CN1053811A - 用于涂塑表面的漂洗助剂 - Google Patents

用于涂塑表面的漂洗助剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1053811A
CN1053811A CN91100887A CN91100887A CN1053811A CN 1053811 A CN1053811 A CN 1053811A CN 91100887 A CN91100887 A CN 91100887A CN 91100887 A CN91100887 A CN 91100887A CN 1053811 A CN1053811 A CN 1053811A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
hydroxyl
alkyl
group
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN91100887A
Other languages
English (en)
Inventor
格拉德·考米尔
安德利斯·林得特
约翰·R·皮埃丝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel Corp
Original Assignee
Henkel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Corp filed Critical Henkel Corp
Publication of CN1053811A publication Critical patent/CN1053811A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

一种用于处理涂塑表面的组合物和方法。该组 合物含用表面活性剂配制的水分散或可溶性的多酚 聚合物，该组合物以含水分散体或水溶液的形式使 用，用作涂塑表面洗涤后或涂漆前的漂洗助剂。该处 理可提供100％水不破裂的水可湿表面。

Description

本发明涉及涂塑制品涂漆前用于其表面处理的漂洗助剂。本发明特别涉及用表面活性剂，亲水性含水溶液，消除污斑的漂洗助剂配制的某些多酚化合物。
在后续涂漆或装饰涂层的制品（包括金属和塑料）处理中，部件或制品用普通洗涤剂洗涤。当涂塑表面用普通的无腐蚀性、酸性或碱性洗涤剂洗涤时，会产生疏水，水不可湿表面，上述水不可湿表面是由于所处理表面具有疏水性。
在待审查的普通转让的专利申请（案号P30065，系列号07/128，673，12/4/87申请）中描述了用碳水化合物改性的多酚化合物处理或后处理金属。在通常涉及的塑料包含在本发明处理的领域中的同时，本发明也描述了关于金属物品的处理。在此，也提到关于其他金属的专利申请和专利，包括授权的美国专利4517028，4376000，4433015;和4457790，很明显其中公开的内容可引证作为参考。
除了操作实施例或另外注明外，应该明白，在此，所有例子中用来表示组份量和反应条件的所有数字都用术语“约”表示修正。
现已发现，多酚化合物的衍生物也可按配方配制通过提供水可湿表面来消除水斑，并且可提供一种目测看来清洁和均匀的表面从而处理涂塑制品。所说涂塑制品在用液体的普通洗涤剂除去土、油和杂质，然后用水漂洗后，接着用含某些多酚化合物的含水稀溶液处理。经过这样处理和漂洗的表面，在用水漂洗后，显示出水不破裂表面，并且表面上的残余膜不会影响后来涂漆操作中的粘附力。
如上所述，这里用于漂洗助剂的聚合物是某些多酚聚合物。通常，这些聚合物是水溶性和可分散的含由胺或NH3与酮糖或醛糖缩合，接着还原成胺或其他有约3-8个碳原子的烷氨基多羟基化合物形成的聚羟基烷基胺官能度的聚-乙烯基苯酚聚合物。该聚合物可以其水溶液或分散体或它们的盐的形式使用。其水分散体或溶液将含有有效量的聚合物，以提供水可湿表面。以重量计，聚合物的工作浓度是直到其水溶液的5%（重量），以0.001-1.0%优选。
本发明的聚合物是由含-C＝C-部分和至少含下列式（a）或（b）一个单元的一个或多个单体合成的聚合物或其共聚物：
（a）
（b）
Figure 91100887X_IMG6
R1-R3分别选自由氢、含1至约5个碳原子的烷基，或含约6至约18碳原子的芳基组成的基团之一。
Y1-Y4分别选自由氢、-CR11R5OR6，-CH2Cl，或含1-18个碳原子的烷基或芳基，或Z组成的基团之一;
Z是
Figure 91100887X_IMG7
然而，最终化合物或物质的Y1，Y2，Y3或Y4的至少一部分必须是Z，并且至少所述的Z一部分必须含由胺或NH3与酮糖或醛糖缩合，接着还原成胺或其他含约3-8个碳原子的烷氨基多羟基化合物得来的多羟基烷基胺官能度;
R5-R12分别选自由氢、烷基、芳基、羟基-烷基、氨基-烷基，巯基-烷基，或二氧磷基-烷基部分组成的基团之一。R12也可以是-O（-1）或-OH，以便形成氧化胺或羟胺;
W1分别选自由氢，酰基部分，乙酰基，苯甲酰部分，3-烯丙氧基-2-羟基-丙基-，3-苄氧基-2-羟基-丙基-，3-烷基苄氧基-2-羟基-丙基-，3-苯氧基-2-羟基-丙基-，3-烷基苯氧基-2-羟基-丙基-，3-丁氧基-2-羟基-丙基，3-烷氧基-2-羟基-丙基，2-羟基辛基-，2-羟基烷基-，2-羟基-2-苯基乙基-，2-羟基-2-烷基苯基乙基-，苄基-甲基-乙基-，丙基-，烷基，烯丙基，烷基苄基-，卤代烷基-，卤代链烯基，2-氯-丙烯基，钠，钾，四芳基铵，四烷基铵，四烷基鏻，四芳基鏻，或环氧乙烷，氧化丙烯，其混合物，或其共聚物的缩合产物组成的基团之一;
其中（b）：
R1和R2分别选自由氢，含1至约5个碳原子的烷基，或含约6-18个碳原子的芳基组成的基团之一。
Y1-Y3分别选自由氢、-CR4R5OR6、-CH2Cl，含1-18个碳原子的烷基或芳基，或Z组成的基团之一。
Z是
Figure 91100887X_IMG8
但最终化合物的Y1，Y2，Y3至少一部分必须是Z，并且至少所述Z的一部分必须含由胺或NH3与酮糖或酮糖缩合，接着还原成胺或有约3-8个碳原子的其他烷氨基多羟基化合物形成的多羟基烷基胺官能度。
R4-R12分别选自由氢、或烷基、芳基、羟基烷基、氨基-烷基、巯基-烷基、或二氧磷基-烷基部分组成的基团之一;R12也可以是-O（-1）或OH-1，以形成氧化胺或羟胺;
W2分别选自由氢，酰基部分，乙酰基，苯甲酰，3-烯丙氧基-2-羟基-丙基-，3-苄氧基-2-羟基-丙基-，3-烷基苄氧基-2-羟基-丙基-，3-苯氧基-2-羟基-丙基-，3-烷基苯氧基-2-羟基-丙基-，3-丁氧基-2-羟基-丙基，3-烷氧基-2-羟基-丙基，2-羟基辛基-，2-羟基烷基-，2-羟基-2-苯基乙基-，2-羟基-2-烷基苯基乙基-，苄基-，甲基-，乙基-，丙基-，烷基，烯丙基，烷基苄基-，卤代烷基-，卤代链烯基，2-氯-丙烯基，或环氧乙烷，氧化丙烯，或其混合物，共聚物的缩合产物组或的基团之一。
优选的最终物质是以乙烯基苯酚部分或甲基乙烯基苯酚部分为基础，例如乙烯基苯酚。异丙烯基苯酚及其衍生物也可使用。
本发明中使用的另一个聚合物的例子是共聚物质（C），其中所说共聚物的至少一部分是具有上述（a）定义的结构，其中W1，Y1-Y4和R1-R12如（a）定义，并且所述部分的至少一部分是用含C＝C部分的一个或多个单体聚合成的。有用的单体包括分别选自由下列基组成的基团之一的那些单体：丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酸甲酯，异丁烯酸甲酯，乙烯基乙酸酯，乙烯基甲基酮，异丙烯基甲基酮，丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸胺，甲基丙烯酸胺，异丁烯酸正-戊酯，苯乙烯，间-溴苯乙烯，对-溴苯乙烯，二烯丙基甲基铵盐，1，3-丁二烯，丙烯酸正-丁酯，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，异丁烯酸正-丁烯酸正-丁酯，异丁烯酸叔丁酯，正丁基乙烯醚，叔丁基乙烯醚，间-氯苯乙烯，邻-氯苯乙烯，对-氯苯乙烯，异丁烯酸正癸酯，N，N-二烯丙基三聚氰胺，N，N-二-正丁基丙烯酰胺，衣康酸二-正丁酯，马来酸二-正丁酯，异丁烯酸二乙氨乙基酯，二甘醇-乙烯醚，反丁烯二酸二乙酯，衣康酸二乙酯，丙烯基磷酸二乙酯，乙烯基磷酸，马来酸二异丁酯，衣康酸二异丙酯，马来酸二异丙酯，反丁烯二酸二甲酯，衣康酸二甲酯，马来酸二甲酯，反丁烯二酸二-正壬酯，马来酸二-正壬酯，反丁烯二酸二辛酯，衣康酸二-正辛酯，衣康酸二-正丙酯，正-十二烷基乙烯醚，酸式反丁烯二酸乙酯，酸式马来酸乙酯，丙烯酸二酯，肉桂酸乙酯，N-乙基甲基丙烯胺，异丁烯酸乙酯，乙基乙烯醚，5-乙基-2-乙烯基吡啶，1-氧化5-乙基-2-乙烯基吡啶，丙烯酸缩水甘油酯，异丁烯酸缩水甘油酯，异丁烯酸正己酯，异丁烯酸2-羟基丙酯，异丁烯酸异丁酯，异丁基乙烯醚，异戊二烯，异丁烯酸异丙酯，异丙基乙烯醚，衣康酸，异丁烯酸十二酯，甲基丙烯酸胺，异丁烯酸，甲基丙烯腈，N-羟甲基丙烯酸胺，N-羟甲基甲基丙烯酸胺，N-异丁氧基甲基丙烯酸胺，N-异丁氧基甲基甲基丙烯酸胺，N-烷氧基甲基丙烯酸胺，N-烷氧基甲基甲基丙烯酸胺，N-乙烯基-己内酰胺，丙烯酸甲酯，N-甲基甲基丙烯酸胺，α-甲基苯乙烯，间-甲基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯，对-甲基苯乙烯，2-甲基-5-乙烯基吡啶，异丁烯酸正-丙酯，对-苯乙烯磺酸钠，异丁烯酸硬脂酸酯，对-苯乙烯磺酸，对-苯乙烯磺酰，乙烯基溴，9-乙烯基咔唑，氯乙烯，亚乙烯基二氯，1-乙烯基萘，2-乙烯基萘，2-乙烯基吡啶，4-乙烯基吡啶，N-氧化2-乙烯基吡啶，4-乙烯基嘧啶，N-乙烯基吡咯烷酮。
在上述物质中，任何一个单体与任何其他单体之比可以约为1∶99-99∶1，优选5∶1-1∶5，最好1.5∶1-1∶1.5。
用于本发明的再一个聚合物的例子是缩合的聚合物质（d）（聚合物质（a），（b），（c）的缩合聚合物），其中（a），（b）或（c）或其混合物的可缩合型（例如下面提到的变型）用选自苯酚类（优选苯酚，烷基苯酚，芳基苯酚，甲酚，间苯二酚，邻苯二酚，1，2，3-苯三酚），鞣酸类，（水解或缩合的）酚醛清树脂，木质素化合物与醛、酮或其混合物的第二化合物缩合，产生作为聚合物质（d）预聚物的缩合树脂产物。然后，将“Z”加到至少一部分的上述缩合树脂预聚物中进一步反应，并通过所述的树脂产物与醛或酮和伯胺反应，产生能与酸和/或能与过氧化氢反应形成氧化胺的最终加合物。如果要求，氧化胺可用酸中和，产生羟基胺。
尽管为方便起见描述了上述缩合产物通过顺序反应制取，但是，可以认为，这些物质也可按任何次序（或同时反应）通过必要步骤制得。然而，所述的顺序优选。
本领域技术人员认为，本发明链烯基苯酚部分或者可以在共聚物和三元聚合物中无规律分布，或者可以合成，构成嵌段定向聚合物，取决于聚合所用的方法和条件。
适用于上述物质的优选醛糖、酮糖和衍生物包括下列物质（但不受此限制）：葡萄糖、果糖、醛醇、aribanose、甘露糖、核糖、核糖醇等。酸，例如醛糖酸和aldaric  acid也可使用。在反应条件下容易水解成一个或多个有用醛糖和酮糖的二糖和聚糖也可使用。
人们已知道，上面只叙述了表示可用来说明本发明化合物或物质特性的重复单位;而端基没作描述。没描述的本发明聚合物端基可由本专业人员依据现有技术选用。例如，聚合物端基或者可以是来自特殊聚合过程的那些端基，或者可以是来自故意加入，以改变聚合物特性的那些端基。例如，端基可以是氢、羟基、引发碎片、链转移剂、歧化基，或用其他类似方法端接一个增长的聚合物链。
本发明涉及用聚合物的水溶液或分散体通过用所述聚合物溶液与涂塑表面接触，处理所述涂塑表面的方法。在用聚合物的水溶液处理涂塑表面的一般过程中，将要处理的表面应先洗涤，并用水漂洗，以从表面除去油脂和灰尘。接着，用本发明处理溶液一般通过喷洒来接触涂塑表面。然后在该处理表面干燥前，例如用空气干燥（加压空气吹除）或用炉干燥（在200°F炉内快干约0秒），先水漂洗。虽然，该处理过程不用水漂洗也可获得好结果。
人们对提供或改善所选定聚合物的水溶性或水分散性有很高的要求，但并不是必需的。除了使用多羟基烷基胺官能度外，优选采用可中和和/或络合其中乙部分的酸。上述酸可以是有机酸或无机酸。适合于上述用途的有用和优选的酸包括碳酸，乙酸，柠檬酸，草酸，抗坏血酸，苯膦酸，氯甲基膦酸、一、二、三氯乙酸，三氟乙酸，硝酸，膦酸，氢氟酸，硫酸，硼酸，盐酸，六氟硅酸，六氟钛酸，六氟钴酸等。这些酸可单独或彼此混合使用，并且也可通过常用的酸碱反应或通过络合反应中和。在最佳实施方案中，将水加到中和，过度中和或部分中和的上述处理化合物中，得到适用于处理的聚合物的水溶性或可分散性溶液，或乳化液。
此外，用于本发明的最终聚合物质（多酚化合物）可通过用有机碱或无机碱中和酚基，配制成水溶性或可分散的溶液。适合于上述用途的水溶性碱包括氢氧化四烃基铵，例如，氢氧化四丁基铵，氢氧化芳基铵，氢氧化钠，氢氧化钾等。
在最佳实施方案中，并不需要中和“Z”部分，例如氧化铵等，也可制得最终聚合物质。
本发明多酚的分子量是二聚物，分子量约360-30000的低分子量的低聚物或树脂聚合物优选。为了用作本发明的漂洗助剂，通常，上述配制的聚合物分子量应是约1000-15000，优选约5000-约15000。
作为漂洗助剂处理组合物该聚合物可用表面活性剂配制，以制成低发泡含水溶液或分散体。在本发明的实践中，优选表面活性剂是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物，可用来配制在处理期间无污斑出现，和水漂洗后有水不破裂膜的低发泡含水分散体。然而，任何低发泡的表面活性剂都可使用，包括阴离子、阳离子、两性或非离子表面活性剂。通常，涂塑表面在洗涤和漂洗时，水会起泡，形成不连续体系，对确定整个表面是否清除油污、指纹等带来困难，使后来涂层不能很好粘附。用本发明方法处理，在水洗后可形成100%水不破裂膜，即无破裂的连续水膜，因此，后来的涂层可粘附表面的任何部分。与本发明的100%水不破裂的结果相比较，破裂的或者在表面上起气泡，或者无水膜有污斑的破裂的或不连续水膜称为0%水不破裂膜，膜破裂部分可能有灰尘、污垢或油斑，在此上面，水不能形成膜。
在本发明中使用的表面活性剂正如上文已指出的优选阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。该表面活性剂必须是水溶性的或可分散性的并且最好是低发泡的。
用于本发明的优选阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐，例如，可以从union  Carbide公司购到的2-乙基己基硫酸钠，商标为Tergitol08。其他此类阴离子表面活性剂也可以从同一个供应者那里购到，这种表面活性剂的烷基部分含约18个碳原子。优选的非离子表面活性剂是含约8-22个碳原子的乙氧基直链醇。特别适用于本发明的Antarox  LP224是含8-10个碳原子的端接氧化丙烯的乙氧基直链醇。商业上，Antarox非离子表面活性剂通常可以从General  Inilme  and  Film购到。其他的非离子表面活性剂是也可以从Union  Carbide购到的，商标为Tergital的聚乙烯甘醇的烷基和烷基苯基醚，其中的烷基含约8-12个碳原子。可用来说明阳离子表面活性剂的例子是四铵化合物，例如，商业上可从Sherex购到，商标为“Adogen”的三甲基椰子四铵氯化物。可用来说明两性表面活性剂的例子是商标为Miranol  JEM的N-2-[N，N-羧甲基-（-2-羟基）-乙基]-乙基辛烷酰胺氢氧化物。
在本发明的漂洗助剂的制备过程中，将表面活性剂混合，并在其中加入多酚聚合物，然后，将其加到一定量的水中，配制成适合用作漂洗助剂要求的浓度。如上所述，阴离子和非离子的混合物优选。如已提到的聚合物的水分散体或溶液含约0.001-5.0%（重量）聚合物。不管是阴离子、非离子、阳离子或两性离子的表面活性剂含量都为0.001-1%（重量）。
在漂洗助剂的使用方法中，涂塑制品表面先用普通的洗涤溶液洗涤，并漂洗。用来说明上述洗涤剂的例子是parco塑料洗涤剂2202，一种氢氧化钾，焦磷酸四钾洗涤剂，和parco塑料洗涤剂2501，一种磷酸，磷酸-铵洗涤剂，可从Henkel公司的分部Parkert  Amchem那里购到。通常，所说制品在用本发明的漂洗助剂喷哂后用该洗涤剂喷淋，用温水漂洗，当然，也可使用其他洗涤和漂洗方法，例如，浸渍。在所说制品使用漂洗助剂后，用水，最好用去离子水漂洗。然后，用加压空气干燥或放入炉内干燥。因此，本发明包括对清洗涂塑表面用洗涤剂洗涤，并漂洗，然后干燥的方法的改进。该改进是在用上述聚合物的水溶液或分散体洗涤涂塑表面后再进行洗涤干燥。
本发明特别适用于涂塑表面，例如聚碳酸酯，聚亚胺酯和聚酯。使用本发明的漂洗助剂可保证彻底洗涤，并且不会影响后来涂到塑料表面上的油漆的粘附力。试验结果表明了100%的粘附力。
用下列的实施例可以进一步说明本发明，除了另外注明外，实施例中所有份数和百分比都以重量计。
实施例1
本实施例可用来说明本发明一种聚合物的制备方法，如在上述的待审查、普通转让申请（案号P30065）的实施例Ⅰ中记叙的聚-4-乙烯基醇聚合物的甲基葡糖胺衍生物。
将400毫升Propasol  P（一种从Union  Carbide  Corp.Darbury  Connecticut得到的丙氧基丙烷溶液）和160克Resin  M  从MW＝5000的Maruzen油中得到的聚-4-己烯基苯酚树脂）加到树脂烧瓶中，然后加入在400毫升去离子水的263.3克N-甲基葡糖胺浆液，并将该混合物在搅拌下温升到60-65℃。接着，在1小时和1.5小时的时间内加入100.2毫升37%甲醛。然后，将该混合物温升到90℃并维持6小时。混合物冷却后用去离子水稀释到含9.6%固体颗粒。最终溶液的pH为9.1并且该溶液含N-甲基葡糖胺衍生物。
实施例2
将实施例1的聚合物溶液用表面活性剂配制成低发泡的分散体水溶液。将975.0份该聚合物溶液加到预先混合的18份Tergitol08（阴离子表面活性剂，2-乙基己基硫酸钠）和7份Antarox 224（非离子表面活性剂，有氧化丙烯末端的乙氧基C5-10直链醇）的混合物中。将上述含水溶液用去离子水配制，并与400份水混合，得到聚合物浓度为0.023%（重量），表面活性剂浓度为0.0045%（重量）。
实施例3
将制得的漂洗助剂用准备好的塑料部件作试验。按下列试验操作过程，用漂洗助剂进行面板的洗涤和试验：
1.Parco塑料洗涤剂2202  在125°F下，喷90秒
3盎司/加仑
或
Parco塑性洗涤剂2501  在125°F，喷90秒
4%（体积）
2.温水（110°F）漂洗  喷30秒
3.漂洗助剂聚合物  在80°F下，喷30秒
0.25%（体积）
4.去离子水漂洗  喷30秒
5.加压空气吹除
用漂洗助剂步骤3和不用漂洗助剂步骤完成上述试验操作过程。不用聚合物漂洗助剂处理的所有面板在漂洗后，显示出0%水不破裂。用聚合物漂洗助剂处理的所有面板在漂洗后，显示100%水不破裂。
实施例4
待实施例3处理的面板干燥后，将该面板用BASF  Inmont  8L  395094-底漆/透明漆系的油漆涂漆。该面板在进行粘性试验前，应在环境条件下，最少老化72小时。对在下列条件下，涂漆面板的粘附试验进行评价。
a.在70℃下，在炉内老化7天后，
b.在100°F/100%相对湿度下，96小时后，
c.在100°F下，用水浸渍2小时后，
d.在湿度和冷循环试验后，
e.在佛罗里达曝光1年零3个月后。
所有的试验表明，试验的和没试验的面板粘附力都为100%，这说明该处理不会影响油漆对面板的粘附力，并且该漂洗助剂显示出100%水不破裂，为洗涤后无油或脂膏留在面板上提供保证。

Claims (18)

1、一种适用于涂塑表面处理的含水漂洗助剂溶液或分散体的组合物包括一种表面活性剂和一种含由胺或NH3与酮糖或醛糖缩合，接着还原成胺或含约3-8碳原子的其他烷胺基羟基化合物形成的多羟基烷胺基官能度的水分散和可溶性多酚聚合物。
2、根据权利要求1定义的组合物，其中所述的多酚聚合物至少含一个选自由下面（a），（b）和（c）和（d）组成基团的重复单位：
（a）
其中：
R1-R3分别选自由氢，含1至约5个碳原子的烷基，或含约6至约18个碳原子的芳基组成的基团之一;
Y1-Y4分别选自由氢、-CR11R50R6、-CH2Cl或含1-18个碳原子的烷基或芳基，或乙组成的基团之一，Z是：
并且，最终化合物或物质的Y1、Y2、Y3或Y4的至少一部分必须是Z，并且，所述的Z至少一部分必须由胺或NH3和酮糖或醛糖缩合，接着还原成胺或含约3-8个碳原子的其他烷氨基聚羟基化合物形成的多羟基烷胺基官能官;
R5-R12分别选自由氢、烷基、芳基、羟基-烷基，氨基烷基，巯基-烷基，或二氧磷基-烷基部分组成的基团之一;R12也可以是-O（-1）或-OH，以便形成氧化胺或羟胺;
W1分别选自由氢，酰基部分，乙酰基，苯甲酰部分、3-烯丙基氧基-2-羟基-丙基-、3-苄氧基-2-羟基-丙基-、3-烷基苄氧基-2-羟基-丙基-、3-苯氧基-2-羟基-丙基-、3-烷基苯氧基-2-羟基-丙基-、3-丁氧基-2-羟基-丙基、3-烷氧基-2-羟基-丙基、2-羟基辛基-、2-羟基烷基-、2-羟基-2-苯基乙基-、2-羟基-2-烷基苯基乙基-、苄基、甲基、乙基-、丙基-、烷基、烯丙基、烷基苄基-、卤代烷基、卤代链烯基、2-氯-丙烯基、钠、钾、四芳基铵、四烷基铵、四烷基鏻，四芳基鏻;或环氧乙烷，氧化丙烯，其混合物，或其共聚物的缩合产物组成的基团之一;和
（b）
Figure 91100887X_IMG3
其中：
R1和R2分别选自由氢，含1至约5个碳原子的烷基或含约6-18个碳原子的芳基组成的基团之一;
Y1-Y3分别选自由氢，-CR4R5OR6，-CH2Cl，含1-18碳原子的烷基或芳基，或Z组成的基团之一。
Z是
但最终化合物的Y1、Y2、Y3至少一部分必须是Z，并且至少所述Z的一部分必须含由胺或NH3与酮糖或醛糖缩合，接着还原成胺或有约3-8碳原子的其他烷氨基多羟基化合物形成的多羟基烷基胺官能度;
R4-R12分别选自由氢、或烷基、芳基、羟基-烷基、氨基-烷基、巯基-烷基、或二氧磷基-烷基部分组成的基团之一;R12也可以是-O（-1）或OH-1，以形成氧化胺或羟胺;
W2分别选自由氢、酰基部分、乙酰基、苯甲酰、3-烯丙基氧基-2-羟基-丙基-、3-苄氧基-2-羟基-丙基-，3-烷基苄氧基-2-羟基-丙基-，3-苯氧基-2-羟基-丙基-，3-烷基苯氧基-2-羟基-丙基-，3-丁氧基-2-羟基-丙基，3-烷氧基-2-羟基-丙基，2-羟基辛基-，2-羟基烷基-，2-羟基-2-苯基乙基-，2-羟基-2-烷基苯基乙基-，苄基，甲基，乙基-，丙基-，烷基，烯丙基，烷基苄基-，卤代烷基-，卤代链烯基，2-氯-丙烯基，或环氧乙烷，氧化丙烯，或其混合物、共聚物的缩合产物组成的基团之一。
（c）共聚物质中，所述的共聚合物至少一部分具有上述（a）的结构，其中W1，Y1-Y4和R1-R12如上述（a）定义，并且所述部分至少一部分的可用选自下列基团之一的一个或多个单体聚合：丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酸甲酯，异丁烯酸甲酯，乙烯基乙酸酯，乙烯基甲基酮，异丙烯基甲基酮，丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸胺，甲基丙烯酸胺，异丁烯酸正-戊酯，苯乙烯，间-溴苯乙烯，对-溴苯乙烯，吡啶，二烯丙基甲基铵盐，1，3-丁二烯，丙烯酸正-丁酯，甲基丙烯酸叔丁基氨基-乙酯，异丁烯酸正-丁酯，异丁烯酸叔丁酯，正-丁基乙烯醚，叔丁基乙烯醚，间-氯苯乙烯，邻氯苯乙烯，对氯苯乙烯，异丁烯酸正-癸酯，N，N-二-正-丁基丙烯酰胺，衣康酸二-正-丁酯，马来酸二-正-丁酯，异丁烯酸二乙氨乙基酯，二甘醇单乙烯醚，反丁烯二酸二乙酯，衣康酸二乙酯，丙烯基磷酸二乙酯，乙烯基磷酸，马来酸二异丁酯，衣康酸二异丙酯，马来酸二异丙酯，反丁烯二酸二甲酯，衣康酸二甲酯，马来酸二甲酯，反丁烯二酸二-正-壬酯，马来酸二-正-壬酯，反丁烯二酸二辛酯，衣康酸二-正-辛酯，衣康酸二-正-丙酯，正-十二烷基乙烯醚，酸式反丁烯二酸乙酯，酸式马来酸乙酯，丙烯酸乙酯，肉桂酸乙酯，N-乙基甲基丙烯胺，异丁烯酸乙酯，乙基乙烯醚，5-乙基-2-乙烯基吡啶，1-氧化5-乙基-2-乙烯基吡啶，丙烯酸缩水甘油酯，异丁烯酸缩水甘油酯，异丁烯酸正-己酯，异丁烯酸2-羟基丙酯，丙基异丁烯酸2-羟酯，异丁烯酸异丁酯，异丁基乙烯醚，异戊二烯，异丁烯酸异丙酯，异丙基乙烯醚，衣康酸，异丁烯酸十二酯，甲基丙烯酸胺，异丁烯酸，甲基丙烯腈，N-羟基甲基丙烯酸胺，N-羟甲基甲基丙烯酸胺，N-异丁氧基甲基丙烯酸胺，N-异丁氧基甲基甲基丙烯酸胺，N-烷氧基甲基丙烯酸胺，N-烷氧基甲基甲基丙烯酸胺，N-乙烯基-己内酰胺，丙烯酸甲酯，N-甲基甲基丙烯酸胺，α-甲基苯乙烯，间-甲基苯乙烯，邻-甲基苯乙烯，对-甲基苯乙烯，2-甲基-5-乙烯基吡啶，异丁烯酸正丙酯，对-苯乙烯磺酸钠，异丁烯酸硬脂酰酯，对苯乙烯磺酸，对苯乙烯磺酰，乙烯基溴，9-乙烯基咔唑，氯乙烯，亚乙烯基二氯，1-乙烯基萘，2-乙烯基萘，2-乙烯基吡啶，4-乙烯基吡啶，N-氧化2-乙烯基吡啶，4-乙烯基嘧啶，N-乙烯基吡咯烷酮;
和
（d）聚合物质（a）、（b）或（c）的缩合聚合物，其中（a）、（b）、（c）或其混合物的缩合型可用选自酚类，鞣酸类，酚醛清树脂，木质素化合物以及醛，酮或其混合物的第二化合物缩合产生缩合树脂产物，然后，将“Z”加到至少一部分所述的缩合树脂产物中，进一步反应，从而通过所述树脂产物与（1）醛或酮和（2）仲胺反应，产生可与酸反应的最终加合物。
3、根据权利要求2定义的组合物，其中所述的多酚聚合物是聚-4-乙烯基苯酚聚合物。
4、根据权利要求1定义的组合物，其中所述的组合物中加入阴离子和非离子表面活性剂的混合物。
5、根据权利要求4定义的表面活性剂混合物，其中所述的表面活性剂是有约8-18碳原子的烷基硫酸盐，并且所述的非离子表面活性剂是有约8-22碳原子的乙氧基直链醇。
6、根据权利要求5定义的表面活性剂混合物，其中所述的烷基硫酸盐是2-乙基己基硫酸钠，并且所述的乙氧基直链醇含8-10个碳原子。
7、根据权利要求4定义的组合物，其中当所述的聚-4-乙烯基苯酚聚合物加到水中用作漂洗助剂溶液时，所述的聚合物约为组合物的0.001-5%（重量），并且，所述的表面活性剂混合物含量约为0.001-1%（重量）。
8、根据权利要求7定义的组合物，其中所述的聚合物是分子量约为5，000-15，000的N-甲基葡糖胺，甲醛和4-乙烯基苯酚的Mannich衍生物;并且，所述的阴离子表面活性剂是2-乙基己基硫酸钠，所述的非离子表面活性剂是乙氧基C8-C10醇。
9、根据权利要求2定义的组合物的水溶液或分散体，其中所述的聚合物含量约为0.001-5%（重量）。
10、根据权利要求8定义的组合物水溶液或分散体，其中所述的聚合物含量约为0.001-1%（重量）。
11、一种在对涂塑表面涂漆以前表面处理的方法，其中所述的表面在涂漆以前用洗涤溶液清洗和漂洗并予以干燥;在所述的表面洗涤之后和干燥之前所作的改进是用含表面活性剂和水分散及可溶性的由胺或NH3与酮糖或醛糖缩合，接着还原成胺或其他含3-8个碳原子的烷氨基羟基化合物得来的多醇，醛，例如甲醛，和多羟基烷基胺官能度经缩合产生的多酚聚合物的漂洗溶液处理所述的表面，其中所述的含水溶液含浓度约为0.001-5%（重量）的所述聚合物。
12、根据权利要求11定义的方法，其中所述的多酚是聚-4-乙烯基苯酚。
13、根据权利要求11定义的方法，其中所述的聚合物是N-甲基葡糖胺甲醛和聚-4-乙烯基苯，酚的聚合物的Mannich衍生物。
14、根据权利要求11定义的方法，其中所述的聚合物的所述水溶液还含表面活性剂。
15、根据权利要求14定义的方法，其中所述的表面活性剂是阴离子和非离子表面活性剂的混合物。
16、根据权利要求15定义的方法，其中所述的阴离子表面活性剂是2-乙基己基硫酸钠，并且所述的非离子表面活性剂是含8-10个碳原子的乙氧基醇。
17、根据权利要求11定义的方法，其中，在用含所述的多酚聚合物的所述的水溶液处理所述的表面后，所述的表面在干燥以前用去离子水漂洗。
18、根据权利要求17定义的方法，其中所述的干燥是用空气吹气干燥。
CN91100887A 1990-01-03 1991-01-03 用于涂塑表面的漂洗助剂 Pending CN1053811A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US46044390A 1990-01-03 1990-01-03
US460,443 1990-01-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1053811A true CN1053811A (zh) 1991-08-14

Family

ID=23828730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN91100887A Pending CN1053811A (zh) 1990-01-03 1991-01-03 用于涂塑表面的漂洗助剂

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0507871B1 (zh)
JP (1) JPH0418413A (zh)
KR (1) KR0184689B1 (zh)
CN (1) CN1053811A (zh)
AR (1) AR245199A1 (zh)
AU (1) AU643974B2 (zh)
BR (1) BR9105923A (zh)
CA (1) CA2073026A1 (zh)
DE (1) DE69121388T2 (zh)
ES (1) ES2091915T3 (zh)
SG (1) SG65571A1 (zh)
WO (1) WO1991009904A2 (zh)
ZA (1) ZA9126B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107262292A (zh) * 2017-06-14 2017-10-20 广西壮族自治区地质矿产测试研究中心 一种细粒锡石捕收剂的制备方法及其应用
CN108993163A (zh) * 2018-08-24 2018-12-14 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种适用于含活性染料废水处理的膜清洗剂
CN115369667A (zh) * 2022-06-29 2022-11-22 浙江科峰有机硅股份有限公司 一种涤棉一浴皂洗剂及其制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4323638A1 (de) * 1993-07-15 1995-01-19 Henkel Kgaa Verhinderung von Wasserflecken bei der technischen Reinigung
EP1063281A3 (en) * 1999-06-25 2004-01-21 JohnsonDiversey, Inc. Rinse aid composition and method for using the same
JP5982277B2 (ja) 2012-12-21 2016-08-31 群栄化学工業株式会社 硬化性樹脂の製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4433015A (en) * 1982-04-07 1984-02-21 Parker Chemical Company Treatment of metal with derivative of poly-4-vinylphenol
US4457790A (en) * 1983-05-09 1984-07-03 Parker Chemical Company Treatment of metal with group IV B metal ion and derivative of polyalkenylphenol
US4963596A (en) * 1987-12-04 1990-10-16 Henkel Corporation Treatment and after-treatment of metal with carbohydrate-modified polyphenol compounds

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107262292A (zh) * 2017-06-14 2017-10-20 广西壮族自治区地质矿产测试研究中心 一种细粒锡石捕收剂的制备方法及其应用
CN107262292B (zh) * 2017-06-14 2019-02-22 广西壮族自治区地质矿产测试研究中心 一种细粒锡石捕收剂的制备方法及其应用
CN108993163A (zh) * 2018-08-24 2018-12-14 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种适用于含活性染料废水处理的膜清洗剂
CN115369667A (zh) * 2022-06-29 2022-11-22 浙江科峰有机硅股份有限公司 一种涤棉一浴皂洗剂及其制备方法
CN115369667B (zh) * 2022-06-29 2024-04-05 浙江科峰有机硅股份有限公司 一种涤棉一浴皂洗剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR0184689B1 (ko) 1999-05-15
ES2091915T3 (es) 1996-11-16
AU643974B2 (en) 1993-12-02
DE69121388D1 (de) 1996-09-19
ZA9126B (en) 1991-10-30
EP0507871B1 (en) 1996-08-14
KR927003720A (ko) 1992-12-18
AU7151891A (en) 1991-07-24
EP0507871A1 (en) 1992-10-14
SG65571A1 (en) 1999-06-22
BR9105923A (pt) 1992-11-17
WO1991009904A2 (en) 1991-07-11
DE69121388T2 (de) 1997-03-20
WO1991009904A3 (en) 1991-09-05
AR245199A1 (es) 1993-12-30
CA2073026A1 (en) 1991-07-04
JPH0418413A (ja) 1992-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1338967C (en) Treatment and after-treatment of metal with carbohydrate-modified polyphenol compounds
US5039770A (en) Treatment and after-treatment of metal with polyphenol compounds
CN1271246C (zh) 抗腐蚀剂和用于金属表面的防腐蚀工艺
CA1159600A (en) Latex autodeposition coatings
JP5602725B2 (ja) ハンチのジヒドロピリジン合成反応に基づく薄い有機コーティング用の新規な架橋機構
EP0672084A4 (en) METHOD AND COMPOSITION FOR TREATING METAL SURFACES.
US5116912A (en) Polyphenolic compounds and uses thereof
US5068299A (en) Carbodohydrate-modifed polyphenol compounds and compositions containing them
EP1838898A2 (en) Method and composition for forming a non-chrome conversion coating on steel surface
CN1053811A (zh) 用于涂塑表面的漂洗助剂
CN1469911A (zh) 罐内面用的水性被覆组合物
CN1210441C (zh) 水基金属表面处理剂及用其处理的金属材料
EP2294146A1 (en) Cross linking thin organic coating resins to substrates through polyfunctional bridging molecules
JP4166369B2 (ja) 界面活性剤
CN1312739A (zh) 处理固体表面,特别是铝表面的方法
CN109312269B (zh) 无磷酸盐的聚合物洗涤剂组合物
CN1856594A (zh) 用于改善干燥有机涂层组合物在金属基板上的附着能力的组合物和方法
CN108840971A (zh) 一种轮毂涂料用水性丙烯酸合成树脂及其制备方法
WO1999036192A1 (en) Process for improving the corrosion resistance of a metal surface
JP4345941B2 (ja) 塗膜の処理方法
CN1140739A (zh) 丙烯酸树脂系列自析出型水性涂布组合物
JP2001342578A (ja) 金属表面処理剤
RU2021131414A (ru) Бесфосфатное чистящее средство для металлических поверхностей, обеспечивающее пониженную эрозию при травлении
JP2003213452A (ja) アルミニウムの表面処理剤
JPH01177381A (ja) 金属表面処理用添加剤および金属表面処理用水溶液

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication