CN105467020B - Ps版中残留溶剂的顶空—气相色谱测定方法 - Google Patents

Ps版中残留溶剂的顶空—气相色谱测定方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105467020B
CN105467020B CN201410435934.8A CN201410435934A CN105467020B CN 105467020 B CN105467020 B CN 105467020B CN 201410435934 A CN201410435934 A CN 201410435934A CN 105467020 B CN105467020 B CN 105467020B
Authority
CN
China
Prior art keywords
editions
residual solvent
temperature
residual
cut
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410435934.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105467020A (zh
Inventor
兰晓丽
王怀功
黄剑莉
马晓丽
王盼
张玉娜
陆金荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Original Assignee
Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lucky Huaguang Graphics Co Ltd filed Critical Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Priority to CN201410435934.8A priority Critical patent/CN105467020B/zh
Publication of CN105467020A publication Critical patent/CN105467020A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105467020B publication Critical patent/CN105467020B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)

Abstract

本发明公开一种PS版中残留溶剂的顶空‑气相色谱测定方法，包括以下步骤：1)使工作曲线用标准溶液达到汽液平衡，取平衡后的气体样品注入色谱仪中进行分离、测定PS版标准样品中溶剂残留的标定值；2)将待测PS版用裁纸器裁切成相同面积的圆片；将圆形PS版用裁刀裁切成宽度小于分液漏斗瓶口直径的窄条，裁切后的窄条放入分液漏斗中，将乙二醇单甲醚分三次加入到分液漏斗中；3)样品制备及测定：将PS版上的涂层洗脱下来，合并洗脱液于顶空瓶中，恒温，使残留溶剂达到汽液平衡，取平衡后的气体样品注入色谱仪中进行分离测定。本发明的方法简便快捷、重复性较好、定量准确，适用于多种类型PS版中残留溶剂含量的检测。

Description

PS版中残留溶剂的顶空—气相色谱测定方法
技术领域
本发明涉及一种PS版中残留溶剂的测定方法，尤其是涉及一种通过顶空－气相色谱法对PS版中残留溶剂进行定量检测的方法。
背景技术
PS版即预制感光版(Presensitized Plate)，是平版印刷使用的一种主要印前耗材，PS版通常是由涂布液涂布在经过砂目化处理过的铝版基上面，经过加热干燥等工序而制成。涂布液在配置过程中会使用多种有机溶剂，比如甲乙酮（MEK）、乙二醇单乙醚（EC）、甲基异丁基甲酮（MIBK），乙二醇单甲醚（MC）、丙二醇乙醚（PM）、乙酸异丁酯中的一种或多种混合来溶解树脂、光敏剂等原材料，这些有机溶剂在经过干燥后绝大部分挥发掉了，但干燥后的版材涂层中仍然会残留少量的有机溶剂，当残留的有机溶剂达到一定量时就会影响版材的印刷性能，并污染制版工人的工作环境，危害其身体健康，因此检测和控制溶剂残留量是非常必要的。
目前，测定PS版中溶剂残留量的主要方法是“烘干法”，即裁切一定面积的版材，在恒定温度下（比如105℃），干燥一定时间，通过称量烘版前后版材质量的变化，来计算版材中残留的溶剂量。这种方法比较方便、准确。但所测定的质量损失率中包含了多种成分，比如水分、多种溶剂、易挥发的小分子化合物等等，这些都算作溶剂残留，这种方法并不能分辨出到底哪种溶剂有残留，残留多少。因此烘干法有一定的局限性。
直接进样法：将一定面积的版材，用乙二醇单甲醚（或乙二醇单乙醚、丙酮、四氢呋喃）等溶剂溶解，然后直接进样分析。这种方法可以测定残留溶剂的种类和残留量，比较准确，但由于溶解下来的涂层中，含有高分子、染料等不易挥发的物质，这些物质会对色谱仪器、特别是对进样系统造成非常严重的污染，形成不可逆堵塞，不能作为长期分析使用。
顶空－气相色谱法，是测定溶剂残留的一种常用方法，它的原理是将一定面积PS版上的涂层溶解在顶空瓶中，在一定温度下，使溶剂在顶空瓶中到达汽液平衡，到达平衡后，将气相部分注入到气相色谱进行分离。经已知浓度标准样品校正后，即可测定各挥发性组分在PS版中的残留量。用这种方法，可以测定出版材中残留的各种溶剂及残留量多少。比如PS版中，使用了三种溶剂（MEK、BIMK、EC），用顶空－气相色谱法，可以测定出版材中最后残留了哪种溶剂，各残留了多少。
顶空－气相色谱法测定溶剂残留，在化工、医药、食品包装、烟草等行业，应用非常普遍，是常用和必检的分析测试方法，相应的国标、行标有很多，比如：《GB/T 4615-2008 聚氯乙烯树脂 残留氯乙烯单体含量的测定 气相色谱法》、《SN/T 3180-2012 食品接触材料高分子材料 塑料薄膜中残留溶剂的测定 气相色谱法》《QB/T 2929-2008 溶剂型油墨溶剂残留量限量及其测定方法》等等。技术论文和专利也有很多，比如《CN 103645262 A》、《CN103645252 A》、《CN 102901784 A》、《CN 102866223 A》、《CN 102636597 A》等等，但这些方法只适合本行业特定的样品，其样品处理方法（比如选用的溶剂及用量、平衡温度及时间），色谱条件（比如色谱柱类型、长短及液膜厚度、柱温、分流比、检测器类型）等等并不适合PS版中溶剂残留的测定。
发明内容
本发明的目的就是要克服现有技术所存在的不足，提供一种PS版中残留溶剂的顶空-气相色谱测定方法，通过测定PS版中残留溶剂量的多少可以评估PS版溶剂的残留量。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种PS版中残留溶剂的顶空-气相色谱测定方法，其特征在于包括以下步骤：
1)气相色谱仪标定值：将工作曲线用标准溶液于顶空瓶中，使标准溶液达到汽液平衡，取平衡后的气体样品注入色谱仪中进行分离、测定PS版标准样品中溶剂残留的标定值；
2) PS版取样：将待测PS版用裁纸器裁切成相同面积的圆片；再将圆形PS版用裁刀裁切成宽度小于分液漏斗瓶口直径的窄条，然后将裁切后的窄条放入分液漏斗中，将乙二醇单甲醚（MC）分三次加入到分液漏斗中；
3) 样品制备及测定：将PS版上的涂层洗脱下来，合并洗脱液于顶空瓶中，并恒温，使残留溶剂达到汽液平衡，取平衡后的气体样品注入色谱仪中进行分离测定。
上述PS版中残留溶剂的顶空-气相色谱测定方法， PS版取样时每次应用裁纸器裁切成直径为10cm的圆片，以保证取样的重复性。
上述PS版中残留溶剂的顶空-气相色谱测定方法，步骤1)的标准溶液和步骤 3)样品洗脱液在顶空瓶中的加热温度为90℃~110℃，恒温时间为25min~35min。
上述PS版中残留溶剂的顶空-气相色谱测定方法，步骤1) 工作曲线用标准溶液的制备：称取甲乙酮（MEK）801.4mg、乙二醇单乙醚（EC）931.2mg、甲基异丁基甲酮（MIBK）792.1mg，于50mL容量瓶中，用MC稀释到刻度，作为母液；再将一定体积的母液稀释5~10倍制得工作曲线用标准溶液。
上述顶空－气相色谱法测定PS版中残留溶剂的方法，上述气相色谱仪的色谱条件为:色谱柱为Agilent DB-WAX，规格为长度为15~30m，内径为0.25~0.32mm，液膜厚度为1.0~1.8um，载气为高纯氦，柱流速为1~3mL/分钟，分流比为30~50:1，进样口温度为180~220℃，进样量为1~3mL，色谱柱温度:70~90℃，保持5~10分钟。
本发明的有益效果在于:建立了一种使用顶空－气相色谱仪测定PS版中残留溶剂的方法。结果表明，所有成分校正曲线线性都较好，相关系数均大于0.9990，方法检出限为0.01~0.03％，相对标准偏差(RSD)小于5%。本发明的方法简便快捷、重复性较好、定量准确，适用于多种类型PS版中残留溶剂含量的检测。本发明具有可以测定具体溶剂种类及残留量大小，同时又可以避免对气相色谱进样器、柱前端以及整个色谱系统造成污染，可以延长色谱柱寿命，而且干扰因素较少，测定结果准确等优点，具有很大的实用价值。
附图说明
图1为实施例1中PS版涂层溶解与MC的色谱图。
图2为标准样品的色谱图。
图3为甲乙酮（MEK）的标准曲线图。
图4为乙二醇单乙醚（EC）的标准曲线图。
图5为甲基异丁基甲酮（MIBK）的标准曲线图。
注：图1和图2中未标注的为杂物。
具体实施方式
为了更好地解释本发明，以下结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细说明，但它们不对本发明构成限定。
本发明所用的试剂：甲乙酮（MEK）、乙二醇单乙醚（EC）、甲基异丁基甲酮（MIBK）、乙二醇单甲醚（MC），含量>99.5％，分析纯。
本发明所用的仪器：7820A气相色谱仪(配TCD检测器，美国Agilent公司)；顶空进样器(美国Agilent公司)；AL204电子天平(精度0.1mg，瑞士METTLER TOLEDO公司)。
实施例1
1)标准溶液的配置：逐个称取甲乙酮（MEK）801.4mg、乙二醇单乙醚（EC）931.2mg、甲基异丁基甲酮（MIBK）792.1mg，于50mL容量瓶中，用MC稀释到刻度，作为母液；再1mL母液用MC稀释10倍，作为工作曲线用标准溶液，与2）在相同条件下进行测定测试，色谱图见图2，其工作曲线见图3~5。
2)待测样品前处理：用裁纸器裁切待测样品成直径为10cm的圆形样片，再用裁刀裁成宽度小于分液漏斗瓶口的窄条，放入分液漏斗中。用量筒量取10mL的MC，每次加入1/3量于分液漏斗中，摇晃，使PS版上的涂层溶解，收集溶液；同样再操作两次，洗脱的溶液收集到20mL的顶空瓶中。
3)将顶空瓶放置到顶空进样器中，设置温度为100℃，恒温30min，待汽液平衡后，取上部气体进入气相色谱仪中进行分离测试，色谱图见图1。
4)色谱条件：色谱柱为Agilent DB-WAX，规格为长度为15m，内径为0.25mm，液膜厚度为1.0um，载气为高纯氦，柱流速为3mL/分钟，分流比为50:1，进样口温度为220℃，进样量为2mL，柱温温度: 90℃，保持10分钟，检测器温度为230℃。
5）精密度及最小检出限的实验：
对同一张PS版，用裁纸器裁切成直径为10cm的6张圆片，同前面的步骤，测定本方法的精密度，结果如表1：
表1 PS版中残留溶剂测定的精密度实验结果
1 2 3 4 5 6 平均值 RSD％ 最小检出限
MEK峰面积 355974 365712 361951 355020 351474 346712 356141 1.77 0.01％
MIBK峰面积 23054 22069 22326 22918 22069 23054 22582 1.94 0.02％
EC峰面积 125623 122133 131514 129781 121866 125623 126090 2.84 0.02％
实施例2
1)标准溶液的配置同实施例1。
2)待测样品前处理同实施例1。
3)将顶空瓶放置到顶空进样器中，设置温度为90℃，恒温25min待汽液平衡后，取上部气体进入气相色谱仪中进行分离测试。
4)色谱条件：色谱柱为Agilent DB-WAX，规格为长度为15m，内径为0.25mm，液膜厚度为1.0um，载气为高纯氦，柱流速为1mL/分钟，分流比为30:1，进样口温度为180℃，进样量为1mL，柱温温度: 70℃，保持5分钟，检测器温度为230℃。
实施例3
1)标准溶液的配置同实施例1。
2)待测样品前处理同实施例1。
3)将顶空瓶放置到顶空进样器中，设置温度为95℃，恒温28min，待汽液平衡后，取上部气体进入气相色谱仪中进行分离测试。
4)色谱条件：色谱柱为Agilent DB-WAX，规格为长度为17m，内径为0.28mm，液膜厚度为1.2um，载气为高纯氦，柱流速为1.5mL/分钟，分流比为35:1，进样口温度为187℃，进样量为1.5mL，柱温温度: 74℃，保持6分钟，检测器温度为230℃。
实施例4
1)标准溶液的配置同实施例1。
2)待测样品前处理同实施例1。
3)将顶空瓶放置到顶空进样器中，设置温度为105℃，恒温31min，待汽液平衡后，取上部气体进入气相色谱仪中进行分离测试。
4)色谱条件：色谱柱为Agilent DB-WAX，规格为长度为22m，内径为0.30mm，液膜厚度为1.6um，载气为高纯氦，柱流速为2mL/分钟，分流比为40:1，进样口温度为200℃，进样量为2mL，柱温温度: 81℃，保持8分钟，检测器温度为230℃。
实施例5
1)标准溶液的配置同实施例1。
2)待测样品前处理同实施例1。
3)将顶空瓶放置到顶空进样器中，设置温度为110℃，恒温34min，待汽液平衡后，取上部气体进入气相色谱仪中进行分离测试。
4)色谱条件：色谱柱为Agilent DB-WAX，规格为长度为28m，内径为0.31mm，液膜厚度为1.8um，载气为高纯氦，柱流速为3mL/分钟，分流比为47:1，进样口温度为218℃，进样量为2.6mL，柱温温度: 89℃，保持10分钟，检测器温度为230℃。
实施例6
1)标准溶液的配置同实施例1。
2)待测样品前处理同实施例1。
3)将顶空瓶放置到顶空进样器中，设置温度为110℃，恒温35min，待汽液平衡后，取上部气体进入气相色谱仪中进行分离测试。
4)色谱条件：色谱柱为Agilent DB-WAX，规格为长度为30m，内径为0.32mm，液膜厚度为1.8um，载气为高纯氦，柱流速为3mL/分钟，分流比为50:1，进样口温度为220℃，进样量为3mL，柱温温度: 90℃，保持10分钟，检测器温度为230℃。
实施例7
1)标准溶液的配置同实施例1。
2)待测样品前处理同实施例1。
3)将顶空瓶放置到顶空进样器中，设置温度为100℃，恒温30min，待汽液平衡后，取上部气体进入气相色谱仪中进行分离测试。
4)色谱条件：色谱柱为Agilent DB-WAX，规格为长度为15m，内径为0.31mm，液膜厚度为1.7um，载气为高纯氦，柱流速为3mL/分钟，分流比为50:1，进样口温度为220℃，进样量为2.5mL，柱温温度: 90℃，保持10分钟，检测器温度为230℃。

Claims (3)

1.一种PS版中残留溶剂的顶空-气相色谱测定方法，包括以下步骤：
1)气相色谱仪标定值：将工作曲线用标准溶液于顶空瓶中，使标准溶液达到汽液平衡，取平衡后的气体样品注入色谱仪中进行分离、测定PS版标准样品中溶剂残留的标定值；
所述PS版标准样品中残留溶剂为甲乙酮、乙二醇单乙醚和甲基异丁基甲酮；
2) PS版取样：将待测PS版用裁纸器裁切成相同面积的圆片；再将圆形PS版用裁刀裁切成宽度小于分液漏斗瓶口直径的窄条，然后将裁切后的窄条放入分液漏斗中，将乙二醇单甲醚分三次加入到分液漏斗中；
3) 样品制备及测定：将PS版上的涂层洗脱下来，合并洗脱液于顶空瓶中，并恒温，使残留溶剂达到汽液平衡，取平衡后的气体样品注入色谱仪中进行分离测定；
所述步骤1)的标准溶液和步骤 3)样品洗脱液在顶空瓶中的加热温度为90℃~110℃，恒温时间为25min~35min；
所述气相色谱仪的色谱条件为:色谱柱为Agilent DB-WAX，规格为长度为15~30m，内径为0.25~0.32mm，液膜厚度为1.0~1.8um，载气为高纯氦，柱流速为1~3mL/分钟，分流比为30~50:1，进样口温度为180~220℃，进样量为1~3mL，色谱柱温度:70~90℃，保持5~10分钟。
2.根据权利要求1所述的PS版中残留溶剂的顶空-气相色谱测定方法，其特征在于：PS版取样时每次应用裁纸器裁切成直径为10cm的圆片，以保证取样的重复性。
3.根据权利要求1所述的PS版中残留溶剂的顶空-气相色谱测定方法，其特征在于：步骤1) 工作曲线用标准溶液的制备：称取甲乙酮801.4mg、乙二醇单乙醚931.2mg、甲基异丁基甲酮792.1mg，于50mL容量瓶中，用乙二醇单乙醚稀释到刻度，作为母液；再将一定体积的母液稀释5~10倍制得工作曲线用标准溶液。
CN201410435934.8A 2014-08-29 2014-08-29 Ps版中残留溶剂的顶空—气相色谱测定方法 Active CN105467020B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410435934.8A CN105467020B (zh) 2014-08-29 2014-08-29 Ps版中残留溶剂的顶空—气相色谱测定方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410435934.8A CN105467020B (zh) 2014-08-29 2014-08-29 Ps版中残留溶剂的顶空—气相色谱测定方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105467020A CN105467020A (zh) 2016-04-06
CN105467020B true CN105467020B (zh) 2017-07-14

Family

ID=55604947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410435934.8A Active CN105467020B (zh) 2014-08-29 2014-08-29 Ps版中残留溶剂的顶空—气相色谱测定方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105467020B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114295763A (zh) * 2021-12-30 2022-04-08 绍兴东湖高科股份有限公司 一种乙二醇醚样品的分析方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE504875C2 (sv) * 1996-06-05 1997-05-20 Korsnaes Ab Bestämning av flyktiga organiska föreningar vid produktion av papper eller kartong
CN101876652B (zh) * 2010-07-02 2012-09-05 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种印刷油墨中苯及苯系物的测定方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105467020A (zh) 2016-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102353742B (zh) 静态顶空-气相色谱质谱选择性测定烟用白乳胶中7种苯系物的方法
Jochmann et al. Solid-phase dynamic extraction for the enrichment of polar volatile organic compounds from water
CN110108816B (zh) 学生用品中11种挥发性有害物质的hs-gc/ms测定方法
CN101876652B (zh) 一种印刷油墨中苯及苯系物的测定方法
CN106053620B (zh) 基于hs-gc/ms技术分析烟用水基胶中挥发性有机化合物含量的方法
CN102608244A (zh) 用于同时测定卷烟烟丝中几种香味物质的检测方法
CN106990174B (zh) 一种基于全挥发顶空的布绒样品中svoc快速检测方法
CN102879511B (zh) 一种聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法
CN104597166A (zh) 一种烟用接装纸所用油墨中挥发性有机物的测定方法
Li et al. Analysis of volatile flavor compounds in top fermented wheat beer by headspace sampling-gas chromatography
CN110286163A (zh) 水中9种以上亚硝胺类化合物的分析方法
Schulz et al. Determination of volatile constituents in spirits using headspace trap technology
CN102866223A (zh) 顶空－气相色谱质谱法测定指甲油中苯和甲苯残留的方法
Lhotská et al. Critical comparison of the on‐line and off‐line molecularly imprinted solid‐phase extraction of patulin coupled with liquid chromatography
CN106645477B (zh) 一种检测氟苯尼考胺残留的方法及应用
CN104359997B (zh) 顶空-气相色谱质谱法测定溶剂型木器涂料中的低沸点卤代烃的方法
CN102778527B (zh) 一种测定白酒中双乙酰含量的方法
Ridgway et al. Use of in-tube sorptive extraction techniques for determination of benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes in soft drinks
CN105467020B (zh) Ps版中残留溶剂的顶空—气相色谱测定方法
CN112710763B (zh) 一种hplc法检测尼扎替丁中n-亚硝基二甲胺的方法
CN110297053A (zh) 一种食品接触用包装材料中溶剂残留量的快速筛查方法
WO2023065811A1 (zh) 一种烟用爆珠精油中甲醇含量的测定方法
CN106596826A (zh) 测定醋酸纤维和醋酸纤维嘴棒中苯及苯系物含量的方法
CN103399111B (zh) 一种基于顶空-气质联用选择性测定干性食品包装纸中乙二醇乙醚乙酸酯的方法
CN106950303B (zh) 生物样本血液中苯系物的测定方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant