CN108285229A - 有色冶炼的污酸处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于水处理技术领域，具体涉及一种有色冶炼的污酸处理方法，包括步骤：1)将硫化矿加入到硫化氢发生装置中，并加入稀硫酸，得到硫化氢和硫酸盐溶液；2)硫化氢收集于硫化氢存储装置；3)向有色冶炼的污酸中通入硫化氢进行硫化得到硫化渣，过滤掉硫化渣得到污酸滤液；4)向污酸滤液中加入石灰进行中和得到中和渣，过滤掉中和渣得到中和后污水；5)将硫酸盐溶液加入到中和后污水中，将pH值由11～13调节至7～9，然后曝气，过滤去除氢氧化铁絮凝沉淀，得到中间液；6)将中间液依次经电化学处理、脱硬度和反渗透，得到浓水和清水。该方法极大降低污酸处理的成本，得到多种具有高附加值的原料或产品，处理后的排放水得到充分利用。

Description

有色冶炼的污酸处理方法

技术领域

本发明属于水处理技术领域，具体涉及一种有色冶炼的污酸处理方法。

背景技术

在传统的废酸处理过程中，硫化阶段一般采用硫化钠药剂与废酸反应，以生成得到的硫化氢除去废水中的铜、铅等重金属离子，同时初步去除砷、氟等杂志离子。但是，由于硫化钠药剂的价格高，导致以该方法处理，吨重废水的处理成本高，从而限制了废酸处理的发展。

发明内容

为解决现有技术的不足，本发明提供了一种有色冶炼的污酸处理方法。该方法可以极大的降低了污酸处理的成本，同时，得到多种具有高附加值的原料或产品，并且，处理后的排放水可以得到充分利用。

本发明所提供的技术方案如下：

一种有色冶炼的污酸处理方法，包括以下步骤：

1)将硫化矿加入到硫化氢发生装置中，并加入过量的稀硫酸至硫化矿不再溶解，制备得到硫化氢和硫酸盐溶液，所述硫化矿至少含有硫化亚铁，所述硫酸盐溶液至少含有硫酸亚铁；

2)将步骤1)得到的硫化氢收集于硫化氢存储装置；

3)通过步骤2)所述的硫化氢存储装置向有色冶炼的污酸中通入过量的硫化氢进行硫化至不再产生硫化渣，硫化得到硫化渣，过滤掉硫化渣，得到污酸滤液；

4)向步骤3)得到的污酸滤液中加入石灰进行中和至pH值为11～13，中和得到中和渣，过滤掉中和渣，得到中和后污水；

5)将步骤1)得到的硫酸盐溶液加入到步骤4)得到的中和后污水中，将pH值由11～13调节至7～9，得到含氢氧化亚铁悬浊废液，将所述含氢氧化亚铁悬浊废液进行曝气至氢氧化铁生成完全，过滤去除氢氧化铁絮凝沉淀，得到中间液；

6)将步骤5)得到的中间液依次经过电化学处理、脱硬度和反渗透，得到浓水和清水。

现有技术中，对污酸处理的成本的瓶颈在于以硫化钠制取硫化氢所需的硫化钠。上述技术方案以成本低的硫化矿制取硫化氢，再以硫化氢与有色冶炼的污酸反应进行污酸处理，极大的降低了污酸处理的成本。在硫化阶段，可以硫化渣的形式除去污酸中的铅、砷、镉、汞等重金属离子。

另一方面，硫化矿与有色冶炼的污酸反应后得到的硫酸亚铁盐，可进一步制备成原料，作为有机铁盐、铁盐肥料或铁盐原料，得到利用。另外，硫酸亚铁盐还可以在后续的阶段中，经曝气生成具有絮凝和吸附作用的氢氧化铁，从而降低处理水中的重金属离子浓度。经过以上处理后，进一步将处理水经过电化学处理、脱硬度和反渗透处理，得以有效的去除处理水的重金属，得到的清水可以返回车间使用，得到的浓水作为车间冲洗水、炉渣缓冷水货道路冲刷水的用水；或经过多效蒸发浓缩、MVR蒸发浓缩得结晶盐。

进一步的，所述硫化矿还包括硫化铜、硫化镍或硫化锌中的任意一种或多种；所述硫酸盐溶液还含有硫酸铜、硫酸镍或硫酸锌中的任意一种或多种。

进一步的，步骤1)中：从硫酸盐溶液中分离出硫酸亚铁，加入氧化亚铁硫杆菌或氧化硫硫杆菌等菌群培养，对硫酸亚铁进行处理得到有机铁盐；另外可制作铁盐肥料或铁盐原料；从硫酸盐溶液中分离出其他硫酸盐，例如，硫酸铜、硫酸镍和硫酸锌，提纯后电解，分别得到对应的金属单质例如，得到铜、镍和锌。

进一步的，步骤4)得到的中和渣作为石膏渣产品或制作硫酸钙晶须。

进一步的，步骤6)得到的清水作为车间回用水；步骤6)得到的浓水经过MVR蒸发浓缩，得到作为车间冲洗水、炉渣缓冷水货道路冲刷水的浓缩水。

总体上，本发明所提供的技术方案以低成本的硫化矿制取硫化氢，再以硫化氢与有色冶炼的污酸反应进行污酸处理，极大的降低了污酸处理的成本。硫化矿与有色冶炼的污酸反应后得到的硫酸亚铁盐，可进一步制备成铁盐肥料、铁盐原料或有机铁盐原料等具有高附加值的原料或产品，得到利用。处理完后得到的清水可以返回车间使用，得到的浓水作为车间冲洗水、炉渣缓冷水货道路冲刷水的用水；或经过多效蒸发浓缩、MVR蒸发浓缩得结晶盐。

附图说明

图1是本发明所提供的有色冶炼的污酸处理方法的流程图。

具体实施方式

以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实施例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1

1)将硫化矿加入到硫化氢发生装置中，并加入足量的20％的稀硫酸，制备得到硫化氢和硫酸盐溶液，硫化矿含有硫化亚铁、硫化铜、硫化镍和硫化锌，得到的硫酸盐溶液含有硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸镍和硫酸锌，硫酸铜、硫酸镍和硫酸锌，提纯后电解，得到铜、镍和锌；

2)将步骤1)得到的硫化氢收集于硫化氢存储装置；

3)通过步骤2)的硫化氢存储装置向有色冶炼的污酸中通入硫化氢进行硫化，硫化得到硫化渣，过滤掉硫化渣，得到污酸滤液；

4)向步骤3)得到的污酸滤液中加入石灰进行中和，中和得到中和渣，过滤掉中和渣，得到中和后污水，中和渣作为石膏渣产品；

5)将步骤1)得到的硫酸盐溶液加入到步骤4)得到的中和后污水中，将pH值由11～13调节至7～9，然后曝气，得到含氢氧化亚铁悬浊废液，将含氢氧化亚铁悬浊废液进行曝气至氢氧化铁生成完全，过滤去除氢氧化铁絮凝沉淀，得到中间液,，氢氧化亚铁氧化过程可适当添加氧化剂；

6)将步骤5)得到的中间液依次经过电化学处理、脱硬度和反渗透，得到浓水和清水，清水作为车间回用水；得到的浓水作为车间冲洗水、炉渣缓冷水货道路冲刷水的用水；或经过多效蒸发浓缩、MVR蒸发浓缩得结晶盐。

另外，也可以从步骤1)得到的硫酸盐溶液中分离出硫酸亚铁，用氧化亚铁硫杆菌或氧化硫硫杆菌对硫酸亚铁进行处理得到原料，得到铁盐肥料、铁盐原料或有机铁盐原料。

对得到的清水经检测，各重金属离子的含量为：铜＜0.05ppm；铅＜0.05ppm；镍＜0.05ppm；汞＜0.05ppm；镉＜0.05ppm；砷＜0.05ppm。

从成本而言，目前，吨水污酸的处理成本在50-60元之间，通过采用本发明所提供的技术方案，吨水污酸的处理成本降低至15-20元之间。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种有色冶炼的污酸处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将硫化矿加入到硫化氢发生装置中，并加入稀硫酸，制备得到硫化氢和硫酸盐溶液，所述硫化矿至少含有硫化亚铁，所述硫酸盐溶液至少含有硫酸亚铁；

2)将步骤1)得到的硫化氢收集于硫化氢存储装置中；

3)通过步骤2)所述的硫化氢存储装置向有色冶炼的外排污酸中通入硫化氢进行硫化，硫化得到硫化渣，过滤掉硫化渣，得到污酸滤液；

4)向步骤3)得到的污酸滤液中加入石灰进行中和至pH值为11～13，中和得到中和渣，过滤掉中和渣，得到中和后污水；

5)将步骤1)得到的硫酸盐溶液加入到步骤4)得到的中和后污水中，将pH值由11～13调节至7～9，得到含氢氧化亚铁悬浊废液，将所述含氢氧化亚铁悬浊废液进行曝气至氢氧化铁生成完全，过滤去除氢氧化铁絮凝沉淀，得到中间液；

6)将步骤5)得到的中间液依次经过电化学处理、脱硬度和反渗透，得到浓水和清水。

2.根据权利要求1所述的有色冶炼的污酸处理方法，其特征在于，步骤1)中：所述硫化矿还包括硫化铜、硫化镍或硫化锌中的任意一种或多种；所述硫酸盐溶液还含有硫酸铜、硫酸镍或硫酸锌中的任意一种或多种。

3.根据权利要求2所述的有色冶炼的污酸处理方法，其特征在于，步骤1)中：从硫酸盐溶液中分离出硫酸亚铁，加入氧化亚铁硫杆菌或氧化硫硫杆菌的菌群进行培养，以对硫酸亚铁进行处理，得到有机铁盐，或者，将分离出硫酸亚铁作为铁盐肥料或铁盐原料；从硫酸盐溶液中分离出其他硫酸盐，提纯后电解，分别得到对应的金属单质。

4.根据权利要求1所述的有色冶炼的污酸处理方法，其特征在于：步骤4)得到的中和渣作为石膏渣产品或制备硫酸钙晶须的原料。

5.根据权利要求1至4任一所述的有色冶炼的污酸处理方法，其特征在于：步骤6)得到的清水作为车间回用水；步骤6)得到的浓水作为车间冲洗水用水、炉渣缓冷水用水或货道路冲刷水用水，或者，经过多效蒸发浓缩和/或MVR蒸发浓缩得到结晶盐原料。