CN105348291A - 锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料及其制备方法 - Google Patents

锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105348291A
CN105348291A CN201510846366.5A CN201510846366A CN105348291A CN 105348291 A CN105348291 A CN 105348291A CN 201510846366 A CN201510846366 A CN 201510846366A CN 105348291 A CN105348291 A CN 105348291A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tubes
carbon nano
walled carbon
tin porphyrin
nonlinear optical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510846366.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105348291B (zh
Inventor
张弛
王爱健
宋京宝
钱军
龙凌亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu University
Original Assignee
Jiangsu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu University filed Critical Jiangsu University
Priority to CN201510846366.5A priority Critical patent/CN105348291B/zh
Publication of CN105348291A publication Critical patent/CN105348291A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105348291B publication Critical patent/CN105348291B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/35—Non-linear optics
    • G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
    • G02F1/361—Organic materials
    • G02F1/3619—Organometallic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/11—Compounds covalently bound to a solid support

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明属于军工强激光防护材料领域，具体涉及一类具有较好非线性吸收性能的有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料及其制备方法。本发明通过1,3-偶极环化加成将有机过渡金属锡卟啉轴向共价键连在多壁碳纳米管表面，通过二者之间的协同效应，改善多壁碳纳米管的溶解性和分散稳定性并增强其非线性光学吸收性能，而不是两类不同光学功能材料简单的物理混杂。所制得的非线性光学功能材料在有机极性溶剂中具有很好的溶解性和分散稳定性，并且具有增强的非线性光学吸收性能，这类有机-无机纳米杂化非线性光学功能材料因此展示出了重要的科学研究价值和良好的实际应用前景。

Description

锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料及其制备方法
技术领域
本发明属于军工强激光防护材料领域，具体涉及有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料的合成及其三阶非线性光学吸收性能。
背景技术
自1960年基于激光原理的强光源发明以来，强激光技术作为现代高科技战争的重要手段，已被广泛地应用于军事技术领域。在各类激光武器中，西方国家已于80年代起开始研究与应用高能量激光干扰与致盲武器。而随着这类强激光武器的研发和实际装备，对于对强光敏感的光学器件、特别是人眼的保护已经引起了人们极大的关注。作为重要的激光防护材料之一，非线性光学吸收功能材料与器件的研究具有重要价值。非线性光学吸收材料是一种基于非线性光学原理的新型激光防护材料，它能让入射强度较低的光线透过，而衰减入射强度较高的光线，从而对人眼和光敏仪器起到保护作用。
目前，对多壁碳纳米管的非线性光学性能研究表明其具有很好的激光防护性能。但是多壁碳纳米管的直径分布不均，排列杂乱无章，且容易团聚，化学稳定性高，其表面呈惰性状态；为此，必须通过化学方法对其表面进行改性修饰，以有效地调节其结构并改善其物理和化学性能。研究预测，功能化改性后的多壁碳纳米管纳米杂化材料可在非线性光学材料领域具有更广泛的应用前景。但多壁碳纳米管在有机溶剂中易于团聚和溶解较差的缺陷，极大地限制了它的实际应用。为了获得性能优异的基于多壁碳纳米管的非线性光学吸收功能材料，必须克服上述不足，通过选用合适的有机功能基团或材料对多壁碳纳米管进行有效的化学修饰，从而提高功能化多壁碳纳米管在不同溶剂中的溶解性和分散稳定性，同时也可以防止多壁碳纳米管的堆积团聚，以改善多壁碳纳米管作为非线性光学功能材料的可应用性。另一方面，卟啉由于其特殊的大环电子共轭结构体系，使得它对强光辐照如激光响应速度快，具有优良的非线性光学性能，是一种具有重要研究价值和实际应用前景的非线性光学功能材料，为此相关领域的研究人员不断研究探索，尝试设计、制备具有较好溶解性和优良非线性吸收性能的卟啉共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料。
发明内容
本发明的目的在于研制一类新型的具有较好非线性光学吸收性能的有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料。
本发明克服了多壁碳纳米管溶解性较差的缺陷，采用有机过渡金属锡卟啉对其表面进行共价修饰，所制得的有机-无机共价纳米杂化材料同时结合了卟啉和多壁碳纳米管二者在电子结构和化学结构方面的特征，不但改善了多壁碳纳米管的溶解性和分散稳定性，而且提高了这一类有机-无机共价杂化功能材料的非线性光学吸收性能。
有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料，该有机-无机杂化共价功能材料是由金属锡卟啉和多壁碳纳米管组成，所述金属锡卟啉以共价键修饰在多壁碳纳米管表面；所述的有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料结构为MWCNT-SnTPP1或MWCNT-SnTPP2：
(1)所述MWCNT-SnTPP1的制备方法为：
将多壁碳纳米管MWCNTs超声分散在强极性有机溶剂中，分散均匀后再加入锡卟啉SnTPP1，然后分批次加入氨基酸，氮气保护下，进行1,3-偶极环化加成反应，反应结束后，反应物经冷却、过滤、洗涤，干燥，得到黑色粉末状产物，即为有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料MWCNT-SnTPP1。
所述锡卟啉为：5,10,15,20-四苯基二(4-醛基苯氧基)锡卟啉；
所述氨基酸为甘氨酸、N-十六烷基甘氨酸和肌氨酸；
所述强极性有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、硝基苯或邻二氯苯；
所述锡卟啉、多壁碳纳米管MWCNTs和氨基酸的质量比为1:2.5:10；
所述1,3-偶极环化加成反应的反应温度为110-180℃，反应时间为5-10天。
(2)所述MWCNT-SnTPP2的制备方法为：
步骤A1：将多壁碳纳米管MWCNTs超声分散在强极性有机溶剂中，分散均匀后，再加入对羟基苯甲醛，然后分批次加入氨基酸，进行1,3-偶极环化加成反应，反应结束后，将反应物经冷却、过滤、洗涤，干燥，得到黑色粉末状产物，即为对羟基苯甲醛经1,3-偶极环化加成共价功能化的多壁碳纳米管；
步骤A2：超声下，将步骤A1所得产物和锡卟啉SnTPP2溶解在有机极性溶剂X中，氮气保护下，进行功能化反应，得到有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料MWCNT-SnTPP2。
步骤A1中，所述强极性有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、硝基苯或邻二氯苯；
步骤A1中，所述氨基酸为甘氨酸、N-十六烷基甘氨酸和肌氨酸；
步骤A1中，所述多壁碳纳米管、对羟基苯甲醛和氨基酸的质量比1:2:20；所述1,3-偶极环化加成反应的温度为110-180℃，反应时间为4-7天；
步骤A2中，所述锡卟啉为：5,10,15,20-四苯基二(4-醛基苯氧基)锡卟啉；所述功能化反应的溶剂X为吡啶、2-甲基吡啶和4-甲基吡啶；
步骤A2中，步骤A1所得产物和锡卟啉的质量比为0.3:1；所述功能化反应的温度为100-155℃，反应时间为3-5天；
所述过滤为将反应液用0.45μm的尼龙膜进行过滤；所述洗涤为分别用去离子水、甲醇、二氯甲烷和无水乙醚洗涤。
所述的有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料MWCNT-SnTPP1或MWCNT-SnTPP2，在532nm、4ns激光辐照下具有较好的非线性光学吸收效应，归一化透过率分别达到0.58和0.48。
本发明具有以下优点：
(1)本发明提供的制备方法简单，可以将多壁碳纳米管与有机过渡金属锡卟啉共价连接形成二元纳米杂化功能材料，实现有机-无机共价杂化功能材料其两种材料组份的性能互补，改善了原单一组份材料-多壁碳纳米管在有机极性溶剂中的溶解性和分散稳定性。
(2)本发明所制备的有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料对532nm的激光具有比单一的多壁碳纳米管和锡卟啉更好的非线性光学吸收性能。
(3)本发明所制备的有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料中，过渡金属锡卟啉与多壁碳纳米管以共价方式键连，并且由于锡卟啉与多壁碳纳米管之间具有π-π相互作用，使其比过渡金属锡卟啉与多壁碳纳米管的简单物理混合物之间的结合更加紧密，有利于实现功能化多壁碳纳米管非线性光学材料的实际应用。
附图说明
图1为本发明所制备的两种有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料的制备路线；
图2.本发明所制备的两种有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料及其前驱体在溶剂DMSO中的分散性能照片；a-MWCNTs,b-SnTPP1,c-MWCNT-SnTPP1,d-SnTPP2和e-MWCNT-SnTPP2；
图3.本发明所制备的两种有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料及其前躯体的红外光谱图；
图4.本发明所制备的两种有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料及其前躯体的紫外-可见吸收光谱图；
图5.本发明所制备的两种有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料及多壁碳纳米管的透射电镜图，a-MWCNTs,b-MWCNT-SnTPP1和c-MWCNT-SnTPP2；
图6.本发明所制备的两种有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料及多壁碳纳米管的X射线光电子能谱图；
图7.本发明权利要求1中涉及到的前驱体及所制备纳米杂化材料的非线性光学吸收图。
具体实施方式
下面结合附图以及具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例：
有机过渡金属锡卟啉(SnTPP1)轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料MWCNT-SnTPP1的制备：
将预先准备好的MWCNTs(50mg)在50mLDMF溶液中超声分散30分钟，再向分散体系中加入50mgSnTPP1；肌氨酸(600mg)分三次加入，每24小时加入一次，于150℃氮气保护下反应6天。反应结束后，待反应液冷却至室温，向其中加入150mL去离子水，然后将反应液用0.45μm的尼龙膜进行过滤，再分别用去离子水、甲醇、二氯甲烷和无水乙醚洗涤，然后在真空中干燥过夜得到有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管MWCNT-SnTPP1。
有机过渡金属锡卟啉(SnTPP2)轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料MWCNT-SnTPP2的制备：
将预先准备好的MWCNTs(40mg)在50mLDMF溶液中超声分散30分钟，再向分散体系中加入80mg对羟基苯甲醛；肌氨酸(800mg)分四次加入，每24小时加入一次，于130℃反应6天。反应结束后，待反应液冷却至室温，向其中加入150mL去离子水，然后将反应液用0.45μm的尼龙膜进行过滤，再分别用去离子水、甲醇和乙醇洗涤，在室温下真空干燥24小时，得到4-羟基苯甲醛-MWCNT功能化材料。MWCNT-SnTPP2的制备如图1所示：将4-羟基苯甲醛-MWCNT功能材料(30mg)和锡卟啉SnTPP2(100mg)，加入至40mL的吡啶中，混合物在氮气保护下加热回流反应4天。反应液冷却后过滤，得到的黑色固体分别用去离子水、二氯甲烷、甲醇和乙醇洗涤，然后在真空中干燥过夜得到有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管MWCNT-SnTPP2。
图1为本发明所制备的两种有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料的制备路线；方法一表示对羟基苯甲醛通过1,3-偶极环化加成共价修饰在多壁碳纳米管表面，然后在吡啶中与5,10,15,20-四苯基二氯锡卟啉加热反应得到有机过渡金属锡卟啉轴向功能化石墨烯纳米杂化材料MWCNT-SnTPP2。方法二表示5,10,15,20-四苯基二(4-醛基苯氧基)锡卟啉经1,3-偶极环化加成直接共价修饰在多壁碳纳米管表面，得有机过渡金属锡卟啉轴向功能化石墨烯纳米杂化材料MWCNT-SnTPP1。
图2.本发明所制备的两种有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料及其前驱体在溶剂DMSO中的分散性能照片，a-MWCNTs,b-SnTPP1,c-MWCNT-SnTPP1,d-SnTPP2和e-MWCNT-SnTPP2；从图中可以看出，多壁碳纳米管纳经金属锡卟啉共价修饰后在有机溶剂中的溶解性和分散稳定性，相比于多壁碳纳米管有很显著的提高。
图3.本发明所制备的两种有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料及其前躯体的红外光谱图；该红外谱图表明金属锡卟啉共价修饰在多壁碳纳米管表面。
图4.本发明所制备的两种有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料及其前躯体的紫外-可见吸收光谱图；该紫外-可见吸收谱图表明金属锡卟啉共价修饰在多壁碳纳米管表面并且二者之间存在π-π相互作用。
图5.本发明所制备的两种有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料及多壁碳纳米管的透射电镜图，a-MWCNTs,b-MWCNT-SnTPP1和c-MWCNT-SnTPP2；其中，b和c相比a图，可表明金属锡卟啉共价修饰在多壁碳纳米管表面。
图6.本发明所制备的两种有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料及多壁碳纳米管的X射线光电子能谱图；谱图中，Sn3d5/2和Sn3d3/2峰的出现表明金属锡卟啉共价修饰在多壁碳纳米管表面。
图7.本发明权利要求1中涉及到的前驱体及所制备纳米杂化材料的非线性光学吸收图。在532nm、4ns激光辐照下的，沿Z轴方向的移动距离为40mm。材料对于高能量入射光的透过率较低。在距离焦点(横坐标Z＝0处)较远时，入射到材料上的光能量较小，光的透过率较高；接近焦点时，入射到材料上的光能量很大，透过率降低。从图中可以看出所有的Z-扫描曲线都关乎焦点(Z＝0)对称，并在焦点处出现最小值，即在靠近焦点处可以明显观察到透过率的下降，这是典型的反饱和吸收。谱图表明共价纳米杂化材料MWCNT-SnTPP1和MWCNT-SnTPP2具有比单一的多壁碳纳米管和锡卟啉以及其物理混合物更好的非线性光学吸收性能，具有非常好的抗激光能力，MWCNT-SnTPP1的归一化透射率为0.58和MWCNT-SnTPP2的归一化透射率为0.48。
所述实施例为本发明的优选的实施方式，但本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技术人员能够做出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料，其特征在于，包括MWCNT-SnTPP1或MWCNT-SnTPP2，均由金属锡卟啉和多壁碳纳米管组成，所述金属锡卟啉以共价键修饰在多壁碳纳米管表面；结构式为：
2.根据权利要求1所述的锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料的制备方法，其特征在于，所述MWCNT-SnTPP1的制备方法为：
将多壁碳纳米管MWCNTs超声分散在强极性有机溶剂中，分散均匀后再加入锡卟啉SnTPP1，然后分批次加入氨基酸，氮气保护下，进行1,3-偶极环化加成反应，反应结束后，反应物经冷却、过滤、洗涤，干燥，得到黑色粉末状产物，即为有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料MWCNT-SnTPP1。
3.根据权利要求2所述的锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料的制备方法，其特征在于，所述锡卟啉为：5,10,15,20-四苯基二(4-醛基苯氧基)锡卟啉；所述氨基酸为甘氨酸、N-十六烷基甘氨酸和肌氨酸；所述强极性有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、硝基苯或邻二氯苯。
4.根据权利要求2所述的锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料的制备方法，其特征在于，所述锡卟啉、多壁碳纳米管MWCNTs和氨基酸的质量比为1:2.5:10；所述1,3-偶极环化加成反应的反应温度为110-180℃，反应时间为5-10天。
5.根据权利要求1所述的锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料的制备方法，其特征在于，所述MWCNT-SnTPP2的制备方法：
步骤A1：将多壁碳纳米管MWCNTs超声分散在强极性有机溶剂中，分散均匀后，再加入对羟基苯甲醛，然后分批次加入氨基酸，进行1,3-偶极环化加成反应，反应结束后，将反应物经冷却、过滤、洗涤，干燥，得到黑色粉末状产物，即为对羟基苯甲醛经1,3-偶极环化加成共价功能化的多壁碳纳米管；
步骤A2：超声下，将步骤A1所得产物和锡卟啉SnTPP2溶解在有机极性溶剂X中，氮气保护下，进行功能化反应，得到有机过渡金属锡卟啉轴向共价功能化的多壁碳纳米管纳米杂化非线性光学功能材料MWCNT-SnTPP2。
6.根据权利要求5所述的锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料的制备方法，其特征在于，步骤A1中，所述强极性有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、硝基苯或邻二氯苯；所述氨基酸为甘氨酸、N-十六烷基甘氨酸和肌氨酸；所述多壁碳纳米管、对羟基苯甲醛和氨基酸的质量比1:2:20。
7.根据权利要求5所述的锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料的制备方法，其特征在于，步骤A1中，所述1,3-偶极环化加成反应的温度为110-180℃，反应时间为4-7天。
8.根据权利要求5所述的锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料的制备方法，其特征在于，步骤A2中，所述锡卟啉为：5,10,15,20-四苯基二(4-醛基苯氧基)锡卟啉；所述功能化反应的溶剂X为吡啶、2-甲基吡啶和4-甲基吡啶；步骤A1所得产物和锡卟啉的质量比为0.3:1；所述功能化反应的温度为100-155℃，反应时间为3-5天。
9.根据权利要求2或5所述的锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料的制备方法，其特征在于，所述过滤为将反应液用0.45μm的尼龙膜进行过滤；所述洗涤为分别用去离子水、甲醇、二氯甲烷和无水乙醚洗涤。
10.根据权利要求1所述的锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料，其特征在于，在532nm、4ns激光辐照下，MWCNT-SnTPP1和MWCNT-SnTPP2的归一化透过率分别达到0.58和0.48。
CN201510846366.5A 2015-09-25 2015-11-26 锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料及其制备方法 Expired - Fee Related CN105348291B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510846366.5A CN105348291B (zh) 2015-09-25 2015-11-26 锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2015106218495 2015-09-25
CN201510621849 2015-09-25
CN201510846366.5A CN105348291B (zh) 2015-09-25 2015-11-26 锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105348291A true CN105348291A (zh) 2016-02-24
CN105348291B CN105348291B (zh) 2017-09-05

Family

ID=55324374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510846366.5A Expired - Fee Related CN105348291B (zh) 2015-09-25 2015-11-26 锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105348291B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107057060A (zh) * 2017-05-23 2017-08-18 江苏大学 锡卟啉‑聚苯胺非线性光学材料及其制备方法
WO2018224980A1 (en) * 2017-06-06 2018-12-13 Uniwersytet Warszawski Modified nanostructured carbon matrix, containing such a matrix system and including such system biosensor and a method for the determination of an analyte in a sample using such biosensor system as well as the application of a pyrrole benzoic acid derivative for the modification of the nanostructured carbon matrix
CN109342530A (zh) * 2018-10-12 2019-02-15 阜阳师范学院 卟啉敏化剂与多壁碳纳米管纳米复合材料制备方法及非酶电化学传感器检测抗坏血酸的方法
CN110078055A (zh) * 2019-04-23 2019-08-02 西安交通大学 一种层厚可控的卟啉-金属配合物功能化碳纳米管复合材料及其制备方法和应用
CN112517081A (zh) * 2020-12-25 2021-03-19 江苏特丰新材料科技有限公司 金属锡卟啉轴向功能化二氧化钛的复合光催化剂及其制备方法
CN113735884A (zh) * 2021-09-22 2021-12-03 同济大学 一种卟啉共价连接二硫化钼非线性纳米杂化材料及其制备和应用
CN113831026A (zh) * 2021-09-22 2021-12-24 同济大学 对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101015409B1 (ko) * 2008-08-18 2011-02-22 금오공과대학교 산학협력단 단일벽 탄소 나노튜브-포르피린 복합체 및 그 제조방법
JP2011040435A (ja) * 2009-08-06 2011-02-24 Kyoto Univ 光電変換素子材料の製造方法及び有機太陽電池の製造方法
EP2316791A1 (de) * 2009-10-28 2011-05-04 Karlsruher Institut für Technologie Kohlenstoff-Nanopartikel, die kovalent über ein Verbrückungsmolekül an ein Zielmolekül gebunden sind, und ein Verfahren zu deren Herstellung
CN102507685A (zh) * 2011-10-31 2012-06-20 西北师范大学 功能化碳纳米管修饰电极及其制备方法和应用
WO2013064885A1 (en) * 2011-11-01 2013-05-10 Bigtec Private Limited Nanostructure based method for detection and/or isolation of biomolecule
CN103721748A (zh) * 2013-12-25 2014-04-16 华东理工大学 高效氧分子还原贱金属催化剂及其制备

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101015409B1 (ko) * 2008-08-18 2011-02-22 금오공과대학교 산학협력단 단일벽 탄소 나노튜브-포르피린 복합체 및 그 제조방법
JP2011040435A (ja) * 2009-08-06 2011-02-24 Kyoto Univ 光電変換素子材料の製造方法及び有機太陽電池の製造方法
EP2316791A1 (de) * 2009-10-28 2011-05-04 Karlsruher Institut für Technologie Kohlenstoff-Nanopartikel, die kovalent über ein Verbrückungsmolekül an ein Zielmolekül gebunden sind, und ein Verfahren zu deren Herstellung
CN102507685A (zh) * 2011-10-31 2012-06-20 西北师范大学 功能化碳纳米管修饰电极及其制备方法和应用
WO2013064885A1 (en) * 2011-11-01 2013-05-10 Bigtec Private Limited Nanostructure based method for detection and/or isolation of biomolecule
CN103721748A (zh) * 2013-12-25 2014-04-16 华东理工大学 高效氧分子还原贱金属催化剂及其制备

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AIJIAN WANG ET AL.: ""Allyloxyporphyrin-Functionalized Multiwalled Carbon Nanotubes: Synthesis by Radical Polymerization and Enhanced Optical-Limiting Properties"", 《CHEM. ASIAN J.》 *
AIJIAN WANG ET AL.: ""Facile Synthesis and Enhanced Nonlinear Optical Properties of Porphyrin-Functionalized Multi-Walled Carbon Nanotubes"", 《CHEM. EUR. J.》 *
AIJIAN WANG ET AL.: ""Multi-walled carbon nanotubes covalently functionalized by axially coordinated metal-porphyrins: Facile syntheses and temporally dependent optical performance"", 《NANO RESEARCH》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107057060A (zh) * 2017-05-23 2017-08-18 江苏大学 锡卟啉‑聚苯胺非线性光学材料及其制备方法
WO2018224980A1 (en) * 2017-06-06 2018-12-13 Uniwersytet Warszawski Modified nanostructured carbon matrix, containing such a matrix system and including such system biosensor and a method for the determination of an analyte in a sample using such biosensor system as well as the application of a pyrrole benzoic acid derivative for the modification of the nanostructured carbon matrix
CN109342530A (zh) * 2018-10-12 2019-02-15 阜阳师范学院 卟啉敏化剂与多壁碳纳米管纳米复合材料制备方法及非酶电化学传感器检测抗坏血酸的方法
CN110078055A (zh) * 2019-04-23 2019-08-02 西安交通大学 一种层厚可控的卟啉-金属配合物功能化碳纳米管复合材料及其制备方法和应用
CN110078055B (zh) * 2019-04-23 2020-10-27 西安交通大学 一种层厚可控的卟啉-金属配合物功能化碳纳米管复合材料及其制备方法和应用
CN112517081A (zh) * 2020-12-25 2021-03-19 江苏特丰新材料科技有限公司 金属锡卟啉轴向功能化二氧化钛的复合光催化剂及其制备方法
CN112517081B (zh) * 2020-12-25 2023-08-15 江苏特丰新材料科技有限公司 金属锡卟啉轴向功能化二氧化钛的复合光催化剂及其制备方法
CN113735884A (zh) * 2021-09-22 2021-12-03 同济大学 一种卟啉共价连接二硫化钼非线性纳米杂化材料及其制备和应用
CN113831026A (zh) * 2021-09-22 2021-12-24 同济大学 对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料及其制备方法
CN113735884B (zh) * 2021-09-22 2022-05-17 同济大学 一种卟啉共价连接二硫化钼非线性纳米杂化材料及其制备和应用
CN113831026B (zh) * 2021-09-22 2022-06-24 同济大学 对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105348291B (zh) 2017-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105348291A (zh) 锡卟啉轴向共价功能化多壁碳纳米管非线性光学材料及其制备方法
Wang et al. High performance epoxy resin composites modified with multifunctional thiophene/phosphaphenanthrene-based flame retardant: Excellent flame retardance, strong mechanical property and high transparency
He et al. Electrochemical exfoliation and functionalization of black phosphorene to enhance mechanical properties and flame retardancy of waterborne polyurethane
Qian et al. Synthesis of a novel hybrid synergistic flame retardant and its application in PP/IFR
CN105218556B (zh) 卟啉‑还原氧化石墨烯非线性光学材料及其制备方法
Carosio et al. Layer by layer assembly of flame retardant thin films on closed cell PET foams: Efficiency of ammonium polyphosphate versus DNA
WO2021184590A1 (zh) 熔喷级聚丙烯及其制备方法和应用
Nie et al. Thermal and flame retardant properties of novel intumescent flame retardant polypropylene composites
CN105254640A (zh) 锡卟啉轴向共价功能化还原氧化石墨烯的非线性光学材料及其制备方法
Rajabi et al. Thermodynamic and kinetic studies of crystal violet dye adsorption with poly (methyl methacrylate)–graphene oxide and poly (methyl methacrylate)–graphene oxide–zinc oxide nanocomposites
Xing et al. Effects of alpha-zirconium phosphate on thermal degradation and flame retardancy of transparent intumescent fire protective coating
Shi et al. MoS 2 nanosheets covalently functionalized with polyacrylonitrile: Synthesis and broadband laser protection performance
Song et al. Photostabilisation of poly (p-phenylenebenzobisoxazole) fibre
Wang et al. Enhanced thermal decomposition, laser ignition and combustion properties of NC/Al/RDX composite fibers fabricated by electrospinning
Rajamanikam et al. Optical and thermomechanical behavior of benzoxazine functionalized ZnO reinforced polybenzoxazine nanocomposites
CN112094277B (zh) 三重熔融卟啉二聚体共价功能化单壁碳纳米管非线性纳米杂化材料及其制备
CN107056822A (zh) 卟啉‑氮掺杂还原氧化石墨烯非线性光学材料及其制备方法
Muralidharan et al. Optical limiting properties of in situ reduced graphene oxide/polymer nanocomposites
CN106046371A (zh) 聚吡咯衍生物共价功能化石墨烯纳米杂合物非线性光学材料及其制备方法
KR20200034711A (ko) 열전도성 입자 충전 파이버
Xu et al. Combination of double‐modified clay and polypropylene‐graft‐maleic anhydride for the simultaneously improved thermal and mechanical properties of polypropylene
Zhou et al. Microencapsulation of APP‐I and influence of microencapsulated APP‐I on microstructure and flame retardancy of PP/APP‐I/PER composites
Bharmoria et al. Recyclable optical bioplastics platform for solid state red light harvesting via triplet–triplet annihilation photon upconversion
Hasan et al. Nontoxic cross-linked graphitic carbon nitride-alginate-based biodegradable transparent films for UV and high-energy blue light shielding
Ganesan et al. Nonlinear optical characteristics of non-covalently functionalised graphene-pyrene-conjugated phthalocyanine hybrids

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170905

Termination date: 20181126

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee