CN105498678B - 一种脱硫吸附剂及其制备方法和气体脱硫方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种脱硫吸附剂及其制备方法和气体脱硫方法。该脱硫吸附剂含有催化裂化催化剂、氧化锌和金属促进剂，所述金属促进剂选自第VIIB族金属氧化物和第VIII族金属氧化物中的至少一种。该脱硫吸附剂的制备方法包括：将催化裂化催化剂与含有氧化锌源和金属促进剂源的水溶液混合接触，并将得到的混合物进行干燥和焙烧。该气体脱硫方法包括：使含硫气体与上述气体脱硫吸附剂接触。本发明提供的所述脱硫吸附剂具有较高的耐磨损强度和较高脱硫活性。

Description

一种脱硫吸附剂及其制备方法和气体脱硫方法

技术领域

本发明涉及气体脱硫领域，具体地，涉及一种脱硫吸附剂及其制备方法和采用该脱硫吸附剂实施的气体脱硫方法。

背景技术

天然气中的硫主要以硫化氢的形式存在，含量往往比较高，通常高达10⁴ppm，同时还有少量的小分子硫醇、硫醚和二硫化物等有机硫化物，这些天然气必须经过深度脱硫才能达到作为化工原料及民用燃料的要求。天然气中硫化物的脱除有湿法脱硫和干法脱硫之分，湿法脱硫中硫化物的吸收剂是液体，干法脱硫中硫化物的吸附剂是固体。湿法脱硫处理量大，对硫化物类型的适应能力强，但由于脱硫精度较低，经过湿法脱硫处理后的天然气，在使用前往往需要采用干法进一步脱硫。而目前干法脱硫均着眼于天然气使用前的精脱硫，工艺型式则基本上采用固定床的型式，且脱硫吸附剂为单一脱硫剂，处理天然气中的多种硫化物往往需要几种脱硫吸附剂。由于流化床反应器具有气体和固体之间的高接触率、快速脱硫反应、固态状流体的移动以及放热反应中的简单温度控制等特点，因此越来越多的研究人员致力于利用流化床直接实现对天然气的精脱硫的研究，而其核心在于能用于流化床的、同时脱除天然气中各种硫化物的吸附剂的开发。

CN101970106A公开了一种颗粒脱硫材料，其包含一种或多种镍化合物、氧化锌载体材料以及一种或多种碱金属化合物，其中，镍的含量为0.3～10重量％，碱金属的含量为0.2～10重量％。该专利申请的脱硫材料可以用于以降低的烃氢解水平使烃气体料流脱硫。然而，该脱硫材料的耐磨损性能和抗压强度均比较差，不利于工业中使用。

CN1712500A公开了一种高温煤气复合氧化物脱硫剂，该脱硫剂的主要活性组元为氧化锌，次要活性组分为工业氧化铜、碱式碳酸铜及天然锰矿，其中氧化锌的含量为33～50重量％、氧化锰含量为0～10重量％和氧化铜含量为0～15重量％。虽然该脱硫剂具有很好的机械强度合物化性能，能够适用于固定床、流化床、气流床脱硫反应器，但是该脱硫剂对原料中硫的适应性不够，对于含有有机硫化物的去除活性较低。

CN101249440A公开了一种含芳烃原料的加氢吸附脱硫催化剂，该催化剂的重量百分含量为：还原态镍含量为5～70重量％，氧化锌含量为30～95重量％，氧化铝含量为0～50重量％。然而，该专利申请的所述催化剂存在成型方面的困难，限制了其使用范围。

CN103201028A给出了一种适用于流化床的热气脱硫吸附剂，包含：活性脱硫成分；含氧化铝和硅酸钙的支承物质；以及无机粘结剂，其含有膨润土、勃姆石或者坡缕石中的至少一种。但该方法未给出实际的脱除热气中硫化氢的效果；而且由于氧化锌参与了吸附剂的结构，因此其磨损指数相对较高；另外，由于吸附剂制备过程中各物料整体混合，导致很大一部分氧化锌处于吸附剂的体相中，不能起到吸附热气中硫化氢的作用，因此，氧化锌的利用率不高。

CN1048418C提供了用于流化床工艺的一个脱硫吸附剂技术的例子，其中，使用制粒机形成脱硫吸附剂，从而在用于流化床的脱硫工艺中运用含有氧化锌、氧化硅和氧化铝溶胶以及氧化镍前体这些组成的脱硫吸附剂。但该专利申请所给出的方法由于高磨耗损失方面中的非球面形状，导致较差的流态和固态循环。

CN103028367A提供了一种气体脱硫吸附剂，该吸附剂含有M41S族介孔分子筛、氧化锌、氧化铝、氧化硅源、第一金属促进剂和第二金属促进剂，所述第一金属促进剂为选自VIIB族金属的氧化物和VIII族金属的氧化物中的至少ー种，所述第二金属促进剂为选自VB族金属的氧化物和VIB族金属的氧化物中的至少ー种。该吸附剂即可脱除还原性硫化物，也可脱除氧化性硫化物，但由于还原性硫化物与氧化性硫化物共存时，会发生生成水和单质硫的反应，因此实际气体中的硫化物只能以还原性硫化物或者氧化性硫化物的形态存在，即该吸附剂不具有同时脱除还原性及氧化性硫化物的应用可能性。另外，该专利申请所给出的吸附剂的制备方法复杂，原料成本高，并且由于是通过均匀混合的方法制备，因而吸附剂上的活性组分利用率不高。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有的用于天然气脱硫的脱硫吸附剂所存在的上述缺陷，提供一种脱硫吸附剂及其制备方法和气体脱硫方法。

本发明提供了一种脱硫吸附剂，该脱硫吸附剂含有催化裂化催化剂、氧化锌和金属促进剂，所述金属促进剂选自第VIIB族金属氧化物和第VIII族金属氧化物中的至少一种。

本发明还提供了制备上述脱硫吸附剂的方法，该方法包括：将催化裂化催化剂与含有氧化锌源和金属促进剂源的水溶液混合接触，并将得到的混合物进行干燥和焙烧。

本发明还提供了由上述方法制备的脱硫吸附剂。

本发明还提供了一种气体脱硫方法，该方法包括：使含硫气体与气体脱硫吸附剂接触，其中，所述气体脱硫吸附剂为上述脱硫吸附剂。

根据本发明的所述脱硫吸附剂具有较高的脱硫活性和原料适应性，可用于在流化床、提升管等装置上对各种硫含量的含硫气体原料进行脱硫，特别是硫含量较高的含硫气体原料，例如天然汽、油田气等；并且，采用本发明的所述脱硫吸附剂对含硫气体进行处理后可以获得硫含量符合要求气体。

而且，在本发明提供的所述脱硫吸附剂的制备方法中，可以以催化裂化废催化剂为原料，作为脱硫吸附剂的活性载体，不仅解决了催化裂化废催化剂的处理问题，具有极高的环境友好性，同时也解决了在金属氧化物在氧化条件下，含硫气体中有机硫化物难以脱除的问题。

另外，在按照本发明提供的方法制备的脱硫吸附剂中，氧化锌和金属促进剂基本上处于催化裂化催化剂上的孔道中，且在孔道口内表面聚集，因此，不仅改善了物化性能(如耐磨损强度、比表面积)和具有较长的使用寿命，同时由于氧化锌和金属促进剂易于同含硫化合物及氧接触，脱硫性能及再生性能均得到了极大的提高，并且氧化锌吸附硫原子的效率极高，基本上接近理论值。本发明提供的脱硫吸附剂，其饱和硫含量同吸附剂上的氧化锌含量近似成线性关系，可以根据需要脱硫的气体中硫化物含量，制备相应的满足脱硫要求的脱硫吸附剂。

此外，本发明的所述气体脱硫吸附剂的制备方法简单，仅需一次浸渍、干燥及焙烧即可完成制备，因此极其易于实现工业化，而且成品的收率极高、生产成本非常低。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本文中披露的所有范围都包含端点并且是可独立结合的。本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。在说明书和权利要求中所用的术语“含有”可以包括“由······组成”和“基本上由······组成”的实施方式。

本发明提供了一种脱硫吸附剂，其中，该脱硫吸附剂含有催化裂化催化剂、氧化锌和金属促进剂，所述金属促进剂选自第VIIB族金属氧化物和第VIII族金属氧化物中的至少一种。

在所述脱硫吸附剂中，以所述脱硫吸附剂的总重量为基准，所述催化裂化催化剂的含量可以为45-89重量％，优选为52-83重量％；氧化锌的含量可以为10-45重量％，优选为15-40重量％；所述金属促进剂的含量可以为1-10重量％，优选为2-8重量％。

在所述脱硫吸附剂中，所述金属促进剂选自第VIIB族金属氧化物和第VIII族金属氧化物中的至少一种。优选地，所述金属促进剂为钴、镍、铁和锰的氧化物中的至少一种。最优选地，所述金属促进剂为氧化镍。当所述金属促进剂为氧化镍时，所述脱硫吸附剂具有较高的再生性能。

本发明还提供了一种制备脱硫吸附剂的方法，该方法包括：将催化裂化催化剂与含有氧化锌源和金属促进剂源的水溶液混合接触，并将得到的混合物进行干燥和焙烧。

在本发明提供的所述方法中，含有氧化锌源和金属促进剂源的水溶液的体积优选等于或略大于所述催化裂化催化剂的饱和吸水量体积。更优选地，所述含有氧化锌源和金属促进剂源的水溶液的体积与所述催化裂化催化剂的饱和吸水量体积之比为1-1.2：1。在本发明中，所述催化裂化催化剂的饱和吸水量可以根据常规的方法测定，例如，其测定方法可以包括：取一定量的催化裂化催化剂，装入量筒中，并逐滴向量筒中加入水，直至量筒底部出现少量液态水，记录所加入水的体积，用所加入水的体积除以量筒内加入的干催化裂化催化剂的质量，即为该催化裂化废催化剂的饱和吸水量。

在本发明提供的所述方法中，催化裂化催化剂、氧化锌源和金属促进剂源的用量优选使得最终制备的脱硫吸附剂中含有45-89重量％(更优选52-83重量％)的催化裂化催化剂，10-45重量％(更优选15-40重量％)的氧化锌，以及1-10重量％(更优选2-8重量％)的所述金属促进剂。

在本发明提供的所述方法中，所述含有氧化锌源和金属促进剂源的水溶液可以采用常规的方法制得。对于水溶性氧化锌源和水溶性金属促进剂源，所述含有氧化锌源和金属促进剂源的水溶液的制备过程可以包括：将水溶性氧化锌源和水溶性金属促进剂源溶于水，并根据所述催化裂化催化剂的饱和吸水量调解所得水溶液的体积，具体地，将所得水溶液的体积调节至等于或略大于所述催化裂化催化剂的饱和吸水量体积。对于非水溶性氧化锌源和非水溶性金属促进剂源，所述含有氧化锌源和金属促进剂源的水溶液的制备过程可以包括：将非水溶性氧化锌源和非水溶性金属促进剂源加酸溶解，并根据所述催化裂化催化剂的饱和吸水量调解所得水溶液的体积，具体地，将所得水溶液的体积调节至等于或略大于所述催化裂化催化剂的饱和吸水量体积。在本发明中，所述酸可以为水溶性无机酸和/或水溶性有机酸，优选地，所述酸为盐酸、硝酸、磷酸和醋酸中的至少一种。

在本发明提供的所述方法中，所述催化裂化催化剂可以为新鲜的催化裂化废催化剂，也可以为催化裂化废催化剂。当所述催化裂化催化剂选用催化裂化废催化剂时，可以解决催化裂化废催化剂的处理问题，因而优选采用催化裂化废催化剂。所述催化裂化废催化剂可以为再生催化剂、待生催化剂以及二者的任意比例混合，具体地，所述催化裂化废催化剂可以来自蜡油催化裂化装置，也可以来自重油催化裂化装置；可以是单一的催化裂化废催化剂，也可以含有一些如增产催化裂化过程丙烯产量的助剂；可以是来自催化裂化装置反应器的待生剂，也可以是来自催化裂化装置再生器的再生剂。当所述催化裂化废催化剂来自催化裂化装置反应器的待生催化剂时，优选首先对其进行烧白处理，所谓烧白处理，即在一定的温度下，向待生催化剂通入含氧气体如空气，烧掉待生催化剂上的部分焦炭以及所夹带的少量油气，使处理后的待生催化剂上的炭含量小于1重量％，优选小于0.5重量％。

在本发明提供的所述方法中，所述氧化锌源可以为氧化锌和/或在所述焙烧的条件下能够转化为氧化锌的氧化锌前体。所述氧化锌前体可以为硫化锌、硫酸锌、氢氧化锌、碳酸锌、醋酸锌和硝酸锌中的至少一种。

在本发明提供的所述方法中，所述金属促进剂源可以为第VIIB族金属和第VIII族金属的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物中的至少一种，优选为选自由钴、镍、铁和锰组成的组中的金属的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物中的至少一种。最优选地，所述金属促进剂源为醋酸镍、碳酸镍、硝酸镍、硫酸镍、硫氰酸镍和氧化镍中的至少一种。

在本发明提供的所述方法中，所述干燥的方法和条件均已为本领域技术人员所熟知，例如，干燥的方法可以是晾干、烘干、鼓风干燥等。所述干燥的温度可以为室温至400℃，优选为100-350℃；所述干燥的时间可以为1-10小时，优选为1.5-8小时。

在本发明提供的所述方法中，所述焙烧的条件可以根据本领域常规的实施条件确定，例如，所述焙烧的温度可以为400-700℃，优选为450-650℃；所述焙烧的时间可以为0.5小时以上，优选为0.5-100小时，更优选为0.5-10小时。

本发明还提供了根据上述方法制备的脱硫吸附剂。在如此制备的脱硫吸附剂中，氧化锌和金属促进剂基本上处于催化裂化催化剂的孔道中，且在孔道口内表面聚集，因此，不仅改善了物化性能(如耐磨损强度、比表面积)和具有较长的使用寿命，同时由于氧化锌和金属促进剂易于同含硫化合物及氧接触，脱硫性能及再生性能均得到了极大的提高，并且氧化锌吸附硫原子的效率极高，基本上接近理论值。

本发明还提供了一种气体脱硫方法，该方法包括：使含硫气体与气体脱硫吸附剂接触，其中，所述气体脱硫吸附剂为本发明提供的上述脱硫吸附剂。

根据本发明提供的所述气体脱硫方法，所述含硫气体与脱硫吸附剂接触的温度可以为350-450℃。在所述接触结束之后，所述方法优选还包括将经过接触后的脱硫吸附剂进行再生。再生的方法可以包括：先用惰性气体(如氮气)进行吹扫，然后通入含氧气体(氧含量可以为5-60体积％)进行高温氧化。

在本发明中，所述含硫气体可以为各种常规的含硫气体，例如可以为天然气、油田气、页岩气、炼厂气(如催化裂化干气、催化裂化液化气)等。所述含硫气体中的硫可以以硫化氢、羰硫化碳(COS)、二硫化碳、低碳硫醇、低碳硫醚等形式存在。

以下通过实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不局限于此。

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的脱硫吸附剂及其制备方法。

称取100g催化裂化废催化剂(由中国石化沧州分公司提供)，测其饱和吸水量为78.5mL水，称取68.5g六水合硝酸锌和9.5g六水合硝酸镍并混合，加入去离子水溶解，调节溶液总体积为78.5mL。边搅拌边将78.5mL的溶液加入到100g上述催化裂化废催化剂中。在120℃下干燥7小时，然后在450℃下焙烧8.0小时，得到脱硫吸附剂A1。

采用XRD(X射线衍射)分析方法测定该脱硫吸附剂A1的化学组成如下：氧化锌含量为15.45重量％，氧化镍含量为1.99重量％。

实施例2

本实施例用于说明本发明提供的脱硫吸附剂及其制备方法。

称取100g催化裂化废催化剂(由中国石化燕山分公司提供)，测其饱和吸水量为77.8mL水，称取100.0g六水合硝酸锌和25.0g六水合硝酸镍并混合，加入去离子水溶解，调节溶液总体积为77.8mL。边搅拌边将77.8mL的溶液加入到100g催化裂化废催化剂中。在200℃下干燥4.5小时，然后在500℃下焙烧4.0小时，得到脱硫吸附剂A2。

采用XRD(X射线衍射)分析方法测定该脱硫吸附剂A2的化学组成如下：氧化锌含量为20.43重量％，氧化镍含量为4.78重量％。

实施例3

本实施例用于说明本发明提供的脱硫吸附剂及其制备方法。

称取100g催化裂化废催化剂(由中国石化广州分公司提供)，测其饱和吸水量为79.5mL水，称取135.0g六水合硝酸锌和35.0g六水合硝酸镍并混合，加入去离子水溶解，调节溶液总体积为79.5mL。边搅拌边将79.5mL的溶液加入到100g催化裂化废催化剂中。在300℃下干燥2小时，然后在550℃下焙烧1.5小时，得到脱硫吸附剂A3。

采用XRD(X射线衍射)分析方法测定该脱硫吸附剂A3的化学组成如下：氧化锌含量为25.29重量％，氧化镍含量为6.15重量％。

实施例4

本实施例用于说明本发明提供的脱硫吸附剂及其制备方法。

称取100g催化裂化废催化剂(由中国石化燕山分公司提供)，由实施例2可知，其饱和吸水量为77.8mL水，称取100.0g六水合硝酸锌和25.0g六水合硝酸钴并混合，加入去离子水溶解，调节溶液总体积为77.8mL。边搅拌边将77.8mL的溶液加入到100g催化裂化废催化剂中。在200℃下干燥4.5小时，然后在500℃下焙烧4.0小时，得到脱硫吸附剂A4。

采用XRD(X射线衍射)分析方法测定该脱硫吸附剂A4的化学组成如下：氧化锌含量为20.44重量％，氧化镍含量为4.79重量％。

对比例1

按照专利申请CN103028367A实施例1的方法制备气体脱硫吸附剂B1，该气体脱硫吸附剂B1的化学组成为：氧化锌含量为42重量％，氧化镍含量为12重量％，氧化铝含量为10重量％，MCM-41含量为20重量％，硅藻土含量为8重量％，五氧化二钒含量为8重量％。

测试例1

脱硫吸附剂A1-A4和B1的强度采用直管磨损法进行评价，其评价方法参考RIPP29-90的标准方法(参见《石油化工分析方法》(RIPP试验方法)杨翠定等编，科学出版社，1990年出版)，其中，磨损指数越小，表明耐磨损强度越高。不同脱硫吸附剂的测试结果如表1所示。

表1

脱硫吸附剂	A1	A2	A3	A4	B1
						磨损指数	1.8	1.6	2.1	1.6	5.8

由表1的数据可以看出，根据本发明的方法制备的脱硫吸附剂具有较高的耐磨损强度，适于流化床气体脱硫装置。而且，脱硫吸附剂的耐磨损性能不受金属促进剂种类的影响。

实施例5

本实施例用于说明本发明提供的气体脱硫方法。

将脱硫吸附剂A1填装在总装剂量为300g的流化床反应器中，填装量为150g；在氮气气氛下将反应器中的气体脱硫吸附剂加热至400℃。然后，向反应器中注入模拟含硫气体(5.2体积％的硫化氢，0.2体积％的COS，0.1体积％的甲硫醇，50体积％甲烷，15体积％的H2，15体积％的N₂，14.5体积％的乙烷)，含硫气体注入的体积空速为1500h^-1。

采用在线总硫分析仪，测量从反应器中排出的脱硫气体中硫化合物的含量。当尾气中硫化氢的浓度达到10ppm时，认为所述气体脱硫吸附剂达到对硫的饱和附，此时根据气体总进料量以及不同时间尾气中硫化物的体积含量计算该气体脱硫吸附剂的载硫量。载硫量越高，表明气体脱硫吸附剂的脱硫活性越高。

吸附饱和后，先用氮气对反应器中的气体脱硫吸附剂吹扫30分钟，并把温度升到500℃；然后向反应器中通入50体积％空气和50体积％氮气的混合气，进行氧化再生，混合气流速为1L/min，再生时间为1.5小时。

再生完成后通入高纯氮吹扫，并降温至反应温度，重新采用所述模拟含硫气体进行新一循环的评价，共进行6次循环评价。每次循环计算得到的气体脱硫吸附剂的载硫量如表2所示。

实施例6-8和对比例2

根据实施例5的方法循环评价气体脱硫吸附剂A2-A4和B1的载硫量。评价结果列于表2。

表2

由表2的数据可以看出，根据本发明的方法制备的气体脱硫吸附剂，用于流化床脱除气体中的硫化物时，具有较高的载硫量，即较高脱硫活性。另外，本发明制备的气体脱硫吸附剂的载硫量同吸附剂上氧化锌的含量成近似线性的关系，因此，可以根据所处理的含硫气体原料中硫化物的含量，确定吸附剂所使用的氧化锌的含量。

Claims (20)

1.一种脱硫吸附剂，其特征在于，该脱硫吸附剂由催化裂化催化剂、氧化锌和金属促进剂组成，所述金属促进剂选自第VIIB族金属氧化物和第VIII族金属氧化物中的至少一种，其中，以所述脱硫吸附剂的总重量为基准，所述催化裂化催化剂的含量为52-89重量％；氧化锌的含量为20.43-45重量％，所述金属促进剂的含量为4.78-10重量％，且其总量为百分之百。

2.根据权利要求1所述的脱硫吸附剂，其中，以所述脱硫吸附剂的总重量为基准，所述催化裂化催化剂的含量为52-83重量％，氧化锌的含量为20.43-40重量％，所述金属促进剂的含量为4.78-8重量％，且其总量为百分之百。

3.根据权利要求1或2所述的脱硫吸附剂，其中，所述金属促进剂为钴、镍、铁和锰的氧化物中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的脱硫吸附剂，其中，所述金属促进剂为氧化镍。

5.一种制备权利要求1-4中任意一项所述的脱硫吸附剂的方法，该方法包括：将催化裂化催化剂与含有氧化锌源和金属促进剂源的水溶液混合接触，并将得到的混合物进行干燥和焙烧。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述含有氧化锌源和金属促进剂源的水溶液的体积与所述催化裂化催化剂的饱和吸水量体积之比为1-1.2：1。

7.根据权利要求5或6所述的方法，其中，所述含有氧化锌源和金属促进剂源的水溶液的制备过程包括：

将水溶性氧化锌源和水溶性金属促进剂源溶于水，并根据所述催化裂化催化剂的饱和吸水量调解所得水溶液的体积；或者

将非水溶性氧化锌源和非水溶性金属促进剂源加酸溶解，并根据所述催化裂化催化剂的饱和吸水量调解所得水溶液的体积。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述酸为水溶性无机酸和/或水溶性有机酸。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述酸为盐酸、硝酸、磷酸和醋酸中的至少一种。

10.根据权利要求5所述的方法，其中，所述氧化锌源为氧化锌和/或在所述焙烧的条件下能够转化为氧化锌的氧化锌前体。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述氧化锌前体为硫化锌、硫酸锌、氢氧化锌、碳酸锌、醋酸锌和硝酸锌中的至少一种。

12.根据权利要求5所述的方法，其中，所述金属促进剂源为选自由钴、镍、铁和锰组成的组中的金属的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物中的至少一种。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述金属促进剂源为醋酸镍、碳酸镍、硝酸镍、硫酸镍、硫氰酸镍和氧化镍中的至少一种。

14.根据权利要求5所述的方法，其中，所述催化裂化催化剂为催化裂化废催化剂，所述催化裂化废催化剂为再生催化剂、待生催化剂以及二者的任意比例混合。

15.根据权利要求5所述的方法，其中，所述干燥的条件包括：温度为室温至400℃，时间为1-10小时。

16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述干燥的条件包括：温度为100-350℃，时间为1.5-8小时。

17.根据权利要求5所述的方法，其中，所述焙烧的条件包括：温度为400-700℃，时间为0.5小时以上。

18.根据权利要求17所述的方法，其中，所述焙烧的条件包括：温度为450-650℃，时间为0.5-10小时。

19.根据权利要求5-18中任意一项所述的方法制备的脱硫吸附剂。

20.一种气体脱硫方法，该方法包括：使含硫气体与气体脱硫吸附剂接触，其特征在于，所述气体脱硫吸附剂为权利要求1-4和19中任意一项所述的脱硫吸附剂。