的。
目前在低温制冷和/或中温冷却过程中使用的传热流体是R404a(52％的HFC-143a、44％的HFC-125和4％的HFC-134a的三元混合物)。
然而，目前在对运行条件和/或设备没有重大改变的情况下用于替代R404a的所提议的组合物不令人满意，其具有2100的GWP。这些组合物具有至少以下一种缺点：可燃的、不是非常有效、在蒸发器处至少3℃的温度滑移(glide)和/或6℃或更高的压缩机出口温度。除此之外，它们不能用于具有用R404A的运行的压缩机的设备，除非配备了液体注射技术的压缩机。然而该技术是昂贵的，且此外不适合活塞技术。
文件US 2009/0250650描述了多种基于氟烯烃的组合物及其作为传热流体的用途。特别地，该文件描述了由HFC-32、HFC-125和HFO-1234ze组成的混合物以及还有由HFC-32、HFC-125和HFO-1234yf组成的混合物。指明优选的组合物如下：
–23％的HFC-32、25％的HFC-125和52％的HFO-1234ze；
–30％的HFC-32、50％的HFC-125和20％的HFO-1234ze；
–40％的HFC-32、50％的HFC-125和10％的HFO-1234yf；
–23％的HFC-32、25％的HFC-125和52％的HFO-1234yf；
–15％的HFC-32、45％的HFC-125和40％的HFO-1234yf；和
–10％的HFC-32、60％的HFC-125和30％的HFO-1234yf。
文件WO 2010/002014描述了基于HFC-32、HFC-125和HFO-1234yf的不可燃制冷剂。若干组合物被公开并且特别是包含15％的HFC-32、25％的HFC-125和60％的HFO-1234yf的组合物。
然而有必要开发其他具有低于R404a的全球变暖潜势(GWP)，并具有相当的且优选改进的性能而不存在上述缺点的传热流体。
发明内容
本发明首先涉及包括以下的组合物：
–11-13％的二氟甲烷；
–58-62％的五氟乙烷；
–18-29％的四氟丙烯；和
–0-7％的丙烷。
根据一个实施方式，四氟丙烯是1,3,3,3-四氟丙烯。
根据一个优选的实施方式，四氟丙烯是2,3,3,3-四氟丙烯。
根据本发明的组合物优选含有：
–11-13％的二氟甲烷；
–59-61％的五氟乙烷；
–25-28％的2,3,3,3-四氟丙烯或1,3,3,3-四氟丙烯；和
–0-3％的丙烷，优选0-2％的丙烷。
本发明还涉及上述组合物在蒸汽压缩回路中作为传热流体的用途。
本发明还涉及传热组合物，其包括作为传热流体的上述组合物，和一种或多种添加剂，所述添加剂选自：润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂、增溶剂以及它们的混合物。
本发明还涉及包括蒸汽压缩回路的传热系统，该蒸汽压缩回路包含作为传热流体的上述组合物或包含上述传热组合物。
根据一个实施方式，该系统选自用于制冷、加热(热泵)、空调和冷冻的移动或固定系统。
本发明还涉及通过包含传热流体的蒸汽压缩回路加热或冷却流体或物体的方法，所述方法相继包括传热流体的蒸发、传热流体的压缩、传热流体的冷凝和传热流体的膨胀，且该传热流体是上述的组合物。
根据加热或冷却方法的一个实施方式，该方法用于冷却流体或物体，其中经冷却的流体或物体的温度为-40℃至-10℃，且优选-35℃至-25℃，更特别地优选-30℃至-20℃，并且其中传热流体包括：
–11-13％的二氟甲烷、58-62％的五氟乙烷、18-29％的2,3,3,3-四氟丙烯以及0-7％的丙烷，优选11-13％的二氟甲烷、59-61％的五氟乙烷、25-28％的2,3,3,3-四氟丙烯以及0-3％的丙烷，优选0-2％的丙烷；或
–11-13％的二氟甲烷、58-62％的五氟乙烷、18-29％的1,3,3,3-四氟丙烯和0-7％的丙烷，优选11-13％的二氟甲烷、59-61％五氟乙烷、25-28％的1,3,3,3-四氟丙烯和0-3％的丙烷，优选0-2％的丙烷。
根据加热或冷却方法的另一个实施方式，该方法是用于冷却流体或物体的方法，其中经冷却的流体或物体的温度是-15℃至15℃，且优选-10℃至10℃，更特别地优选-5℃至5℃，并且其中传热流体包括：
–11-13％的二氟甲烷、58-62％的五氟乙烷、18-29％的2,3,3,3-四氟丙烯以及0-7％的丙烷，优选11-13％的二氟甲烷、59-61％的五氟乙烷、25-28％的2,3,3,3-四氟丙烯以及0-3％的丙烷，优选0-2％的丙烷；或
–11-13％的二氟甲烷、58-62％的五氟乙烷、18-29％的1,3,3,3-四氟丙烯和0-7％的丙烷，优选11-13％的二氟甲烷、59-61％五氟乙烷、25-28％的1,3,3,3-四氟丙烯和0-3％的丙烷，优选0-2％的丙烷。
根据加热或冷却方法的另一个实施方式，该方法是用于加热流体或物体的方法，其中经加热的流体或物体的温度是30℃至80℃，且优选35℃至55℃，更特别地优选40℃至50℃，并且其中传热流体包括：
–11-13％的二氟甲烷、58-62％的五氟乙烷、18-29％的2,3,3,3-四氟丙烯以及0-7％的丙烷，优选11-13％的二氟甲烷、59-61％的五氟乙烷、25-28％的2,3,3,3-四氟丙烯以及0-3％的丙烷，优选0-2％的丙烷；或
–11-13％的二氟甲烷、58-62％的五氟乙烷、18-29％的1,3,3,3-四氟丙烯和0-7％的丙烷，优选11-13％的二氟甲烷、59-61％五氟乙烷、25-28％的1,3,3,3-四氟丙烯和0-3％的丙烷，优选0-2％的丙烷。
本发明还涉及降低包括蒸汽压缩回路的传热系统的环境影响的方法，其中该蒸汽压缩回路包含初始传热流体(R404a)，所述方法包括用最终传递流体替代蒸汽压缩回路中初始传热流体的步骤，最终传递流体具有低于初始传热流体的GWP，其中最终传热流体是上述组合物。
本发明使得可克服现有技术的缺点。更特别地，本发明提供了具有相对较低的GWP的传热流体且其在不对运行条件和/或设备进行重大调整的情况下具有比R404a更好的能量性能。除此之外，这些流体具有不可燃的优点，和/或在蒸发器处具有低于3℃的温度滑移和/或在相同运行条件下不超出R404A温度多于6℃的压缩机出口温度。
这是由于包括上述比例的HFC-32、HF-125、四氟丙烯和任选地丙烷的混合物实现的。
根据本发明，根据在“The scientific assessment of ozone depletion,2002,areport of the World Meteorological Association's Global Ozone Research andMonitoring Project”中说明的方法，全球变暖潜势(GWP)是相对于二氧化碳和相对于为期100年定义的。
根据本发明，可燃性是根据标准ISO 817或ASHRAE 34-2010和根据ASTM E681的测试方法(在60℃温度的可燃性测试和50％的相对湿度)定义的。
具体实施方式
现在在下文以非限制性的方式描述本发明的更多细节。
表述“传热化合物”，相应地“传热流体”(或制冷剂)理解为是指这样的化合物，相应地流体，其能够在蒸汽压缩回路中在低温和低压下通过蒸发吸收热量，以及能够在高温下和高压下通过冷凝释放热量。一般地，传热流体可包括一种、两种、三种或多于三种传热化合物。
表述“传热组合物”应理解为是指包括传热流体和任选地一种或多种用于所设想的应用的不是传热化合物的添加剂的组合物。
根据本发明的传热方法是基于包括蒸汽压缩回路的系统的使用，该蒸汽压缩回路含有传热流体。该传热方法可是用于加热或冷却流体或物体的方法。
包括传热流体的蒸汽压缩回路包括至少蒸发器、压缩机、冷凝器和膨胀阀，并且还有在这些元件之间传输传热流体的线路。蒸发器和冷凝器包括热交换器，使得传热流体和另一种流体或物体之间的热交换成为可能。
作为压缩机，特别可利用具有一个或多个阶段的离心压缩机或离心迷你压缩机。也可以使用旋转式压缩机、往复式压缩机或螺杆压缩机。可通过电力马达或燃气轮机(例如通过机动车废气注入，用于移动应用)，或通过传动装置驱动压缩机。
该系统可包括用于产生电的涡轮(兰金循环)。
该系统还可任选地包括至少一种冷却剂回路，用于在传热流体回路和待加热或冷却的流体或物体之间的传递热量(伴有或不伴有状态变化)。
该系统还可任选地包括两个(或更多个)含有相同或不同的传热流体的蒸汽压缩回路。例如，所述蒸汽压缩回路可耦合在一起。
蒸汽压缩回路根据常规蒸汽压缩循环运行。该循环包括：传热流体在相对较低的压力下从液相(或液/气两相状态)到气相的状态变化，然后气相流体的压缩至相对较高的压力，传热流体在相对较高的压力下从气相到液相的状态变化(冷凝)，以及压力的降低以便重新开始循环。
在冷却方法的情形中，在相比于环境相对较低的温度下，在传热流体蒸发过程中，来自流体或来自正被冷却的物体(直接地或间接地，通过冷却剂)中的热量由传热流体吸收。冷却方法包括空气调节方法(在移动系统的情况下，例如机动车中，或在固定系统的情况下)、制冷和冷冻方法或低温方法。
在加热方法的情形中，在相比于环境相对较高的温度下，热量被从传热流体在其冷凝过程中赋予(直接或间接，通过冷却剂)正被加热的流体或物体。在这种情形中，使得实施传热成为可能的系统称为“热泵”。
可以使用任意类型的热交换器用于根据本发明的传热流体的实施，并且特别是同向热交换器(cocurrent heat exchangers)。
然而根据一个优选的实施方式，本发明规定冷却和加热方法和对应的系统包括逆流热交换器，其相对于冷凝器或蒸发器是逆流的。的确，根据本发明的传热流体使用逆流热交换器是特别地有效的。优选地，蒸发器和冷凝器两者都包括逆流热交换器。
根据本发明，表述“逆流热交换器”理解为是指这样的热交换器，其中热量在第一流体和第二流体之间交换，在交换器的入口的第一流体与在交换器的出口的第二流体交换热量，并且在交换器出口的第一流体与在交换器的入口的第二流体交换热量。
例如，逆流热交换器包括这样的装置，其中，第一流体的流动与第二流体的流动是相反的方向或实质上相反的方向。具有逆流趋势的在错流(cross-current)模式下运行的交换器在本申请的含义内也包括在逆流热交换器之中。
表示多种本申请中提及的化学化合物的多种缩写的含义如下：
–HFC-125:五氟乙烷；
–HFC-32:二氟甲烷；
–HFO-1234ze:1,3,3,3-四氟丙烯；
–HFO-1234yf:2,3,3,3-四氟丙烯。
表述“三元组合物”理解为基本上由提及的三种化合物(HFC-32/HFC-125/四氟丙烯)组成的组合物，即其中提及的三种化合物占组合物的至少99％(优选至少99.5％或甚至至少99.9％)。
优选的三元组合物由12％(±0.2％)的HFC-32、28％(±0.2％)的HFO-1234yf和60％(±0.2％)of HFC-125组成。
表述“四元组合物”理解为是指基本上由提及的四种化合物(HFC-32/HFC-125/四氟丙烯/丙烷)组成的组合物，即其中提及的四种化合物占组合物的至少99％(优选至少99.5％或甚至至少99.9％)。
优选的四元组合物由12％(±1％)的HFC-32、24.4％(±1％)的HFO-1234yf、62％(±1％)的HFC-125和0.6％(±0.2％)的HC-290组成。
除非另有说明，在本申请中，指出的化合物的比例以重量百分比给出。
HFO-1234ze可是顺式或反式形式(优选反式形式)或这两种形式的混合物。
对于在低温制冷方法(即其中经冷却的流体或物体温度是-40℃至-10℃，且优选-35℃至-25℃，更特别地优选从-30℃至-20℃(理想地约-25℃))中使用，已发现作为R404a最有效的替代品的组合物是如下的组合物：
–11-13％的二氟甲烷、58-62％的五氟乙烷、18-29％的2,3,3,3-四氟丙烯以及0-7％的丙烷；优选11-13％的二氟甲烷、59-61％的五氟乙烷、25-28％的2,3,3,3-四氟丙烯以及0-3％的丙烷，优选0-2％的丙烷；优选11-13％的二氟甲烷、61-63％的五氟乙烷、24-26％的2,3,3,3-四氟丙烯以及0.3-0.8％的丙烷，或
–11-13％的二氟甲烷、58-62％的五氟乙烷、18-29％的1,3,3,3-四氟丙烯和0-7％的丙烷；优选11-13％的二氟甲烷、59-61％的五氟乙烷、25-28％的1,3,3,3-四氟丙烯和0-3％的丙烷，优选0-2％的丙烷。
用于以下应用:
–中等温度冷却方法，即其中经冷却的流体或物体的温度是-15℃至15℃，且优选-10℃至10℃，更特别地优选-5℃至5℃(理想地约0℃)，和
–中等温度加热方法，即其中经加热的流体或物体的温度是30℃至80℃，且优选从35℃至55℃，更特别地优选40℃至50℃(理想地约45℃)。
在上述提及的“低温制冷”方法中，在蒸发器处的传热流体的入口温度优选-45℃至-15℃、特别是-40℃至-20℃、更特别优选-35℃至-25℃以及例如约-30℃；并且在冷凝器处的传热流体开始冷凝时的温度优选25℃至80℃、特别是30℃至60℃、更特别地优选35℃至55℃以及例如在40℃左右。
在上述提及的“中等温度冷却”方法中，在蒸发器处的传热流体的入口温度优选为-20℃至10℃、特别是-15℃至5℃、更特别地优选-10℃至0℃以及例如约-5℃；并且在冷凝器处的传热流体开始冷凝时的温度优选25℃至80℃、特别是30℃至60℃、更特别地优选35℃至55℃以及例如约50℃。这些方法可是制冷或空气调节方法。
在上述提及的“中等温度加热”方法中，在蒸发器处的传热流体的入口温度优选为-20℃至10℃、特别是-15℃至5℃、更特别地优选-10℃至0℃以及例如约-5℃；并且在冷凝器处的传热流体开始冷凝时的温度优选25℃至80℃、特别是30℃至60℃、更特别地优选35℃至55℃以及例如约50℃。
根据本发明的组合物在冷藏运输中是特别有益的。
冷藏运输被认为是在冷藏的空间之中易坏的产品的任意移动。食物或制药产品占据大部分易坏的产品。
可通过以下实施冷藏运输：卡车、铁路或船，任选地在与卡车、铁路或船同样地兼容的联运方式的集装箱的辅助下进行。
在冷藏运输中，冷藏空间的温度为-30℃-16℃。在通过卡车、铁路或联运方式的集装箱的运输中，制冷剂的装填量为4kg-8kg的制冷剂。船中的系统可含有100-500kg。
目前最常用的制冷剂是R404a。
制冷系统的运行温度是制冷温度的要求和外界气候条件的函数。同样的制冷系统必须能够覆盖-30℃-16℃的宽的温度范围并且能够在冷和热气候下运行。
对于蒸发温度而言最严格的条件是-30℃。
根据本发明的组合物可用于替换R407C(52％的HFC-134a、25％的HFC-125和23％的HFC-32的三元混合物)。
上述传热流体不是准共沸流体并且当它们正确地与逆流热交换器(与第二流体具有在交换器中是大致恒定的温度差异)耦合是高度有效的。
上述每种传热流体可与一种或多种添加剂混合，以便提供在蒸汽压缩回路中实际循环的传热组合物。添加剂可特别地选自：润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂、增溶剂和它们的混合物。
当存在一种或多种稳定剂时，其优选在传热组合物中至多占5重量％。在稳定剂中，可特别地提及：硝基甲烷，抗坏血酸，对苯二甲酸，唑系如甲基苯并三唑或苯并三唑，酚类化合物如生育酚、对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，环氧化物(烷基(任选地氟化或全氟化)或烯基或芳族的环氧化物)如正丁基缩水甘油基醚、己二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、丁基苯基缩水甘油醚、亚磷酸酯、膦酸酯、硫醇和内酯。
作为润滑剂，可以特别的使用矿物来源的油、硅油、烷烃，环烷烃，合成烷烃，烷基苯，聚α烯烃，聚亚烷基二醇，多元醇酯和/或聚乙烯醚。
作为示踪剂(能够被检测)，可提及氢氟烃、氘代氢氟烃、氘代烃、全氟碳化物、氟代醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮以及它们的组合。该示踪剂与构成传热流体的传热化合物不同。
作为增溶剂，可以提及烃、二甲基醚、聚氧亚烷基醚、酰胺、酮、腈、氯化碳化物、酯、内酯、芳基醚、氟代醚和1,1,1-三氟烷烃。增溶剂与构成传热流体的传热化合物不同。
作为荧光剂，可以提及萘二甲酰亚胺、苝、香豆素、蒽、菲、夹氧杂蒽、噻吨、苯并夹氧杂蒽、荧光素及其衍生物和它们的组合。
作为气味剂，可以提及丙烯酸烷基酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸、丙烯酸酯、烷基醚、烷基酯、炔、醛、硫醇、硫醚、二硫化物、异硫氰酸烯丙基酯、链烷酸、胺、降冰片烯、降冰片烯衍生物、环己烯、芳族杂环化合物、驱蛔萜、邻甲氧基(甲基)苯酚和它们的组合。
根据本发明的组合物还可以用作起泡剂、气雾剂或溶剂。
实施例
下列实施例展示本发明而不限制本发明。
实施例1在多种设想的构造中计算传热流体性质的方法
使用RK-Soave方程计算混合物的密度、焓、熵和液-汽平衡数据。为了使用该方程，需要知道在被讨论的混合物中使用的纯物质的性质以及各二元混合物的相互作用系数。
能够获得的每种纯的物体的数据是沸点、临界温度和压力、作为从沸点到临界点的温度函数的压力的曲线、作为温度函数的饱和液体密度与饱和蒸汽密度。
氢氟烃的数据公开在ASHRAE Handbook 2005chapter 20中和/或也可从Refrop(由NIST开发的软件，用于计算制冷剂的性质)获得。
氢氟烯烃的温度-压力曲线的数据通过静态方法测量。使用由Setaram出售的C80热量计测量临界温度和压力。
RK-Soave方程使用二元相互作用系数以表现在混合物中各产品的行为。所述系数作为对于液-汽平衡的实验数据的函数计算。
用于液-汽平衡测量的技术是静态分析池法(static analytical cell method)。平衡池包括蓝宝石管且装备有两个ROLSITM电磁采样器。其浸在低温恒温器(cryothermostat)浴(HUBER HS40)中。通过以变速旋转的场驱动的磁力搅拌用于加速达到平衡。通过使用热导计(气体分析仪)(TCD)的气相色谱法(HP5890series II)对样品进行分析。
对于下列等温线：70℃、30℃和-10℃，进行对HFC-32/HFO-1234yf二元混合物的液-汽平衡的测量。
HFC-125/HFC-32二元混合物的液/汽平衡数据可从Refprop获得。使用三个等温线(-30℃、0℃和30℃)计算该二元混合物的相互作用系数。
对于下列等温线：-15℃和0℃，进行对HFC-32/HFO-1234yf二元混合物的液-汽平衡的测量。
对于以下温度：5℃、22℃、30℃、40℃，HFC-32/丙烷二元混合物的液/汽平衡数据是可获得的。
对于下列等温线：-20℃、-10℃和55℃，进行对HFO-1234yf/丙烷二元混合物的液-汽平衡的测量。
对于以下温度：-15℃、0℃、15℃、30℃、40℃、50℃，HFC-32/HC-290二元混合物的液/汽平衡数据是可获得的。
为评价能量性能，考虑配有蒸发器和冷凝器、压缩机和膨胀阀的压缩系统。
该系统在5℃的过热以及1℃的过冷运行。饱和蒸汽蒸发温度为-35℃以及饱和蒸汽冷凝温度是45℃。
性能系数(COP)定义为由系统提供的有用功率与向系统提供的功率或由系统消耗的功率之比。
在下表中，“温度(℃)”代表温度，“Temp evap inlet”代表在蒸发器入口处的流体的温度，“Temp comp inlet”代表在压缩机出口处的流体的温度，“Temp exp valve inlet”代表在膨胀阀入口处的流体的温度，“P evap(巴)”代表蒸发器中流体的压力，“P cond(巴)”代表冷凝器中流体的压理，“滑移evap”代表在蒸发器处的温度滑移，“比(w/w)”代表压缩比，“％CAP”代表相对于首行表示的参比液体的体积容量，“％COP”代表相对于首行表示的参比液体的COP百分数。
实施例2–与R404a相比，低温制冷的结果
在该实施例的条件下，结果表明:
·压缩机出口温度相当于具有在105℃下的最大值的R404A的压缩机出口温度；
·蒸发器和冷凝器中的压力相当于由R404A产生的压强；
·温度滑移保持低于3℃；
·体积容量等于R404A(±3％)；以及
·相对于R404A，COP>100％的COP。
根据这些结果，用于R404A的同样的设备(新的或正在使用的)可使用根据本发明的组合物。
实施例2的表格中的结果表明以下性能：-35℃的饱和蒸汽蒸发温度以及45℃的饱和蒸汽冷凝温度(热气候)。
实施例3
本实施例在与实施例2相同的条件下实施，但使用如下的组合物：含有25.4重量％的HFO1234yf，12重量％的HFC-32，62重量％的HFC-125和0.6重量％的HC-290，并获得了以下结果：699kJ/m3的CAP，相对于R404a为100％的％CAP以及103的％COP。
使用如下的组合物：含有24.4重量％的HFO-1234yf、13重量％的HFC-32、62重量％的HFC-125和0.6重量％的HC-290，获得了如下结果：712kJ/m3的CAP，相对于R404a为102％的％CAP以及104的％COP。
对含有24.4重量％的HFO-1234yf、13重量％的HFC-32、62重量％的HFC-125和0.6重量％的HC-290的组合物根据标准ASHRAE 34-2010进行可燃性测试。使用的设备是根据标准ASTM-E681。
经测试的且在泄漏后得到的组合物是不可燃的－WCFF(对于可燃性的分馏的最坏情形(Worst Case of Fractionation Flammability))-具有以下组成：12.93重量％的HFO-1234yf、19.75重量％的HFC-32、64.65重量％的HFC-125和2.67重量％的HC-290。

Claims (31)

1.组合物，其包括:
–11-13重量％的二氟甲烷；
–58-62重量％的五氟乙烷；
–18-29重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；和
–1-7重量％的丙烷。
2.权利要求1的组合物，其包括:
–11-13重量％的二氟甲烷；
–59-61重量％的五氟乙烷；
–25-28重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；和
–1-3重量％的丙烷。
3.权利要求2的组合物，其中组合物包括1-2重量％的丙烷。
4.权利要求1或2的组合物，特征在于其是四元的。
5.权利要求1-4中任一项的组合物作为蒸汽压缩回路中的传热流体的用途。
6.传热组合物，其包括作为传热流体的权利要求1-4中任一项的组合物，和一种或多种选自以下的添加剂：润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂、增溶剂和其混合物。
7.包括蒸汽压缩回路的传热系统，该蒸汽压缩回路含有作为传热流体的权利要求1-4中任一项的组合物，或含有权利要求6的传热组合物。
8.权利要求7的系统，其选自用于经由热泵加热、用于空气调节、用于制冷和用于冷冻的移动或固定系统。
9.通过蒸汽压缩回路加热或冷却流体或物体的方法，该蒸汽压缩回路含有传热流体，所述方法相继包括：传热流体的蒸发、传热流体的压缩、热流体的冷凝和传热流体的膨胀，其中传热流体是权利要求1-4中一项的组合物。
10.权利要求9的方法，其是用于冷却流体或物体的方法，其中经冷却的流体或物体的温度是-40℃至-10℃，并且其中传热流体包括：
–11-13重量％的二氟甲烷；
–58-62重量％的五氟乙烷；
–18-29重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；和
–1-7重量％的丙烷。
11.权利要求10的方法，其中经冷却的流体或物体的温度是-35℃至-25℃。
12.权利要求11的方法，其中经冷却的流体或物体的温度是-30℃至-20℃。
13.权利要求10的方法，其中传热流体包括：
–11-13重量％的二氟甲烷；
–59-61重量％的五氟乙烷；
–25-28重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；和
–1-3重量％的丙烷。
14.权利要求13的方法，其中传热流体包括1-2重量％的丙烷。
15.权利要求9的方法，其是用于冷却流体或物体的方法，其中经冷却的流体或物体的温度是-15℃至15℃，且其中传热流体包括：
–11-13重量％的二氟甲烷；
–58-62重量％的五氟乙烷；
–18-29重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；和
–1-7重量％的丙烷。
16.权利要求15的方法，其中经冷却的流体或物体的温度是-10℃至10℃。
17.权利要求16的方法，其中经冷却的流体或物体的温度是-5℃至5℃。
18.权利要求15的方法，其中传热流体包括：
–11-13重量％的二氟甲烷；
–59-61重量％的五氟乙烷；
–25-28重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；和
–1-3重量％的丙烷。
19.权利要求18的方法，其中传热流体包括1-2重量％的丙烷。
20.权利要求9的方法，其是用于加热流体或物体的方法，其中经加热的流体或物体的温度是30℃至80℃，且其中传热流体包括：
–11-13重量％的二氟甲烷；
–58-62重量％的五氟乙烷；
–18-29重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；和
–1-7重量％的丙烷。
21.权利要求20的方法，其中经加热的流体或物体的温度是35℃至55℃。
22.权利要求21的方法，其中经加热的流体或物体的温度是40℃至50℃。
23.权利要求20的方法，其中传热流体包括：
–11-13重量％的二氟甲烷；
–59-61重量％的五氟乙烷；
–25-28重量％的2,3,3,3-四氟丙烯和
–1-3重量％的丙烷。
24.权利要求23的方法，其中传热流体包括1-2重量％的丙烷。
25.降低传热系统的环境影响的方法，该传热系统包括含有初始传热流体的蒸汽压缩回路，所述方法包括用最终传递流体替代蒸汽压缩回路中的初始传热流体的步骤，该最终传递流体具有低于初始传热流体的GWP，其中最终传热流体是权利要求1-4中一项的组合物。
26.权利要求25的方法，其中初始传热流体是52％的1,1,1-三氟乙烷，44％的五氟乙烷和4％的1,1,1,2-四氟乙烷的三元混合物，其中最终传热流体包括：
–11-13重量％的二氟甲烷；
–58-62重量％的五氟乙烷；
–18-29重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；和
–1-7重量％的丙烷。
27.权利要求26的方法，其中最终传热流体包括：
–11-13重量％的二氟甲烷；
–59-61重量％的五氟乙烷；
–25-28重量％的2,3,3,3-四氟丙烯和
–1-3重量％的丙烷。
28.权利要求27的方法，其中最终传热流体包括1-2重量％的丙烷。
29.权利要求25的方法，其中初始传热流体是23％的二氟甲烷，25％的五氟乙烷和52重量％的1,1,1,2-四氟乙烷的三元混合物，其中最终传热流体包括：
–11-13重量％二氟甲烷；
–58-62重量％五氟乙烷；
–18-29重量％2,3,3,3-四氟丙烯；和
–1-7重量％丙烷。
30.权利要求29的方法，其中最终传热流体包括：
–11-13重量％的二氟甲烷；
–59-61重量％的五氟乙烷；
–25-28重量％的2,3,3,3-四氟丙烯和
–1-3重量％的丙烷。
31.权利要求30的方法，其中最终传热流体包括1-2重量％的丙烷。
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