CN105288926B - 具有降解农药残留功能的组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农作物栽培技术领域，具体涉及一种具有降解农药残留功能的组合物及其制备方法和应用。本发明具有降解农药残留功能组合物，其活性成分由以下重量份的原药材共同提取而成：无患子1份，荜拨0.5～2份。本发明降解农药残留的组合物能够不影响农药药效的前提下，可以大大降低农作物中农药残留量，本发明具有降解农药残留量的组合物还具有应用谱广，对内吸性农药均有降解作用，由两种植物共同提取得到，成本较低，不存在农药残留问题，同时产生药害的风险大大降低。

Description

具有降解农药残留功能的组合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于农作物栽培技术领域，具体涉及一种具有降解农药残留功能的组合物及其制备方法和应用。

背景技术

无患子，别名：木患子(本草纲目)，油患子(四川)，苦患树(海南)，黄目树、目浪树(台湾)，油罗树、洗手果，其他地方名：搓目子、假龙眼、鬼见愁等等。无患子落叶乔木，枝开展，叶互生；无托叶；有柄；圆锥花序，顶生及侧生；花杂性，花冠淡绿色，有短爪；花盘杯状；花丝有细毛，药背部着生，两性花雄蕊小，花丝有软毛。核果球形，熟时黄色或棕黄色。种子球形，黑色，花期6～7月，果期9～10月。

原产中国长江流域以南各地以及中南半岛各地、印度和日本。果皮含有皂素，可代肥皂，木材可做箱板和木梳等。根、嫩枝叶、种子：苦、微辛，寒；有小毒。清热祛痰，消积杀虫。用于白喉，咽喉肿痛，乳蛾，咳嗽，顿咳，食滞虫积；外用于阴道滴虫。种仁：辛，平，消积辟恶；用于疳积，蛔虫病，腹中气胀，口臭。

荜拨，是胡椒科植物荜拨的干燥近成熟或成熟果穗，又名毕勃、荜茇、荜菝。攀援藤本，长达数米；枝有粗纵棱和沟槽，幼时被极细的粉状短柔毛，毛很快脱落。茎细如箸，叶似蕺叶，子似桑椹，八月采，果穗由绿变黑时采收，除去杂质，晒干，可入药。荜拨有特异香气，味辛辣，因此其主要用途是做调味品，有矫味增香作用，多用于烧、烤、烩等菜肴，亦为卤味香料之一。按照传统中医药学的说法，荜拨也是一种中药，为镇痛健胃药，味辛性热，无毒，临床上常用于胃寒引起的腹痛、呕吐、腹泻、冠心病、心绞痛、神经性头痛及牙痛等。

随着农业的发展，农药的使用已经成了农业发展中必不可少的环节，随之而来的环境污染，土壤板结，肥力下降，农作物对农药抗性增强，甚至对人畜造成了严重的伤害等一系列问题，引起了人们的高度重视，对于如何在使用农药后，对果实残留农药进行有效的降解，减少农药对人畜的伤害的农药降解化合物是十分必要的。

发明内容

本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种由中草药植物无患子和荜拨提取物制备而成，可以明显降低农药残留物的组合物。

本发明具有降解农药残留功能组合物，其活性成分由以下重量份的原药材共同提取而成：无患子1份，荜拨0.5～2份。

进一步，作为更优选的技术方案，上述所述具有降解农药残留功能组合物，其活性成分优选由以下重量份的原药材共同提取而成：无患子1份，荜拨0.5～1.5份。

进一步，作为更优选的技术方案，上述所述具有降解农药残留功能组合物，其活性成分优选由以下重量份的原药材共同提取而成：无患子1份，荜拨1份。

上述所述具有降解农药残留功能组合物，其活性成分由无患子和荜拨经醇溶液共同提取而成；所述醇溶液为甲醇溶液或乙醇溶液，所述醇溶液浓度≥80％v/v。

进一步，作为更优选的技术方案，上述所述具有降解农药残留功能组合物，所述乙醇优选为无水乙醇。

上述所述具有降解农药残留功能组合物，其中所述组合物为微乳剂、可溶液剂或水剂。

上述所述具有降解农药残留功能组合物，其中所述组合物中还包含助剂，所述助剂为乳化剂、抗冻剂、溶剂、消泡剂、分散剂、润湿剂、稳定剂中的至少一种。

本发明所要解决的第二个技术问题是提供一种工艺简单，安全有效的含无患子和荜拨提取物具有降低农药残留物的组合物的制备方法。

上述所述具有降解农药残留功能组合物的制备方法，包括以下步骤：

a、提取：取无患子和荜拨，粉碎后过60～100目筛，混合，按料液比1:3～12g/ml加入醇溶液，于60～85℃回流提取，过滤，得提取液；其中，醇溶液为甲醇溶液或乙醇溶液，醇溶液浓度≥80％v/v；

b、制剂：将提取液制成微乳剂、可溶液剂或水剂。

进一步，作为更优选的技术方案，上述所述具有降解农药残留功能组合物的制备方法，其中所述a步骤中无患子和荜拨粉碎后优选过80目筛；按料液比1:4～10g/ml，优选为1:6g/ml，加入无水乙醇，于75～85℃，优选于82℃回流提取；回流次数为两次以上，合并滤液，得提取液。

本发明所要解决的第三个技术问题是提供一种组合物在农业中用于降解农药残留的用途。

上述所述组合物在农业中用于降解农药残留的用途，其在应用时，加水稀释到以原药材活性成分重量计的浓度为10～1000ppm，优选50～500ppm。

与现有技术相比，本发明的含无患子和荜拨提取物的降解农药残留功能组合物具有以下优点：

1、提取物中各成分具有明显的协同增效作用，可以明显降低农药残留量。

2、应用谱广，对内吸性农药均有降解作用。

3、由两种植物共同提取得到，成本较低。

4、降解农药残留功能组合物的原料为中草药植物原料，不存在农药残留问题，同时产生药害的风险大大降低。

具体实施方式

本发明具有降解农药残留功能组合物，其活性成分由以下重量份的原药材共同提取而成：无患子1份，荜拨0.5～2份。

进一步，作为更优选的技术方案，上述所述具有降解农药残留功能组合物，其活性成分优选由以下重量份的原药材共同提取而成：无患子1份，荜拨0.5～1.5份。

进一步，作为更优选的技术方案，上述所述具有降解农药残留功能组合物，其活性成分优选由以下重量份的原药材共同提取而成：无患子1份，荜拨1份。

上述所述具有降解农药残留功能组合物，其活性成分由无患子和荜拨经醇溶液共同提取而成；所述醇溶液为甲醇溶液或乙醇溶液，所述醇溶液浓度≥80％v/v。

进一步，作为更优选的技术方案，上述所述具有降解农药残留功能组合物，所述乙醇优选为无水乙醇。

其中，本发明采用的无患子和荜拨均为中草药植物原料，为了提高本发明含无患子和荜拨提取物的降解农药残留功能组合物的活性，无患子优选干燥的无患子茎秆，荜拨优选干燥的荜拨果穗。

进一步的，为了提高含无患子和荜拨提取物的降解农药残留功能组合物的活性，同时便于储存和运输，所述含无患子和荜拨提取物的降解农药残留功能组合物可以制备为常用的农药剂型，优选为微乳剂、可溶液剂或水剂。

进一步的，为了提高含无患子和荜拨提取物的降解农药残留功能组合物的稳定性，所述含无患子和荜拨提取物的降解农药残留功能组合物中还包含助剂，所述助剂可采用组合物中的常用助剂，如乳化剂、抗冻剂、溶剂、消泡剂、分散剂、润湿剂、稳定剂中的至少一种。

其中，乳化剂可以采用非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂中的至少一种，所述非离子表面活性剂可以为二苄基联苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙基苯基聚氧乙烯一聚氧丙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物等中的至少一种；所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等中的至少一种，如乳化剂500、601p、602p等；此外，还可以使用市售的乳化剂产品。

其中，溶剂可以采用水、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲亚砜、松节油、溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺等中的至少一种。

其中，抗冻剂可以为甘油、丙二醇、乙二醇、氯化钠、氯化钙、山梨醇等。

其中，消泡剂为有机硅消泡剂等。

其中，分散剂为木质素磺酸盐、丙烯酸钠与丙酰胺共聚物、烷基萘磺酸盐、聚羧酸盐类缩合物、脂肪酸甲酯磺酸钠等中的至少一种。

其中，润湿剂可以为烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯等；所述稳定剂可以为2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、异丙醇、正丁醇、聚乙二醇等。

为了便于储存和运输，可以将提取液浓缩，得到浓缩液，进而制备成各种剂型，浓缩倍数可以根据实际生产需要自行调整，作为优选方案，按质量比，浓缩液:原药材＝1:1。

进一步的，本发明还公开了上述所述具有降解农药残留功能组合物的制备方法，包括以下步骤：

a、提取：取无患子和荜拨，粉碎后过60～100目筛，混合，按料液比1:3～12g/ml加入醇溶液，于60～85℃回流提取，过滤，得提取液；其中，醇溶液为甲醇溶液或乙醇溶液，醇溶液浓度≥80％v/v；

b、制剂：将提取液制成微乳剂、可溶液剂或水剂。

其中，无患子和荜拨可采用市售的粉体，也可采用常规方法粉碎无患子茎和荜拨果穗实得到。为了提高提取的效果，同时节约成本，无患子和荜拨粉碎后优选过80目筛。

进一步的，为了节约成本，同时也为了提高提取效率，a步骤中的料液比优选为1:4～10g/ml，更优选为1:6g/ml。即lg的无患子和荜拨加入3～12ml溶剂提取即可，优选加入4～10ml，更优选加入6ml。

为了提高溶出率，同时保证提取效率，所述乙醇溶液优选为无水乙醇。

为了缩短制备时间，加快提取速率，可在加热回流时进行搅拌，搅拌速度优选为80～100转/分钟。

进一步的，回流温度优选为75～85℃，更优选为82℃；回流次数为两次以上，每次回流时间为2小时，合并滤液，得提取液。

本发明还提供本发明的含无患子和荜拨提取物的组合物在农业中降解农药残留的用途。本发明的含无患子和荜拨提取物的降解农药残留功能组合物可以兑水稀释后直接喷施于植物叶面上。作为优选方案，施用时将本发明含无患子和荜拨提取物的降解农药残留功能组合物加水稀释至以原药材重量计的活性成分浓度为10～1000ppm，即1g原药材提取后制得的降解农药残留功能组合物，在施用时，加水稀释至10kg，则其活性成分浓度等于100ppm。进一步优选稀释至活性成分浓度为50～500ppm施用。

本发明的含无患子和荜拨提取物的降解农药残留功能组合物由无患子和荜拨共同提取而成，其防效远远高于单一成分的提取物。与单一成分的醇提物相比以及用水共同提取的水提物相比，本发明的经醇溶液共同提取后的提取物，其化学成分发生了变化，有利于提高降解农药效果。

下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。

实施例1本发明含无患子和荜拨提取物的具有降解农药残留功能组合物的制备

a、提取：称取干燥的无患子茎和/或荜拨果穗，混合，粉碎，过80目筛，加入乙醇溶液，回流提取两次，过滤，合并滤液，浓缩，使提取液重量等于原药材的重量，得提取液WHZBB-01～WHZBB-05；其中，各参数见表1；

b、制剂：在提取液WHZBB-01～WHZBB-05中加入表2中助剂，搅拌均匀，得含无患子和/或荜拨提取物的降解农药残留功能组合物WB-01～WB-05。

表1 无患子和荜拨提取物的制备工艺参数

其中，无患子和荜拨均购自安国市中天中药饮片有限公司。

表2 含无患子和荜拨提取物的降解农药残留功能组合物的配方

WB-01：:使用时用水稀释1000～10000倍使用，对农作物叶面果实器官喷雾。

WB-02：使用时用水稀释1000～10000倍使用，对农作物叶面果实器官喷雾。

WB-03：使用时用水稀释1000～10000倍使用，对农作物叶面果实器官喷雾。

WB-04：使用时用水稀释1000～10000倍使用，对农作物叶面果实器官喷雾。

WB-05：使用时用水稀释1000～10000倍使用，对农作物叶面果实器官喷雾。

一般在农药施用7天以后，即可施用本发明实施例中所述的具有降解农药残留物的组合物，不会影响农药的药效，使用本发明所述组合物后3天后，摘取实验农作物果实或茎叶进行检测，发现本发明所述具有降解农作物残留量的组合物能稳定降低果实类农产品的农药残留量，降解结果见下表3所示：

表3 使用具有降解农药残留物的组合物与不使用结果对比

从表3中可以得出，对于农药A(农药A为敌敌畏)，第6组中在不使用本发明具有降解农作物残留物的组合物后，农作物的农药残留量为1.735ppm；而第1组使用了本发明具有降解农作物残留物的组合物后，农作物的农药残留量为0.232ppm，相比农药残留量降低了86.7％；

对于农药B(农药B为毒死蜱)，第7组中在不使用本发明具有降解农作物残留物的组合物后，农作物的农药残留量为1.836ppm；而第2组使用了本发明具有降解农作物残留物的组合物后，农作物的农药残留量为0.326ppm，相比农药残留量降低了82.2％；

对于农药C(农药C为乐果)，第8组中在不使用本发明具有降解农作物残留物的组合物后，农作物的农药残留量为3.269ppm；而第3组使用了本发明具有降解农作物残留物的组合物后，农作物的农药残留量为1.023ppm，相比农药残留量降低了68.7％。

而对于具有降解作用的农药，WB-04是由WHZBB-04提取而成，其中只含无患子，与本发明制备的具有降解农药作用的组合物来说，其降解效果较差，农作物的农药残留量为1.135ppm；WB-05是由WHZBB-05提取而成，其中只含荜拔，与本发明制备的具有降解农药作用的组合物来说，其降解效果也较差，农作物的农药残留量为1.237pppm；本发明发明人经过大量实验证明，本发明制备的含无患子和荜拔提取物的组合物在农药降解方面具有协同增效的效果，二者混合提取物比单一使用效果更好。

Claims (20)

1.具有降解农药残留功能组合物，其特征在于，其活性成分由以下重量份的原药材经醇溶液共同提取而成：无患子1份，荜拨0.5～2份；其中，所述具有降解农药残留功能组合物用于小白菜或芹菜。

2.根据权利要求1所述具有降解农药残留功能组合物，其特征在于：其活性成分由以下重量份的原药材共同提取而成：无患子1份，荜拨0.5～1.5份。

3.根据权利要求2所述具有降解农药残留功能组合物，其特征在于：其活性成分由以下重量份的原药材共同提取而成：无患子1份，荜拨1份。

4.根据权利要求1～3任一项所述具有降解农药残留功能组合物，其特征在于：所述醇溶液为甲醇溶液或乙醇溶液，所述醇溶液浓度≥80％v/v。

5.根据权利要求4所述具有降解农药残留功能组合物，其特征在于：其活性成分由无患子和荜拨经无水乙醇共同提取而成。

6.根据权利要求1～3任一项所述具有降解农药残留功能组合物，其特征在于：所述组合物为微乳剂、可溶液剂或水剂。

7.根据权利要求4所述具有降解农药残留功能组合物，其特征在于：所述组合物为微乳剂、可溶液剂或水剂。

8.根据权利要求5所述具有降解农药残留功能组合物，其特征在于：所述组合物为微乳剂、可溶液剂或水剂。

9.根据权利要求1～3任一项所述具有降解农药残留功能组合物，其特征在于：所述组合物中还包含助剂，所述助剂为乳化剂、抗冻剂、溶剂、消泡剂、分散剂、润湿剂、稳定剂中的至少一种。

10.根据权利要求4所述具有降解农药残留功能组合物，其特征在于：所述组合物中还包含助剂，所述助剂为乳化剂、抗冻剂、溶剂、消泡剂、分散剂、润湿剂、稳定剂中的至少一种。

11.根据权利要求5所述具有降解农药残留功能组合物，其特征在于：所述组合物中还包含助剂，所述助剂为乳化剂、抗冻剂、溶剂、消泡剂、分散剂、润湿剂、稳定剂中的至少一种。

12.根据权利要求6所述具有降解农药残留功能组合物，其特征在于：所述组合物中还包含助剂，所述助剂为乳化剂、抗冻剂、溶剂、消泡剂、分散剂、润湿剂、稳定剂中的至少一种。

13.根据权利要求7所述具有降解农药残留功能组合物，其特征在于：所述组合物中还包含助剂，所述助剂为乳化剂、抗冻剂、溶剂、消泡剂、分散剂、润湿剂、稳定剂中的至少一种。

14.根据权利要求8所述具有降解农药残留功能组合物，其特征在于：所述组合物中还包含助剂，所述助剂为乳化剂、抗冻剂、溶剂、消泡剂、分散剂、润湿剂、稳定剂中的至少一种。

15.权利要求1～14任一项所述具有降解农药残留功能组合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

a、提取：取无患子和荜拨，粉碎后过60～100目筛，混合，按料液比1:3～12g/ml加入醇溶液，于60～85℃回流提取，过滤，得提取液；其中，醇溶液为甲醇溶液或乙醇溶液，醇溶液浓度≥80％v/v；

b、制剂：将提取液制成微乳剂、可溶液剂或水剂。

16.根据权利要求15所述具有降解农药残留功能组合物的制备方法，其特征在于：所述a步骤中无患子和荜拨粉碎后过80目筛；按料液比1:4～10g/ml加入无水乙醇，于75～85℃回流提取；回流次数为两次，合并滤液，得提取液。

17.根据权利要求16所述具有降解农药残留功能组合物的制备方法，其特征在于：按料液比1:6g/ml加入无水乙醇。

18.根据权利要求16所述具有降解农药残留功能组合物的制备方法，其特征在于：在82℃回流提取。

19.权利要求1～14任一项所述组合物在农业中用于降解农药残留的用途，其特征在于：应用时，加水稀释到以原药材活性成分重量计的浓度为10～1000ppm；其中，所述农药为敌敌畏、毒死蜱和乐果中的至少一种。

20.根据权利要求19所述组合物在农业中用于降解农药残留的用途，其特征在于：应用时，加水稀释到以原药材活性成分重量计的浓度为50～500ppm。