CN105324032A - 用于干膜保护的环草定与去草净的协同性组合 - Google Patents

用于干膜保护的环草定与去草净的协同性组合 Download PDF

Info

Publication number
CN105324032A
CN105324032A CN201380059524.1A CN201380059524A CN105324032A CN 105324032 A CN105324032 A CN 105324032A CN 201380059524 A CN201380059524 A CN 201380059524A CN 105324032 A CN105324032 A CN 105324032A
Authority
CN
China
Prior art keywords
terbutryn
lenacil
coating composition
dry film
antimicrobial compositions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201380059524.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105324032B (zh
Inventor
K·M·唐纳利
P·M·A·勒努瓦
L·T·J·维利格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC, Rohm and Haas Co filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN105324032A publication Critical patent/CN105324032A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105324032B publication Critical patent/CN105324032B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明提供一种协同性抗微生物组合物，其含有环草定与去草净。本发明还提供一种在建筑材料中抑制微生物生长或控制其生长的方法，其通过添加此类协同性抗微生物组合物来进行。本发明还提供一种含有此类协同性抗微生物组合物的涂料组合物和一种由此类涂料组合物制得的干膜。

Description

用于干膜保护的环草定与去草净的协同性组合
技术领域
本发明涉及抗微生物化合物的组合和其在干膜保护应用中的用途，所述组合的活性出乎意料地比使用两种个别抗微生物化合物时所预期的的活性高。
背景技术
使用至少两种抗微生物化合物的组合可以拓宽潜在市场，降低使用浓度和成本，并且减少废弃物。在一些情况下，商业抗微生物化合物即使在高使用浓度下也无法提供对微生物的有效控制，这归因于针对某些类型微生物的弱活性，所述微生物例如对一些抗微生物化合物具有抗性的那些微生物。不同抗微生物化合物的组合有时用于在特定最终使用环境中提供对微生物的总体控制。举例来说，WO1998/121962揭示丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯与吡啶硫酮的组合，但此参考文献未提出本文中所主张的任何组合。此外，需要对健康和/或环境的影响相对低的额外的抗微生物化合物组合。由本发明解决的问题是提供此类额外的抗微生物化合物组合。
抗微生物化合物有时包括在液体涂料组合物中，所述涂料组合物被涂覆到衬底上并且变为干膜。需要此类干膜控制表面真菌和藻类，并且需要此类干膜还以对健康和环境的不良影响尽可能少的量存在。
发明内容
在本发明中提供一种协同性抗微生物组合物，其包含环草定(lenacil)与去草净(terbutryn)。
本发明进一步提供一种在建筑材料中抑制微生物生长或控制其生长的方法，所述方法包含以下步骤：添加包含环草定与去草净的协同性抗微生物组合物；其中所述去草净与环草定的重量比是1∶5到5∶1。
本发明进一步包含一种涂料组合物，其包含有包含环草定与去草净的协同性抗微生物组合物。本发明的涂料组合物也可以包含有包含环草定与去草净的协同性抗微生物组合物；其中所述去草净与环草定的重量比是1∶5到5∶1。
最后，本发明提供一种干膜，其由包含以下的工艺制成：将一层涂料组合物涂覆到衬底上和干燥所述涂料组合物或允许所述涂料组合物变干，所述涂料组合物包含有包含环草定与去草净的协同性抗微生物组合物；其中所述去草净与环草定的重量比是1∶5到5∶1。
具体实施方式
以下是本发明的详细描述。
如本文所用，除非上下文另作明确指示，否则以下术语具有所指定的定义。
术语“抗微生物化合物”是指能够抑制微生物生长或控制其生长的化合物；取决于所应用的剂量水平、系统条件和所需微生物控制的水平，抗微生物化合物包括杀菌剂、抑菌剂、杀真菌剂、抑真菌剂、除藻剂和抑藻剂。如本文所用的此类术语“抗微生物化合物”与术语“杀生物剂”同义。
术语“微生物”包括例如真菌(如酵母和霉菌)、细菌和藻类。
在本说明书通篇中使用以下缩写：ppm＝以重量计百万分之一(重量/重量)，mL＝毫升，ATCC＝美国典型培养物保藏中心(AmericanTypeCultureCollection)，SAG＝哥廷根大学藻类培养物保藏中心，CCAP＝藻类与原虫培养物保藏中心，并且MIC＝最小抑制浓度。
除非另外说明，否则温度以摄氏度(℃)为单位，并且参考百分比是以重量计(wt％)。抗微生物化合物在本发明组合物中的百分比按组合物中活性成分的总重量计，即抗微生物化合物自身，而排除任何量的溶剂、载剂、分散剂、稳定剂或可能存在的其它材料。
如本文所用，“去草净”是N2-叔丁基-N4-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(CAS注册号886-50-0)。
当比率在本文中是“X∶1或更高”时，其意味着所述比率是Y∶1，其中Y是X或更大，并且当比率在本文中是“X∶1或更低”时，其意味着所述比率是Z∶1，其中Z是X或更小。比率“1∶X或更高”和“1∶X或更低”遵循相同逻辑。
环草定属于尿嘧啶除草剂类别，3-环己基-1，5，6，7-四氢环戊并嘧啶-2，4(3H)-二酮(C13H18N2O2)(注册号2164-08-1)。环草定是在许多管辖区中核准的已知除草剂，其作为土壤起效的除草剂用于在甜菜和其它农作物中控制草和宽叶杂草。
环草定在水中的溶解度相对较低。此在水中相对较低的溶解度对于可以包括在涂料组合物或其它建筑材料中的抗微生物材料而言是优选的，因为干燥的涂层和建筑材料暴露于水，所述水可能倾向于从干燥的涂层或建筑材料中去除高度可溶性化合物。
本发明涉及一种组合物，其含有环草定与去草净两者。已经出乎意料地发现此类组合物作为杀生物剂协同有效。已经尤其出乎意料地发现含有环草定与去草净两者的组合物作为杀生物剂协同有效。
当去草净存在时，优选地，去草净与环草定化合物的重量比优选地是1∶5到5∶1。
环草定与去草净的混合物可以包括在涂料组合物中。环草定与去草净可以单独或以混合物形式或其任何组合添加到涂料组合物中。优选的涂料组合物是液体。涂料组合物可以是水性或非水性。按涂料组合物的重量计，水性涂料组合物一般含有混合物重量的30％或更多的水。
在环草定与去草净包括在漆或其它涂料组合物中的实施例当中，优选的涂料组合物是液体组合物，尤其含有聚合物在水性介质中分散液的组合物。
除如海洋防积垢剂的漆和其它涂料组合物之外，本发明的抗微生物化合物组合还尤其适用于保存建筑材料(例如粘着剂、填缝剂、接缝化合物、密封剂、墙板等)、聚合物、塑料、合成和天然橡胶、纸产品、玻璃纤维薄片、绝缘材料、外部绝缘修整系统、屋面和地板用毛毡、建筑石膏(buildingplaster)、砖、砂浆、石膏板(gypsumboard)、木材产品和木材-塑料复合物。当本发明的抗微生物化合物组合存在于建筑材料中时，优选的是所述抗微生物化合物组合中的一些或全部存在于建筑材料的表面处或与建筑材料的表面足够接近以抑制所述表面上的微生物生长。
在一些实施例中，使用含有本文所揭示的抗微生物化合物组合的乳胶漆或其它液体涂料组合物。
涂料组合物被设计成使得一层所述涂料组合物可以容易地涂覆到衬底上并且随后干燥或允许其变干以形成干膜。涂料组合物含有粘合剂。粘合剂含有以下中的一或多者：一或多种聚合物、一或多种低聚物和/或一或多种单体。粘合剂中的低聚物和单体被设计成用于在形成干膜期间或之后聚合和/或交联。粘合剂中的聚合物可以或可以不被设计成用于在形成干膜期间或之后交联。
涂料组合物任选地含有一或多种颜料。颜料是呈小固体粒子形式的矿物或有机物质。颜料为干膜提供完全或部分的不透明度。
抗微生物化合物组合适用于保存在涂覆漆或其它液体涂料组合物之后所得的干膜涂层。优选地，抗微生物组合物是包含本文所揭示抗微生物化合物组合中一或多者的水性乳胶漆，或由将所述漆涂覆到表面上而产生的干膜涂层。水性乳胶漆是水性液体涂料组合物，其中所述粘合剂是呈乳胶液形式(即呈分散在全部水中的聚合物粒子形式)的聚合物。更优选的是其中粘合剂含有一或多种丙烯酸聚合物的水性乳胶漆。
典型地，控制微生物生长的本发明抗微生物化合物组合的量是100ppm到10,000ppm活性成分。举例来说，在本发明中，环草定加去草净以100ppm到10,000ppm的量存在。组合物的抗微生物组合以至少100ppm并且不超过8,000ppm，优选地不超过6,000ppm，优选地不超过5,000ppm，优选地不超过4,000ppm，优选地不超过3,000ppm，优选地不超过2500ppm，并且优选地不超过2,000ppm的量存在。上文所提及的浓度是在含有抗微生物化合物组合的液体涂料组合物中；在干膜涂层中的抗微生物化合物组合含量将较高。
本发明还涵盖一种用于在建筑材料中，尤其在干膜涂层中防止微生物生长的方法，其通过将所主张的抗微生物化合物组合中的任一者并入到材料中来进行。
典型地，抗微生物组合物用于抑制藻类和/或真菌的生长。
本发明的组合物含有环草定和去草净。预期一些实施例可以含有一或多种额外的抗微生物化合物。
以下是本发明的实例。
用于抗微生物测试的样品制备如下进行：
向不含杀生物剂的基于丙烯酸/硅酮的白色户外漆中后添加含有33％抗微生物活性成分(环草定)和45％抗微生物成分去草净的浆料，分别得到10000和1000ppm的总活性成分浓度。随后用不含抗微生物的基于丙烯酸/硅酮的漆稀释这些漆，并且混合以制备用于测试的抗微生物化合物目标浓度。所测试的总杀生物剂浓度是125、250、500、1000、2000和5000ppm。在杀生物剂添加或稀释之后，用马力振荡器(AXEL75M3372/搅拌器SO-10MI)将漆混合90秒，直到实现均匀。将含有相同含量的不同抗微生物化合物的漆混合在一起，以便获得所需比率的抗微生物化合物。在一天之后，将漆以280μm湿膜厚度涂覆到施莱歇尔与舒尔(Schleicher&Schuell)滤纸上，并且在室温下在避免直接暴露于日光的情况下干燥3天。从每一板上切出正方形盘片(1.6cm×1.6cm)，并且用作用于藻类效力测试的衬底。此样品大小在将样品盘片放置到测试培养板的孔中时允许存在琼脂边界。
藻类效力测试：
根据修改的ASTM5589来测试藻类效力，所述修改的ASTM5589是用于测定各种涂层(包括漆)对藻类损坏的耐性的标准加速测试方法。为了适应高通量筛选，将此方法从皮氏培养皿(petridish)缩小到6孔培养板。使用博尔德改性基础淡水营养液(BoldModifiedBasalFreshwaterNutrientSolution)作为生长介质。用一对无菌镊子将单个经涂布的滤纸试片放置在琼脂栓的中心处(在顶部)，其中涂漆的表面面向上方。通过混合相等浓度(1×106cfu/ml)和相等体积的以指数方式生长的藻类培养基来制备藻类接种物。
藻类接种物：
将含有测试试片的每一个孔用1750μl藻类悬浮液(1×106cfu/ml)接种，确保全部表面(漆膜以及环绕其的琼脂)均匀覆盖。将培养板在室温(21℃-25℃)下在循环暴露于光和暗阶段的情况下培育三周时间段。
在三周培育时间段结束时，将可见藻类生长与空白样品(0％抑制)相比较，对样品的百分比抑制进行评分。
协同作用指数计算如下进行。
基于F.C.库尔(F.C.Kull)等人的方法(应用微生物学，第9卷(1961))计算SI。在此研究中，基于下式用基于由个别抗微生物针对每一微生物测试所展现的抑制性百分比而选择的最小抑制浓度来计算SI。
SI＝Qa/QA+Qb/QB
Qa＝掺合物中抗微生物剂A的浓度
QA＝作为唯一杀生物剂的抗微生物剂A的浓度
Qb＝掺合物中抗微生物剂B的浓度
QB＝作为唯一抗微生物的抗微生物剂B的浓度
在式中＜1的SI值指示掺合杀生物剂的协同效应存在。
注释：如果所测试的使用最大浓度的任何活性剂并未展现一些抑制，那么此最大浓度用于计算SI估计值，并且包括小于号(＜)以考虑实现目标抑制需要较高浓度的活性剂(环草定)。最低限度的目标抑制设定为75％，意味着具有至少75％藻类生长抑制的试片视为通过。
以下所列的含有环草定与去草净两者的组合物是本发明的实例。
去草净与环草定在3周时的测试结果如下：
通过水平≥75％抑制
比率1∶5到5∶1的去草净+环草定展现协同作用。

Claims (6)

1.一种协同性抗微生物组合物，其包含环草定(lenacil)与去草净(terbutryn)。
2.根据权利要求1所述的协同性抗微生物组合物，其中所述协同性抗微生物组合物包含去草净，并且其中所述去草净与环草定的重量比是1∶5到5∶1。
3.一种在建筑材料中抑制微生物生长或控制其生长的方法，所述方法包含以下步骤：向所述建筑材料中添加根据权利要求2所述的协同性抗微生物组合物。
4.一种涂料组合物，其包含根据权利要求1所述的协同性抗微生物组合物。
5.一种涂料组合物，其包含根据权利要求2所述的协同性抗微生物组合物。
6.一种干膜，其由包含以下的工艺制成：将一层根据权利要求5所述的涂料组合物涂覆到衬底上和干燥所述涂料组合物或允许所述涂料组合物变干。
CN201380059524.1A 2012-11-30 2013-11-29 用于干膜保护的环草定与去草净的协同性组合 Active CN105324032B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261731686P 2012-11-30 2012-11-30
US61/731686 2012-11-30
PCT/US2013/072458 WO2014085741A1 (en) 2012-11-30 2013-11-29 Synergistic combination of lenacil and terbutryn for dry film protection

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105324032A true CN105324032A (zh) 2016-02-10
CN105324032B CN105324032B (zh) 2017-08-08

Family

ID=49780399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380059524.1A Active CN105324032B (zh) 2012-11-30 2013-11-29 用于干膜保护的环草定与去草净的协同性组合

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9526248B2 (zh)
EP (1) EP2925133B1 (zh)
JP (1) JP6364020B2 (zh)
KR (1) KR20150091089A (zh)
CN (1) CN105324032B (zh)
AU (1) AU2013352026B2 (zh)
MX (1) MX360433B (zh)
WO (1) WO2014085741A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014085738A1 (en) * 2012-11-30 2014-06-05 Rohm And Haas Company Synergistic combination of lenacil and one of dcoit or oit for dry film protection
MX2018011808A (es) * 2016-03-31 2019-01-24 Dow Global Technologies Llc Combinacion sinergica de compuesto de lenacilo y diyodometil p-tolil sulfona para proteccion de pelicula seca.
CN108882707A (zh) * 2016-04-04 2018-11-23 陶氏环球技术有限责任公司 用于干膜保护的环草定化合物与咯菌腈的协同性组合

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4710220A (en) * 1984-11-07 1987-12-01 Ciba-Geigy Corp. Biocidal paste
DE3836332A1 (de) * 1988-10-25 1990-04-26 Richter Gedeon Vegyeszet Verwendung von 3-(cyclohexyl)-5,6-(trimethylen)-uracil und/oder 3-(tert.-butyl)-5-(chlor)-6-(methyl)-uracil zur veraenderung der biologischen wasserqualitaet freier gewaesser
US5707929A (en) 1995-05-08 1998-01-13 Troy Chemical Corporation Biocidal compositions comprising mixtures of haloproynyl compounds and sulfur containing triazines
AU5448998A (en) 1996-11-20 1998-06-10 Troy Corporation Synergistic algaecide
DE19651351A1 (de) * 1996-12-10 1998-06-18 Riedel De Haen Ag Mikrobizide Gemische
CA2347774A1 (en) * 1998-11-10 2000-05-18 David John Nevill Herbicidal composition
JP2004307483A (ja) * 2003-04-07 2004-11-04 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
MXPA05011916A (es) 2003-05-07 2006-02-17 Miret Lab Composicion antimicrobiana sinergistica con terbutrina.
JP2009535377A (ja) * 2006-05-02 2009-10-01 ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ イマザリルを含んでなる殺生物性組み合わせ
JP2010077049A (ja) * 2008-09-25 2010-04-08 Sumitomo Chemical Co Ltd ヤトロファが生育している場所の雑草を防除する方法。
JP5405338B2 (ja) * 2010-02-02 2014-02-05 全国農業協同組合連合会 除草剤組成物
JP5777354B2 (ja) * 2010-02-25 2015-09-09 日本曹達株式会社 組成物
JP2016502543A (ja) * 2012-11-30 2016-01-28 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ 乾燥被膜保護のためのゾキサミド化合物およびテルブトリンの相乗的組み合わせ
CN105472984B (zh) * 2012-11-30 2017-07-18 罗门哈斯公司 用于干膜保护的环草定与ipbc的协同性组合
WO2014085738A1 (en) * 2012-11-30 2014-06-05 Rohm And Haas Company Synergistic combination of lenacil and one of dcoit or oit for dry film protection

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
L. G. GOLDSBOROUGH等: "Changes in periphytic algal community structure as a consequence of short herbicide exposures", 《HYDROBIOLOGI》 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU2013352026B2 (en) 2017-08-03
US9526248B2 (en) 2016-12-27
US20150320045A1 (en) 2015-11-12
JP2016502542A (ja) 2016-01-28
AU2013352026A1 (en) 2015-07-02
KR20150091089A (ko) 2015-08-07
CN105324032B (zh) 2017-08-08
EP2925133B1 (en) 2016-11-02
JP6364020B2 (ja) 2018-07-25
MX360433B (es) 2018-10-31
WO2014085741A1 (en) 2014-06-05
MX2015006410A (es) 2015-07-21
EP2925133A1 (en) 2015-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105338814A (zh) 用于干膜保护的环草定与dcoit或oit之一的协同性组合
CN105472984B (zh) 用于干膜保护的环草定与ipbc的协同性组合
CN105307496A (zh) 用于干膜保护的环草定与吡硫鎓锌的协同性组合
CN105324032A (zh) 用于干膜保护的环草定与去草净的协同性组合
CN105517438B (zh) 用于干膜保护的环草定化合物和多菌灵的协同组合
CN105472982A (zh) 用于干膜保护的环草定化合物和氟咯草酮的协同组合
RU2673188C2 (ru) Синергетическая комбинация ленацила и фенилмочевиновых гербицидов, предназначенная для защиты с помощью сухой пленки
EP2953460B1 (en) Synergistic combination of a flurochloridone compound and zinc pyrithione for dry film protection
CN105307495A (zh) 氟咯草酮化合物和ipbc的协同组合用于干膜保护
CN105407722B (zh) 用于干膜保护的苯酰菌胺化合物和去草净的协同组合
CN105338813B (zh) 用于干膜保护的苯酰菌胺与dcoit或oit之一的协同性组合
CN109640662A (zh) 环草定与1,2-苯并异噻唑-3(2h)-酮的协同组合
CN108882706A (zh) 用于干膜保护的环草定化合物与n-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的协同性组合
CN109068650A (zh) 用于干膜保护的环草定和噻菌灵的协同组合
CN105188377A (zh) 绿麦隆和辛基异噻唑啉酮(oit)的协同组合用于干膜保护
CN105188378A (zh) 绿麦隆化合物与吡啶硫酮锌的协同组合用于干膜保护
CN104981159A (zh) 用于干膜保护的苯酰菌胺与吡硫鎓锌的协同性组合
CN108882707A (zh) 用于干膜保护的环草定化合物与咯菌腈的协同性组合
CN105188379A (zh) 绿麦隆化合物和去草净的协同组合用于干膜保护
CN109068643A (zh) 用于干膜保护的环草定化合物和百菌清的协同组合
CN108777960A (zh) 用于干膜保护的环草定化合物与二碘甲基对甲苯基砜的协同性组合
CN105072905A (zh) 氟咯草酮化合物和oit的协同组合用于干膜保护

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant