CN105439357A - 矿山酸性废水资源化与深度净化方法 - Google Patents

矿山酸性废水资源化与深度净化方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105439357A
CN105439357A CN201510996295.7A CN201510996295A CN105439357A CN 105439357 A CN105439357 A CN 105439357A CN 201510996295 A CN201510996295 A CN 201510996295A CN 105439357 A CN105439357 A CN 105439357A
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
zinc
acid wastewater
mine
vulcanizing agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510996295.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105439357B (zh
Inventor
柴立元
蒋国民
王庆伟
李青竹
杨志辉
高伟荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Thiessens environmental Limited by Share Ltd
Central South University
Original Assignee
CHANGSHA SCIENCE ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co Ltd
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHANGSHA SCIENCE ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co Ltd, Central South University filed Critical CHANGSHA SCIENCE ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201510996295.7A priority Critical patent/CN105439357B/zh
Publication of CN105439357A publication Critical patent/CN105439357A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105439357B publication Critical patent/CN105439357B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00—Compounds of zinc
    • C01G9/06—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2301/00—General aspects of water treatment
    • C02F2301/08—Multistage treatments, e.g. repetition of the same process step under different conditions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种矿山酸性废水资源化与深度净化方法，包括以下步骤：(1)矿山酸性废水通过中和剂调节pH值回收石膏；(2)再通过二段中和回收铁；(3)进行高效硫化反应回收铜锌；(4)铜锌渣用酸浸出后分离铜和锌，得到硫酸锌溶液和富铜渣，并回收硫化剂，硫酸锌溶液通过MVR技术干燥制备硫酸锌，硫化剂回用于步骤(3)进行高效硫化反应；(5)深度处理后出水回用或达标排放。该方法对矿山酸性废水中铜的回收效率可达85％以上，锌的回收率95％以上，同时可产生高纯度的石膏，相对传统技术减少渣量可达20％以上，实现矿山酸性废水的资源化，新技术净化高效，成本低，具有显著的经济和环境效益。

Description

矿山酸性废水资源化与深度净化方法
技术领域
本发明涉及一种废水处理工艺，具体涉及一种矿山酸性废水资源化与深度净化方法。适于硫化铜矿采矿和生物湿法提铜生产过程产生的酸性废水处理。
背景技术
在硫化铜矿采矿和生物湿法提铜生产过程中，所产生的矿山酸性废水主要特点为pH值低、金属离子种类多、铜、锌、铁和硫酸根等离子浓度较高，其pH值低于1.6、铁离子含量高于7g/L、硫酸根浓度达到20g/L、铜锌离子含量为90-300mg/L。若酸性矿山废水排入农田，会使农作物发黄，土壤盐碱化；排入水体，会危害鱼类和其它水生生物，并通过食物链危害人体。
目前业内对矿山酸性废水的处理主要采用如下三种方法：
1.以石灰中和沉淀代表的化学沉淀法。化学沉淀法处理矿山酸性废水主要是通过加入中和剂来中和酸性废水中的酸和各种重金属离子，最后通过固液分离将沉淀物去除，废水达标排放。虽然化学沉淀法经过不断发展和改进日臻成熟，但由于其处理过程存在沉淀药剂添加量大，处理成本高，处理不彻底，产生二次污染，有价成分无法回收等不足，制约该方法的进一步推广应用。
2.膜分离法。膜分离法是以选择性透过膜为分离介质，当膜两侧存在压力差、浓度差、电位差、温度差等推动力时，原料侧组分选择性地透过膜从而分离、提纯。将膜分离法用于酸性废水工艺时必须采用其他方法回收有价金属，同时用中和法保证已提纯的酸性废水pH达标排放，或者循环使用已提纯的酸性废水。此外，由于膜分离法存在处理费用高、容易污堵、操作压力大等不足，不适于高浓度酸性废水处理。
3.生物法等方法处理。该方法是利用硫酸盐还原菌通过异化硫酸盐的生物还原反应，将硫酸盐还原为H2S或S2-，进而与废水中金属离子生成硫化物沉淀，回收金属硫化物；同时提高废水pH。利用硫酸盐还原菌的微生物法处理酸性矿山废水具有费用低、适用性强、无二次污染、可回收有价成分等优点，但由于纯微生物法存在受生物体自身能力限制、能处理的pH范围小、对金属离子耐受能力差、处理效率低等不足，也不适于高浓度酸性废水处理，因此未能推广应用。
随着全球矿产资源量的日益减少，以及国家环保政策的日益严格，寻求一种处理成本低、适用性强、对环境友好并能回收废水中有价成分的矿山酸性废水处理工艺就显得尤为迫切。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含铜锌铁高浓度矿山酸性废水的处理工艺，它既能回收废水中有价成分和使处理水对环境友好，又能降低处理成本和提升适用性。
本发明的目的是通过以下方式实现的。
一种矿山酸性废水资源化与深度净化方法，包括以下步骤：
1)使用中和剂将矿山酸性废水pH值调到2.2-2.6后固液分离得到石膏；
2)使用中和剂将矿山酸性废水pH值调到2.8-3.2后去除铁离子，并回收铁渣；
3)将去除铁之后的溶液加入硫化剂进行高效硫化得到铜锌渣；
4)铜锌渣用酸浸出后分离得到富铜渣和硫酸锌溶液，并回收硫化剂；
5)将最后出水进行深度处理。
步骤1)和2)中的中和剂为碳酸钙、碳酸钠、碳酸镁、氧化钙、氧化镁。
步骤3)中硫化剂与铜锌的摩尔计量比为0.9～1.3:1，反应时间为10～30min，反应温度为25～55℃；
步骤3)中的硫化剂为硫化钠、硫氢化钠、硫化氢、硫化亚铁中的一种或几种。硫化氢通过上述硫化剂与硫酸或盐酸反应得到，或由硫磺与甲醇、天然气、氢气中的一种或几种化合得到。
步骤4)得到的硫化铜锌渣采用湿法硫酸浸出，回收硫化剂于步骤3)的反应过程，同时得到富铜渣和硫酸锌溶液。
步骤4)中所产生的硫酸锌溶液采用MVR技术或多效蒸发的工艺得到硫酸锌产品。
本发明所述的矿山酸性废水是在硫化铜矿采矿和生物湿法提铜生产过程中产生，其pH值低于1.6、铁离子含量高于7g/L、硫酸根浓度达到20g/L、铜锌离子含量为90-300mg/L。
本发明的主要有益效果：
1.铜的回收效率可达85％以上，锌的回收率95％以上，同时可有效回收酸性废水中的石膏，减少渣量可达20％以上。
2.高效硫化反应时间短，且充分高效，设施简单，节约场地建筑面积，本发明的明显效果在于通过生成的硫化渣的再浸出，实现了低浓度硫酸锌的高效富集和硫化剂的循环利用，有利于硫酸锌的回收，硫化剂的循环利用可以节约运行成本20％以上。
3.富铁渣通过富集过程实现了渣中铁含量的提升，有利于后续进行资源化处理，减少在堆场存放时的环境风险。
以下结合附图对本发明作进一步地详细描述。
附图说明
图1是根据本发明提出的一种含铜铁高浓度矿山酸性废水处理工艺流程图。
具体实施方式
为了使发明所解决的技术问题、技术方案更加清楚明白，结合附图说明与实施例对本发明进行进一步的详细说明。此处所描述的具体实施方式用以解释本发明，但是并不用于限定本发明。
实施例1
样品取自某金铜矿冶炼公司萃余液废水，酸度为0.33mol/L，铜离子含量为85mg/L，锌离子含量为204mg/L，总铁离子含量为8.6g/L。按以下步骤处理：
1)使用中和剂将矿山酸性废水pH值调到2.2后固液分离得到石膏；
2)使用中和剂将矿山酸性废水pH值调到3.2后去除铁离子，并回收铁渣；
3)将去除铁之后的溶液加入硫化剂进行高效硫化得到铜锌渣；
4)铜锌渣用酸浸出后分离得到富铜渣和硫酸锌溶液，并回收硫化剂；
5)将最后出水进行深度处理。
步骤1)和2)的中和剂为碳酸钙。
步骤3)中硫化剂硫化钠与铜锌的摩尔计量比为1:1，反应时间为10min，反应温度为30℃；
步骤4)得到的硫化铜锌渣采用湿法硫酸浸出，回收硫化剂于步骤3)的反应过程，同时得到富铜渣和硫酸锌溶液。
步骤4)中所产生的硫酸锌溶液采用MVR技术得到硫酸锌产品。
经过矿山酸性废水资源化与深度净化方法处理之后，铜回收率85.15％，锌回收率95.73％，出水中铜、铅、锌、镉、砷、汞、COD等指标优于《铜、钴、镍工业污染物排放标准》(GB25467-2010)中排放标准，部分指标优于《生活饮用水水源水质标准》(CJ3020-93)。
实施例2
样品取自某金铜矿冶炼公司萃余液废水B/D，酸度为0.41mol/L，铜离子含量为584mg/L，锌离子含量为216mg/L，总铁离子含量为8.3g/L。按以下步骤处理：
1)使用中和剂将矿山酸性废水pH值调到2.4后固液分离得到石膏；
2)使用中和剂将矿山酸性废水pH值调到3.0后去除铁离子，并回收铁渣；
3)将去除铁之后的溶液加入硫化剂进行高效硫化得到铜锌渣；
4)铜锌渣用酸浸出后分离得到富铜渣和硫酸锌溶液，并回收硫化剂；
5)将最后出水进行深度处理。
步骤1)和2)中的中和剂为碳酸钙、碳酸钠、碳酸镁、氧化钙、氧化镁。
步骤3)中硫化剂硫化氢与铜锌的摩尔计量比为1.2:1，反应时间为30min，反应温度为45℃；
步骤4)得到的硫化铜锌渣采用湿法硫酸浸出，回收硫化剂于步骤3)的反应过程，同时得到富铜渣和硫酸锌溶液。
步骤4)中所产生的硫酸锌溶液采用多效蒸发的工艺得到硫酸锌产品。
经过矿山酸性废水资源化与深度净化方法处理之后，铜回收率86.34％，锌回收率97.18％，出水中铜、铅、锌、镉、砷、汞、COD等指标优于《铜、钴、镍工业污染物排放标准》(GB25467-2010)中排放标准，部分指标优于《生活饮用水水源水质标准》(CJ3020-93)。

Claims (8)

1.一种矿山酸性废水资源化与深度净化方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)使用中和剂将矿山酸性废水pH值调到2.2-2.6后固液分离得到石膏；
2)使用中和剂将矿山酸性废水pH值调到2.8-3.2后去除铁离子，并回收铁渣；
3)将去除铁之后的溶液加入硫化剂进行高效硫化得到铜锌渣；
4)铜锌渣用酸浸出后分离得到富铜渣和硫酸锌溶液，并回收硫化剂；
5)将最后出水进行深度处理。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)和2)中的中和剂为碳酸钙、碳酸钠、碳酸镁、氧化钙、氧化镁。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3)中硫化剂与铜锌的摩尔计量比为0.9～1.3:1，反应时间为10～30min，反应温度为25～55℃。
4.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，步骤3)中的硫化剂为硫化钠、硫氢化钠、硫化氢、硫化亚铁中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤3)中硫化氢由硫磺与氢气、甲醇、天然气中的一种或几种反应生成。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)得到的硫化铜锌渣采用湿法硫酸浸出，回收硫化剂于步骤3)的反应过程，同时得到富铜渣和硫酸锌溶液。
7.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于，步骤4)中所产生的硫酸锌溶液采用MVR技术或多效蒸发的工艺得到硫酸锌产品。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，矿山酸性废水是在硫化铜矿采矿和生物湿法提铜生产过程中产生，其pH值低于1.6、铁离子含量高于7g/L、硫酸根浓度达到20g/L、铜锌离子含量为90-300mg/L。
CN201510996295.7A 2015-12-28 2015-12-28 矿山酸性废水资源化与深度净化方法 Active CN105439357B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510996295.7A CN105439357B (zh) 2015-12-28 2015-12-28 矿山酸性废水资源化与深度净化方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510996295.7A CN105439357B (zh) 2015-12-28 2015-12-28 矿山酸性废水资源化与深度净化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105439357A true CN105439357A (zh) 2016-03-30
CN105439357B CN105439357B (zh) 2018-11-20

Family

ID=55550070

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510996295.7A Active CN105439357B (zh) 2015-12-28 2015-12-28 矿山酸性废水资源化与深度净化方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105439357B (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108164081A (zh) * 2016-12-07 2018-06-15 北京有色金属研究总院 一种铅锌冶炼污酸净化处理方法
CN108285239A (zh) * 2018-04-11 2018-07-17 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种废液处理工艺及系统
CN109354252A (zh) * 2018-11-27 2019-02-19 来宾华锡冶炼有限公司 一种硫酸污水的处理方法
CN109650564A (zh) * 2019-01-18 2019-04-19 广州欧邦联合建材有限公司 一种酸水中和剂及其制备方法
CN110228866A (zh) * 2019-06-10 2019-09-13 赤峰中色锌业有限公司 一种污酸污水处理方法及设备
CN111777224A (zh) * 2020-07-10 2020-10-16 紫金矿业集团股份有限公司 一种有色金属矿山多金属酸性废水综合利用的方法
CN113769886A (zh) * 2021-09-10 2021-12-10 厦门紫金矿冶技术有限公司 一种矿山高铁高酸废水中和渣的资源化利用方法
CN113968610A (zh) * 2021-09-22 2022-01-25 赛恩斯环保股份有限公司 一种利用生物堆浸中生物铁钙渣制备生物絮凝剂的方法
CN114635046A (zh) * 2022-03-22 2022-06-17 中南大学 湿法炼锌过程中降低沉铁渣中锌含量的方法
CN115594278A (zh) * 2022-10-12 2023-01-13 中山大学（Cn） 从酸性矿山废水中制备石膏并回收金属的工艺
CN116002935A (zh) * 2023-03-27 2023-04-25 长春黄金研究院有限公司 含铁酸性水综合治理的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55113622A (en) * 1979-02-20 1980-09-02 Mitsubishi Metal Corp Removing method for cadmium ion in zinc sulfate solution
CN102560130A (zh) * 2010-12-15 2012-07-11 北京有色金属研究总院 一种废杂铜冶炼渣中的铜锌选择性浸出工艺
CN102649608A (zh) * 2012-05-15 2012-08-29 贵州师范大学 一种处理矿山酸性废水的工艺方法
CN103898332A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 北京有色金属研究总院 废杂铜冶炼渣浸出过程中铜锌与铁分离的工艺
CN104891710A (zh) * 2015-06-09 2015-09-09 长春黄金研究院 一种有色金属矿山酸性废水快速有效处理方法
CN104961269A (zh) * 2015-06-09 2015-10-07 长春黄金研究院 一种有色金属矿山酸性废水综合处理方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55113622A (en) * 1979-02-20 1980-09-02 Mitsubishi Metal Corp Removing method for cadmium ion in zinc sulfate solution
CN102560130A (zh) * 2010-12-15 2012-07-11 北京有色金属研究总院 一种废杂铜冶炼渣中的铜锌选择性浸出工艺
CN102649608A (zh) * 2012-05-15 2012-08-29 贵州师范大学 一种处理矿山酸性废水的工艺方法
CN103898332A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 北京有色金属研究总院 废杂铜冶炼渣浸出过程中铜锌与铁分离的工艺
CN104891710A (zh) * 2015-06-09 2015-09-09 长春黄金研究院 一种有色金属矿山酸性废水快速有效处理方法
CN104961269A (zh) * 2015-06-09 2015-10-07 长春黄金研究院 一种有色金属矿山酸性废水综合处理方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
龚竹青 等: "矿山酸性废水的治理及综合回收", 《中南工业大学学报》 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108164081A (zh) * 2016-12-07 2018-06-15 北京有色金属研究总院 一种铅锌冶炼污酸净化处理方法
CN108285239A (zh) * 2018-04-11 2018-07-17 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种废液处理工艺及系统
CN109354252A (zh) * 2018-11-27 2019-02-19 来宾华锡冶炼有限公司 一种硫酸污水的处理方法
CN109650564A (zh) * 2019-01-18 2019-04-19 广州欧邦联合建材有限公司 一种酸水中和剂及其制备方法
CN110228866B (zh) * 2019-06-10 2024-02-09 赤峰中色锌业有限公司 一种污酸污水处理方法及设备
CN110228866A (zh) * 2019-06-10 2019-09-13 赤峰中色锌业有限公司 一种污酸污水处理方法及设备
CN111777224A (zh) * 2020-07-10 2020-10-16 紫金矿业集团股份有限公司 一种有色金属矿山多金属酸性废水综合利用的方法
CN113769886A (zh) * 2021-09-10 2021-12-10 厦门紫金矿冶技术有限公司 一种矿山高铁高酸废水中和渣的资源化利用方法
CN113968610B (zh) * 2021-09-22 2022-03-15 赛恩斯环保股份有限公司 一种利用生物堆浸中生物铁钙渣制备生物絮凝剂的方法
CN113968610A (zh) * 2021-09-22 2022-01-25 赛恩斯环保股份有限公司 一种利用生物堆浸中生物铁钙渣制备生物絮凝剂的方法
CN114635046A (zh) * 2022-03-22 2022-06-17 中南大学 湿法炼锌过程中降低沉铁渣中锌含量的方法
CN115594278A (zh) * 2022-10-12 2023-01-13 中山大学（Cn） 从酸性矿山废水中制备石膏并回收金属的工艺
CN116002935A (zh) * 2023-03-27 2023-04-25 长春黄金研究院有限公司 含铁酸性水综合治理的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105439357B (zh) 2018-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105439357A (zh) 矿山酸性废水资源化与深度净化方法
CN101628773B (zh) 含铜铁高浓度矿山酸性废水处理工艺
CN102311189B (zh) 酸性矿山废水处理及废水中铁、铝、铜、锌的资源化回收系统
CN101195859B (zh) 微生物法处理低浓度重金属硫酸盐溶液的工艺
WO2017133514A1 (zh) 脱硫废水软化处理装置及方法
WO2021120364A1 (zh) 一种生物处理酸性矿山废水同时回收铁离子的方法及系统
CN106495404B (zh) 一种高酸度高盐度含铜有机废水的处理方法
CN104445732A (zh) 一种含铊重金属废水中和混凝除铊工艺
CN102642953B (zh) 一种高盐度含重金属生产污水的处理方法
CN103553249A (zh) 电镀废液中酸分离与重金属回收方法
CN102476836A (zh) 一种含砷废水的处理方法
CN108285229A (zh) 有色冶炼的污酸处理方法
CN111003853A (zh) 一种电镀废液处理方法
CN105731710B (zh) 一种钴冶炼高镁硫酸铵废水综合回收利用方法
CN108191132A (zh) 一种高氯盐高酸废水中重金属的回收方法
CN104528989B (zh) 一种高氨氮废水处理氨回收系统
CN101818252B (zh) 一种免挥发从锌铁铟溶液中提取锌、铁、铟的方法
CN104030510A (zh) 一种黄金冶炼酸性废水中酸和重金属回收的方法
CN105543481A (zh) 铜阳极泥处理产生的高酸废液中铜、铋、砷分离的方法
Wei et al. Research progress of acid mine drainage treatment technology in China
CN105923815A (zh) 一种废水的净化处理方法
CN212198906U (zh) 一种生物处理酸性矿山废水同时回收铁离子的系统
CN107881341A (zh) 基于湿法冶金工艺中高浓度硫酸钠废水的综合利用方法
CN103420523A (zh) 低品位硫铁矿中废石淋溶水和其它酸性废水处理工艺
CN103663865A (zh) 一种皮革废水处理工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Yuelu District City, Hunan province 410083 Changsha Lushan Road No. 932

Co-patentee after: Thiessens environmental Limited by Share Ltd

Patentee after: Central South University

Address before: Yuelu District City, Hunan province 410083 Changsha Lushan Road No. 932

Co-patentee before: CHANGSHA SCIENCE ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO., LTD.

Patentee before: Central South University

CP01 Change in the name or title of a patent holder