CN105264008B - 聚合物组合物和由其制备的非织造组合物 - Google Patents

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Abstract

这里描述了包含第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物的基于丙烯的聚合物组合物。所述第一聚合物组分具有大于12至小于19wt％乙烯的乙烯含量，所述第二聚合物组分具有大于4至小于10wt％乙烯的乙烯含量。优选地，所述第一和第二聚合物组分的乙烯含量满足以下式：‑1.7143R1+29.771≤R2≤‑1.9167R1+37.25。所述基于丙烯的聚合物组合物尤其可用于形成显示回缩力和永久变形的合乎需要的平衡的熔纺非织造组合物。

Description

聚合物组合物和由其制备的非织造组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求于2013年6月4日提交的美国临时申请号61/831,033的优先权利益，所述文献通过参考引入本文。
技术领域
本发明涉及基于丙烯的聚合物组合物、由其制备的非织造组合物和它们的制造方法。
背景技术
基于丙烯的聚合物和共聚物由于它们在各种应用(包括制造非织造织物)中的实用性而在本领域中熟知。此类织物具有各种各样的应用，例如用于医疗和卫生产品、服装、过滤介质和吸收剂产品。熔喷非织造织物尤其可用于卫生产品，例如婴儿尿布、成人失禁产品和女性卫生产品。这些织物的重要方面，尤其是在卫生应用中的重要方面是以低成本制造具有良好渗漏性能的美学上令人愉悦的织物的能力。良好的渗漏性能经由织物的弹性层的弹性获得，所述弹性为穿戴者提供更佳配合和顺应，导致更少渗漏。这些织物的另一个优点是它们与基于膜的层压体相比的透气性。
在弹性层中使用具有小于30g/10min的熔体流动速率(MFR)的市售基于丙烯的聚合物制备熔喷非织造织物可能是困难的，因为此类聚合物的低MFR要求高熔体温度和高压来将所述纤维熔喷。高的加工温度可能引起挤出机中的不希望的降解，同时高压限制熔喷设备的生产速率。此前，将一些基于丙烯的聚合物与额外的聚合物或反应器后聚合物，通常全同立构丙烯均聚物，共混，然后用过氧化物减粘裂化以获得用于弹性层的较高MFR的聚合物。然而，与额外的聚合物共混通常提高制造成本并减小所得的非织造织物的弹性。相似地，减粘裂化也提高制造成本并增加制造方法的复杂性。
因此希望由具有较高MFR(即，大于30g/10min)的基于丙烯的聚合物形成熔喷非织造织物的弹性层，而不将反应器后基于丙烯的聚合物与均聚聚丙烯或其它聚合物共混和不将所述聚合物减粘裂化。此类织物可以在宽范围的工艺条件下，和以较高的生产速率和较低的成本制备。形成显示回缩力和永久变形的希望的平衡的织物也将是所希望的。
美国专利申请公开号2002/0019507描述了基于丙烯的聚合物，其已经用过氧化物加以减粘裂化而提高用于粘合剂应用的所述聚合物的MFR。
美国专利申请公开号2005/0130544描述了基于丙烯的聚合物与丙烯均聚物的用于纤维纺丝的共混物。
美国专利申请公开号2008/0172840描述了适合用于纺粘纤维或长丝应用的具有100-500g/10min的MFR的聚烯烃共混组合物。
美国专利申请公开号2009/0124154描述了包含两种或更多种基于丙烯的弹性体和一种或多种基于丙烯的热塑性聚合物的非织造织物。
国际公开号WO 2009/064583描述了由包含低结晶度基于丙烯的弹性体、高结晶度基于丙烯的弹性体和基于丙烯的热塑性聚合物的组合物制造的非织造织物。
国际申请号PCT/US2012/062517描述了基于丙烯的组合物，其是包含第一聚合物和第二聚合物的反应器共混物的反应器级组合物。所述第一聚合物具有16wt％的乙烯含量，所述第二聚合物具有4wt％的乙烯含量。所述组合物可用来形成熔纺非织造织物。
附图简述
图1举例说明了用16”DCD和10psi的空气流速制成的实施例1的织物的乙烯含量和永久变形。
图2举例说明了用16”DCD和10psi的空气流速制成的实施例1的织物的乙烯含量和永久变形。图2还指示与对照织物相比实施例织物的回缩力的增加或减少的百分率。
图3举例说明了用16”DCD和15psi的空气流速制成的实施例1的织物的乙烯含量和永久变形。图3还指示与对照织物相比实施例织物的回缩力的增加或减少的百分率。
图4举例说明了用16”DCD和20psi的空气流速制成的实施例1的织物的乙烯含量和永久变形。图4还指示与对照织物相比实施例织物的回缩力的增加或减少的百分率。
图5举例说明了用20”DCD和10psi的空气流速制成的实施例1的织物的乙烯含量和永久变形。图5还指示与对照织物相比实施例织物的回缩力的增加或减少的百分率。
图6举例说明了用20”DCD和15psi的空气流速制成的实施例1的织物的乙烯含量和永久变形。图6还指示与对照织物相比实施例织物的回缩力的增加或减少的百分率。
图7举例说明了用20”DCD和20psi的空气流速制成的实施例1的织物的乙烯含量和永久变形。图7还指示与对照织物相比实施例织物的回缩力的增加或减少的百分率。
图8举例说明了用24”DCD和10psi的空气流速制成的实施例1的织物的乙烯含量和永久变形。图8还指示与对照织物相比实施例织物的回缩力的增加或减少的百分率。
图9举例说明了24”DCD和15psi的空气流速。图9还指示与对照织物相比实施例织物的回缩力的增加或减少的百分率。
图10举例说明了用24”DCD和20psi的空气流速制成的实施例1的织物的乙烯含量和永久变形。图10还指示与对照织物相比实施例织物的回缩力的增加或减少的百分率。
图11比较了实施例2的织物的永久变形和基重。
图12比较了实施例2的织物的回缩力和基重。
发明内容
发明概述
提供了包含第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物的基于丙烯的聚合物组合物。所述第一聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于12至小于19wt％乙烯的乙烯含量R1，其中所述重量百分率基于所述第一聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。所述第二聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于4至小于10wt％乙烯的乙烯含量R2，其中所述重量百分率基于所述第二聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。优选地，所述第一和第二聚合物组分的乙烯含量满足以下式：
-1.7143R1+29.771≤R2≤-1.9167R1+37.25。
这里还提供了具有至少一个弹性层的熔纺非织造组合物，其中所述弹性层包含所述基于丙烯的聚合物组合物，和此类非织造组合物的制备方法。
发明详述
这里公开了基于丙烯的聚合物组合物、具有至少一个包含那些基于丙烯的聚合物组合物的弹性层的非织造织物和形成此类织物的方法。所述基于丙烯的聚合物组合物包含第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物。所述第一聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于12至小于19wt％乙烯含量R1，基于所述第一聚合物组分的重量。所述第二聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于4至小于10wt％的乙烯含量R2，基于所述第二聚合物组分的重量。所述第一和第二聚合物组分的乙烯含量满足以下式：
-1.7143R1+29.771≤R2≤-1.9167R1+37.25。
本文所使用的术语“共聚物”旨在包括具有两种或更多种单体，非必要地有其它单体的聚合物，并可以是指互聚物、三元共聚物等。本文所使用的术语“聚合物”包括，但不限于，均聚物、共聚物、三元共聚物等和它们的合金和共混物。本文所使用的术语“聚合物”还包括抗冲、嵌段、接枝、无规和交替共聚物。术语"聚合物"应该还包括所有可能的几何构型，除非另外特别说明。此种构型可以包括全同立构、间同立构和无规对称。本文所使用的术语“共混物”是指两种或更多种聚合物的混合物。
本文所使用的术语“单体”或“共聚单体”可以是指用来形成聚合物的单体，即呈聚合之前的形式的未反应的化学化合物，并且还可以是指这样的单体，即在它已经结合到聚合物中以后(本文也称作“[单体]-衍生的单元”)，由于聚合反应其通常具有比它在聚合反应之前更少的氢原子。本文论述了不同单体，包括丙烯单体、乙烯单体和二烯单体。
本文所使用的“聚丙烯”包括丙烯的均聚物和共聚物或它们的混合物。包括一种或多种与一种或多种附加的单体聚合的丙烯单体的产物可以更通常称为无规共聚物(RCP)或抗冲共聚物(ICP)。抗冲共聚物在本领域中还称为多相共聚物。本文所使用的"基于丙烯的"旨在包括仅仅包含丙烯的任何聚合物或包含丙烯与一种或多种共聚单体的任何聚合物，其中丙烯是主要组分(即，大于50wt％丙烯)。
本文所使用的"反应器级”是指在聚合后没有经化学或机械处理以致改变聚合物的平均分子量、分子量分布或粘度的聚合物。从描述为反应器级的那些聚合物中特别排除的是已经被减粘裂化或以其它方式处理或用过氧化物涂覆的那些。然而，对于本公开内容来说，反应器级聚合物包括是反应器共混物的那些聚合物。
本文所使用的“反应器共混物”是指经由一种或多种单体的顺序(例如，序列)或平行聚合使得一种聚合物在另一种聚合物存在下形成，或通过溶液共混在并联反应器中单独制得的聚合物而原位制备的两种或更多种聚合物的高度分散和机械不可分离的共混物。反应器共混物可以在单个反应器，一系列反应器，或并联反应器中制备并且是反应器级共混物。反应器共混物可以通过任何聚合方法(包括间歇、半连续或连续系统)制备。从“反应器共混物”聚合物中特别排除其中聚合物在外部共混(例如通过在混合机、挤出机或其它类似设备中物理或机械共混)的两种或更多种聚合物的共混物。
本文所使用的“减粘裂化”是通过使聚合物经历断链而减小聚合物分子量的方法。减粘裂化方法还提高聚合物的MFR并可能使其分子量分布变窄。一些不同类型的化学反应可以用于减粘裂化基于丙烯的聚合物。实例是热裂解，其通过使聚合物暴露到高温中，例如在350℃或更高温度的挤出机中达到。其它方法是暴露到强氧化剂中和暴露到电离辐射中。减粘裂化的最常用的方法是向聚合物添加降解助剂。降解助剂是当与之后在挤出条件下加热的聚合物混合时促进断链的物质。商业实践中使用的降解助剂的实例是烷基氢过氧化物和二烷基过氧化物。这些材料在高温下引发自由基链反应，而导致聚丙烯分子的断裂。术语“降解助剂”和“减粘裂化剂”可在这里互换地使用。已经经由减粘裂化过程经历断链的聚合物在这里说成“被减粘裂化”。此种减粘裂化聚合物级，尤其是聚丙烯级在工业中通常称作“受控流变性”或“CR”级。
本文所使用的“催化剂体系”是指一种或多种催化剂与一种或多种活化剂和，非必要地，一种或多种载体组合物的组合。“活化剂”是能够提高一种或多种催化剂使单体聚合成聚合物的能力的任何化合物或组分，或化合物或组分的组合。
基于丙烯的聚合物组合物
基于丙烯的聚合物组合物是包含第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物的反应器级聚合物组合物。这里描述的聚合物组合物尤其适合用于熔喷非织造织物的弹性层，以及用于其它应用。
基于丙烯的聚合物组合物包含丙烯和大约5wt％-大约22wt％的一种或多种选自乙烯和/或C4-C12α-烯烃的共聚单体。α-烯烃共聚单体单元可以衍生自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、4-甲基-1-戊烯、辛烯或癸烯。在优选的实施方案中，α-烯烃是乙烯。在一些实施方案中，基于丙烯的聚合物组合物基本上由丙烯和乙烯组成，或仅仅由丙烯和乙烯组成。
基于丙烯的聚合物组合物可以包括至少大约5wt％，至少大约6wt％，至少大约7wt％，或至少大约8wt％，或至少大约10wt％，或至少大约12wt％，或至少14wt％乙烯衍生的单元，其中所述重量百分率基于丙烯衍生和α-烯烃衍生的单元的总重量。基于丙烯的聚合物组合物可以包括至多大约22wt％，或至多大约20wt％，或至多大约19wt％，或至多大约18wt％，或至多大约17wt％乙烯衍生的单元，其中所述重量百分率基于丙烯衍生和α-烯烃衍生的单元的总重量。在一些实施方案中，基于丙烯的聚合物组合物可以希望地包含大约5wt％-大约22wt％乙烯，或大约7wt％-大约20wt％乙烯，或大约10wt％-大约19wt％乙烯，或大约12wt％-大约18wt％乙烯，或大约12wt％-大约15wt％乙烯，其中所述重量百分率基于丙烯衍生和α-烯烃衍生的单元的总重量。
基于丙烯的聚合物组合物可以包括至少大约78wt％，或至少大约80wt％，或至少大约81wt％，或至少大约82wt％，或至少大约83wt％，或至少大约84wt％丙烯衍生的单元，或至少大约85wt％丙烯衍生的单元，其中重量百分率基于丙烯衍生和α-烯烃衍生的单元的总重量。基于丙烯的聚合物组合物可以包括至多大约95wt％，或至多大约94wt％，或至多大约93wt％，或至多大约92wt％，或至多大约90wt％，或至多大约88wt％，或至多大约86wt％丙烯衍生的单元，其中重量百分率基于丙烯衍生和α-烯烃衍生的单元的总重量。
可以使用13C核磁共振(NMR)通过本领域技术人员熟知的方法测量聚合物的共聚单体含量和序列分布。可以使用本领域技术人员熟知的方法测量具有离散分子量范围的共聚单体含量，包括傅里叶变换红外光谱学(FTIR)连同通过GPC收集的样品，如Wheeler和Willis，Applied Spectroscopy，1993，Vol.47,pp.1128-1130所述那样。对于含有多于75wt％丙烯的丙烯乙烯共聚物，此类聚合物的共聚单体含量(乙烯含量)可以如下测量：均匀薄膜在大约150℃或更高的温度下压制，并安放在Perkin Elmer PE 1760红外光谱仪上。记录样品从600cm-1到4000cm-1的全谱并且可以根据下列公式计算乙烯的单体wt％：乙烯wt％＝82.585－111.987X+30.045X2，其中X是在1155cm-1处的峰高度和在722cm-1或732cm-1处的峰高度(按两者中较高者)的比例。对于具有75wt％或更低丙烯含量的丙烯乙烯共聚物，可以使用Wheeler和Willis中描述的程序测量共聚单体(乙烯)含量。参考美国专利号6,525,157，其试验方法还完全适合本说明书和权利要求书中所提及各种测量并含有更多关于GPC测量，通过NMR测定乙烯含量和DSC测量的细节。
基于丙烯的聚合物组合物可以由熔点(Tm)表征，其可以通过差示扫描量热法(DSC)测定。对于本文的目的，最高温度峰的最大值认为是聚合物的熔点。在上下文中，“峰”定义为DSC曲线(热流相对温度)的总斜率(general slope)从正数到负数的改变，从而形成最大值而不会在其中绘制DSC曲线以致吸热反应将显示为具有正峰值的基线中移动。基于丙烯的聚合物组合物的Tm(通过DSC测定)可以小于大约115℃，或小于大约110℃，或小于105℃，或小于大约100℃，或小于大约90℃，或小于80℃，或小于70℃。基于丙烯的聚合物组合物的Tm可以大于10℃，或大于15℃，或大于20℃，或大于25℃，或大于30℃，或大于35℃，或大于40℃，或大于45℃，或大于50℃。在一些实施方案中，基于丙烯的组合物的Tm可以在10-115℃，或25-90℃，或30-80℃，或40-70℃，或50-70℃的范围内。
在一些实施方案中，基于丙烯的聚合物组合物显示单一熔融峰。因此，尽管基于丙烯的聚合物组合物是第一和第二聚合物组分的反应器共混物，但是所述共混物是不可分离的并显示通过DSC测量的单一熔融峰。
基于丙烯的聚合物组合物可以由通过DSC测定的熔化热(Hf)表征。基于丙烯的聚合物组合物可以具有至少大约0.5J/g，或至少大约1.0J/g，或至少大约1.5J/g，或至少大约3.0J/g，或至少大约4.0J/g，或至少大约6.0J/g，或至少大约7.0J/g的Hf。在一些实施方案中，基于丙烯的聚合物组合物可以由小于大约75J/g，或小于大约70J/g，或小于大约60J/g，或小于大约50J/g，或小于大约30J/g，或小于20J/g，或小于15J/g的Hf表征。在一些实施方案中，基于丙烯的聚合物组合物具有在1-75J/g，或3-60J/g，或5-40J/g，或10-30J/g，或15-20J/g范围中的Hf。
当在本说明书内使用时，测定Tm和Hf的DSC程序包括以下。在热压力机中在大约200℃-大约230℃的温度下压制聚合物，并在环境条件下，在空气中悬挂所得的聚合物片材以冷却。用冲模移除大约6-10mg聚合物片材。在室温下将这6-10mg样品退火大约80-100小时。在此阶段结束时，将样品放置于DSC(Perkin Elmer Pyris One Thermal AnalysisSystem)中并冷却到大约-30℃至大约-50℃并在所述温度下保持10分钟。然后以10℃/min加热所述样品以达到大约200℃的最终温度。在200℃下保持样品5-10分钟。然后进行第二冷却-加热循环。记录来自这两个循环的事件。放热量是聚合物的Hf的量度并记录为样品熔融峰下面的面积，其通常出现在大约0℃和大约200℃之间，并以焦耳测量。
基于丙烯的聚合物组合物可以具有75％或更大，80％或更大，85％或更大，90％或更大，92％或更大，95％或更大，或97％或更大的通过13C NMR测量的三个丙烯单元的三单元组立构规整度(mmm立构规整度)。在一些实施方案中，三个丙烯单元的三单元组立构规整度可以为大约75％-大约99％，或大约80％-大约99％，或大约85％-大约99％，或大约90％-大约99％，或大约80％-大约97％。三单元组立构规整度通过美国专利申请公开号2004/0236042中描述的方法测定。
基于丙烯的聚合物组合物可以具有从4或6的下限到8或10或12的上限的立构规整度指数m/r。立构规整度指数，本文表示为“m/r”通过13C核磁共振(“NMR”)测定。立构规整度指数m/r由H.N.Cheng在Macromolecules,1984，Vol.17，pp.1950-1955中限定的那样计算，通过参考引入本文。名称“m”或“r”描述邻接丙烯基对的立体化学，“m”涉及内消旋且“r”涉及外消旋。1.0的m/r比值一般描述间同立构聚合物，2.0的m/r比值描述无规立构材料。全同立构材料理论上可以具有接近无穷大的比值，并且许多副产物无规立构聚合物具有足够的全同立构含量以导致大于50的比值。
基于丙烯的聚合物组合物可以具有大约0.5％-大约40％，或大约1％-大约30％，或大约5％-大约25％的根据DSC程序测定的百分率结晶度。结晶度可以如下测定：用样品的Hf除以100％结晶聚合物的Hf，所述100％结晶聚合物的Hf认为对于全同立构聚丙烯是189J/g或对于聚乙烯是350J/g。
基于丙烯的聚合物组合物可以具有根据ASTM D-792在室温下测量的大约0.85g/cm3-大约0.92g/cm3，或大约0.86g/cm3-大约0.90g/cm3，或大约0.86g/cm3-大约0.89g/cm3的密度。
基于丙烯的聚合物组合物可以具有大于或等于大约10g/10min，或大于或等于大约20g/10min，或大于或等于大约25g/10min，或大于或等于大约30g/10min的熔体指数(MI)(ASTM D-1238，2.16kg@190℃)。
基于丙烯的聚合物组合物可以具有根据ASTM D-1238(2.16kg重量@230℃)测量的大于大约30g/10min，或大于大约33g/10min，或大于大约35g/10min，或大于大约37g/10min，或大于大约40g/10min，或大于大约42g/10min，或大于大约45g/10min，或大于大约47g/10min，或大于大约50g/10min，或大于大约60g/10min，或大于80g/10min，或大于100g/10min，或大于200g/10min的熔体流动速率(MFR)。基于丙烯的聚合物组合物可以具有在30-200g/10min，或20-100g/10min，或30-80g/10min，或33-70g/10min，或35-65g/10min，或40-60g/10min范围内的MFR。上述MFR是反应器级基于丙烯的聚合物组合物的MFR。即，聚合物具有在聚合反应器中制备时的大于30g/10min的MFR(或如上所指出的MFR)，并不用过氧化物处理或与另一种聚合物共混来提高在离开反应器后的MFR。
基于丙烯的聚合物组合物可以具有至少0.95，或至少0.97，或至少0.99的g’指数值，其中g’是在聚合物的Mw下使用全同立构聚丙烯的特性粘度作为基准测量的。对于在本文中的使用，g’指数定义为：
其中ηb是聚合物的特性粘度，ηl是与所述聚合物相同粘均分子量(Mv)的线性聚合物的特性粘度。ηl＝KMv α，K和α是线性聚合物的测量值并且应该在与用于g’指数测量的仪器相同的仪器上获得。
基于丙烯的聚合物组合物可以具有大约5,000-大约1,000,000g/mol，或大约10,000-大约500,000g/mol，或大约20,000-大约400,000g/mol，或大约50,000-大约300,000g/mol，或75,000-200,000g/mol，或100,000-150,000g/mol，或110,000-140,000g/mol，或115,000-130,000g/mol的重均分子量(Mw)。
基于丙烯的聚合物组合物可以具有大约2,500-大约2,500,000g/mol，或大约5,000-大约500,000g/mol，或大约10,000-大约250,000g/mol，或大约25,000-大约200,000g/mol，或30,000-100,000g/mol，或40,000-65,000g/mol的数均分子量(Mn)。
基于丙烯的聚合物组合物可以具有大约10,000-大约7,000,000g/mol，或大约50,000-大约1,000,000g/mol，或大约80,000-大约700,000g/mol，或大约100,000-大约500,000g/mol，或125,000-400,000g/mol，或150,000-300,000g/mol，或175,000-250,000g/mol的Z-均分子量(Mz)。
基于丙烯的聚合物组合物的分子量分布(MWD＝(Mw/Mn))可以为大约1-大约40，或大约1-大约15，或大约1.8-大约5，或大约1.8-大约3，或大约2.0-2.5。
测定分子量(Mn、Mw和Mz)和MWD的技术可以参见美国专利号4,540,753和其中引用的参考文献和Macromolecules,1988,Vol.21,pp.3360-3371(Ver Strate等)和其中引用的参考文献。例如，分子量可以通过尺寸排阻色谱(SEC)通过使用配备有差示折光指数检测器并使用聚苯乙烯标准样品校准的Waters 150凝胶渗透色谱测定。
非必要地，基于丙烯的聚合物组合物还可以包括一种或多种二烯。术语“二烯”定义为具有两个不饱和位点的烃化合物，即具有连接碳原子的两个双键的化合物。取决于上下文，本文所使用的术语“二烯”广泛地指在聚合之前的二烯单体，例如，形成为聚合介质的一部分，或在聚合已经开始后的二烯单体(也称为二烯单体单元或二烯衍生的单元)。示例性的二烯包括，但不限于，丁二烯、戊二烯、己二烯(例如1,4-己二烯)、庚二烯(例如1,6-庚二烯)、辛二烯(例如1,6-辛二烯或1,7-辛二烯)、壬二烯(例如1,8-壬二烯)、癸二烯(例如1,9-癸二烯)、十一碳二烯(例如1,10-十一碳二烯)、十二碳二烯(例如1,11-十二碳二烯)、十三碳二烯(例如1,12-十三碳二烯)、十四碳二烯(例如1,13-十四碳二烯)、十五碳二烯、十六碳二烯、十七碳二烯、十八碳二烯、十九碳二烯、二十碳二烯、二十一碳二烯、二十二碳二烯、二十三碳二烯、二十四碳二烯、二十五碳二烯、二十六碳二烯、二十七碳二烯、二十八碳二烯、二十九碳二烯、三十碳二烯和具有小于1000g/mol的分子量(Mw)的聚丁二烯。支链无环二烯的实例包括，但不限于5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯和3,7-二甲基-1,7-辛二烯。单环脂环族二烯的实例包括，但不限于1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯和1,7-环十二碳二烯。多环脂环族稠合和桥联环二烯的实例包括，但不限于四氢茚；降冰片二烯；甲基四氢茚；双环戊二烯；双环(2.2.1)庚-2,5-二烯；和烯基-、烷叉基-、环烯基-和环烷叉基降冰片烯[包括，例如5-亚甲基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异丙叉基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-环己叉基-2-降冰片烯和5-乙烯基-2-降冰片烯]。环烯基取代的烯烃的实例包括，但不限于乙烯基环己烯、烯丙基环己烯、乙烯基环辛烯、4-乙烯基环己烯、烯丙基环癸烯、乙烯基环十二碳烯和四环十二碳二烯。在本发明的一些实施方案中，二烯选自5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)；1,4-己二烯；5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)；1,6-辛二烯；5-甲基-1,4-己二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯；1,3-环戊二烯；1,4-环己二烯；乙烯基降冰片烯(VNB)；二环戊二烯(DCPD)和它们的组合。在其中基于丙烯的聚合物组合物包含二烯的实施方案中，二烯可以按0.05wt％-大约6wt％二烯衍生的单元，或大约0.1wt％-大约5.0wt％二烯衍生的单元，或大约0.25wt％-大约3.0wt％二烯衍生的单元，或大约0.5wt％-大约1.5wt％二烯衍生的单元存在，其中所述重量百分率基于丙烯衍生的、α-烯烃衍生的和二烯衍生的单元的总重量。
所述基于丙烯的聚合物组合物是第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物。因此，基于丙烯的聚合物组合物的共聚单体含量可以如下调节：调节第一聚合物组分的共聚单体含量，调节第二聚合物组分的共聚单体含量，和/或调节存在于基于丙烯的聚合物组合物中的第一聚合物组分与第二聚合物组分的比例。在一些实施方案中，第一或第二聚合物组分是无规共聚物，优选是丙烯和乙烯的无规共聚物，其中其它聚合物组分是包含丙烯和乙烯的基于丙烯的弹性体。
第一聚合物组分包含丙烯和乙烯。第一聚合物组分的乙烯含量(“R1”)可以大于12wt％乙烯，或大于12.1wt％乙烯，或大于12.2wt％乙烯，或大于12.4wt％乙烯，或大于12.5wt％乙烯，或大于12.6wt％乙烯，或大于12.7wt％乙烯，或大于12.8wt％乙烯，或大于12.9wt％乙烯，或大于13wt％乙烯，或大于13.1wt％乙烯，或大于13.2wt％乙烯，其中所述重量百分率基于所述第一聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。所述第一聚合物组分的乙烯含量可以小于19wt％乙烯，或小于18.6wt％乙烯，或小于18.4wt％乙烯，或小于18wt％乙烯，或小于17.6wt％乙烯，或小于17.4wt％乙烯，或小于17wt％乙烯，或小于16.8wt％乙烯，或小于16.6wt％乙烯，或小于16.4wt％乙烯，或小于16.2wt％乙烯，或小于16wt％乙烯，或小于15.8wt％乙烯，或小于15.6wt％乙烯，或小于15.4wt％乙烯，或小于15.2wt％乙烯，或小于15wt％乙烯，或小于14.8wt％乙烯，或小于14.5wt％乙烯，其中所述重量百分率基于所述第一聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。在一些实施方案中，所述第一聚合物组分的乙烯含量可以为大于12wt％至小于19wt％乙烯，或12.1wt％-18.6wt％乙烯，或12.2wt％-18.4wt％乙烯，或12.3wt％-18wt％乙烯，或12.4wt％-17.6wt％乙烯，或12.5wt％-17.4wt％乙烯，或12.5wt％-17wt％乙烯，或12.6wt％-17wt％乙烯，或12.6wt％-16.4wt％乙烯，或12.6wt％-15.4wt％乙烯，或12.6wt％-15.2wt％，或12.7wt％-15wt％乙烯，或12.8wt％-14.8wt％乙烯，或13wt％-14.8wt％乙烯。
第二聚合物组分包含丙烯和乙烯。第二聚合物组分的乙烯含量(“R2”)可以大于4wt％乙烯，或大于4.1wt％乙烯，或大于4.2wt％乙烯，或大于4.3wt％乙烯，或大于4.4wt％乙烯，或大于4.6wt％乙烯，或大于4.8wt％乙烯，或大于5wt％乙烯，或大于5.2wt％乙烯，或大于5.5wt％乙烯，或大于5.7wt％乙烯，或大于6wt％乙烯，或大于6.2wt％乙烯，或大于6.4wt％乙烯，或大于6.8wt％乙烯，或大于7wt％乙烯，或大于7.2wt％乙烯，或大于7.4wt％乙烯，其中所述重量百分率基于第二聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。第二聚合物组分的乙烯含量可以小于10wt％乙烯，或小于9.9wt％乙烯，或小于9.8wt％乙烯，或小于9.7wt％乙烯，或小于9.6wt％乙烯，或小于9.5wt％乙烯，或小于9.4wt％乙烯，或小于9.3wt％乙烯，或小于9.2wt％乙烯，或小于9.1wt％乙烯，或小于9.0wt％乙烯，其中所述重量百分率基于第二聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。在一些实施方案中，第二聚合物组分的乙烯含量可以为大于4wt％至小于10wt％乙烯，或4.4wt％-9.9wt％乙烯，或5.0wt％-9.8wt％乙烯，或6.0wt％-9.7wt％乙烯，或6.4wt％-9.7wt％乙烯，或6.6wt％-9.6wt％乙烯，或6.8wt％-9.6wt％乙烯，或7.0wt％-9.4wt％乙烯，或7.2wt％-9.4wt％乙烯，或7.4wt％-9.4wt％乙烯。
在基于丙烯的聚合物组合物中，第一聚合物组分的乙烯含量可以随第二聚合物组分的乙烯含量而变。因此，第一聚合物组分的乙烯含量(R1)可以随第二聚合物组分的乙烯含量(R2)而变，使得乙烯含量满足以下关系：其中R2大于或等于-1.7143R1+29.771；或其中R2大于或等于-1.7143R1+30；或其中R2大于或等于-1.7143R1+30.2；或其中R2大于或等于-1.7143R1+30.4；或其中R2大于或等于-1.7143R1+30.6；或其中R2大于或等于-1.7143R1+30.8；或其中R2大于或等于-1.7143R1+31；或其中R2大于或等于-1.7143R1+31.2；或其中R2大于或等于-1.7143R1+31.4；或其中R2大于或等于-1.7143R1+31.6；或其中R2大于或等于-1.7143R1+31.8；或其中R2大于或等于-1.7143R1+32。
第一聚合物组分的乙烯含量(R1)可以随第二聚合物组分的乙烯含量(R2)而变，使得乙烯含量满足以下关系：其中R2小于或等于-1.9167R1+37；或其中R2小于或等于-1.9167R1+36.8；或其中R2小于或等于-1.9167R1+36.6；或其中R2小于或等于-1.9167R1+36.4；或其中R2小于或等于-1.9167R1+36.2；或其中R2小于或等于-1.9167R1+36；或其中R2小于或等于-1.9167R1+35.8；或其中R2小于或等于-1.9167R1+35.6；或其中R2小于或等于-1.9167R1+35.4；或其中R2小于或等于-1.9167R1+35.2；或其中R2小于或等于-1.9167R1+35。
第一聚合物组分的乙烯含量(R1)可以随第二聚合物组分的乙烯含量(R2)而变，使得乙烯含量满足以下式-1.7143R1+30≤R2≤-1.9167R1+37或-1.7143R1+31≤R2≤-1.9167R1+36或-1.7143R1+32≤R2≤-1.9167R1+35。
在一些实施方案中，第一聚合物组分的乙烯含量(R1)可以随第二聚合物组分的乙烯含量(R2)而变，使得乙烯含量满足以下关系：其中R2大于或等于-1.7624R1+32.1851；或其中R2大于或等于-1.7624R1+34.0341。第一聚合物组分的乙烯含量(R1)可以随第二聚合物组分的乙烯含量(R2)而变，以致乙烯含量满足以下关系或其中R2小于或等于-1.877R1+32.1851或其中R2小于或等于-1.877R1+34.0341。
第一聚合物组分的MFR可以与第二聚合物组分的MFR相同或不同。
基于丙烯的聚合物组合物可以包含3-25wt％的第二聚合物组分，或5-20wt％的第二聚合物组分，或7-18wt％的第二聚合物组分，或10-15wt％的第二聚合物组分，基于所述基于丙烯的聚合物组合物的重量。基于丙烯的聚合物组合物可以包含75-97wt％的第一聚合物组分，或80-95wt％的第一聚合物组分，或82-93wt％的第一聚合物组分，或85-90wt％的第一聚合物组分，基于所述基于丙烯的聚合物组合物的重量。
基于丙烯的聚合物组合物的制备
所述基于丙烯的聚合物组合物是包含第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物。聚合物组合物可以通过本领域中当前已知的任何反应器共混物方法制备。反应器共混物可以在单个反应器，一系列反应器，或并联反应器中制备并且是反应器级共混物。在一些实施方案中，在组合物离开反应器后基本上不将额外的丙烯均聚物或共聚物添加到组合物中。更多细节可以参见美国专利号6,881,800；7,803,876；8,013,069和8,026,323。
基于丙烯的聚合物组合物的聚合通常通过使单体在催化剂体系存在下在0℃-200℃的温度下反应1秒-10小时的时间进行。优选地，使用均匀条件，例如连续溶液方法或用过量单体作为稀释剂的本体聚合方法。连续方法可以使用某种形式的搅拌以降低反应器中的浓度差并维持稳态聚合条件。
使用一种或多种催化剂体系制备这里描述的基于丙烯的聚合物组合物。适合于这里使用的催化剂体系至少包含过渡金属化合物，也称为催化剂前体，和活化剂，和非必要的载体组合物。使过渡金属化合物(催化剂前体)和活化剂在聚合反应器上游的溶液中或在聚合反应器中接触以产生催化剂体系的催化活性组分(催化剂)。此类催化剂体系可以非必要地包括杂质清除剂。
在一些实施方案中，用相同的催化剂体系制备第一和第二聚合物组分。这里所使用的用“相同的催化剂体系”制备是指使用过渡金属化合物(催化剂前体)和活化剂的相同组合制备涉及的聚合物组分。换言之，“相同的催化剂体系”仅仅要求过渡金属化合物和活化剂组合的本性相同；例如，不要求使用相同量的过渡金属化合物(或活化剂)来形成所涉及的聚合物，也不要求使用过渡金属化合物(或活化剂)在相同聚合条件中形成所涉及的聚合物。
用于制备基于丙烯的聚合物组合物的催化剂体系包含金属茂化合物。在一些实施方案中，金属茂化合物是具有通式(In1)Y(In2)MX2的桥联双茚基金属茂，其中In1和In2是与M键接并通过Y桥联的(优选相同的)取代或未取代的茚基，Y是桥联基，其中将In1与In2连接的直接链中的原子的数目为1-8并且所述直接链包含C或Si，M是第3、4、5或6族过渡金属。In1和In2可以是取代或未取代的。如果In1和In2被一个或多个取代基取代，则所述取代基选自卤素原子、C1-C10烷基、C5-C15芳基、C6-C25烷芳基，和含N或P的烷基或芳基。示例性的金属茂化合物包括，但不限于，μ-二甲基甲硅烷基·双(茚基)二甲基·合铪和μ-二甲基甲硅烷基·双(茚基)二甲基·合锆，尤其是(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3',5'-二-叔丁基苯基)茚基)二甲基·合锆、(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3',5'-二-叔丁基苯基)茚基)二甲基·合铪、(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基·合锆、(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基·合铪、(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(N-咔唑基)茚基)二甲基·合锆和(μ-二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(N-咔唑基)茚基)二甲基·合铪。
或者，金属茂化合物可以对应于美国专利号7,601,666中所公开的式中的一个或多个。此类金属茂化合物包括，但不限于，二甲基甲硅烷基·双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基·合铪、二苯基甲硅烷基·双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基·合铪、二苯基甲硅烷基·双(5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基·合铪、二苯基甲硅烷基·双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二氯·合锆和环丙基甲硅烷基·双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基·合铪。
用于制备基于丙烯的聚合物组合物的催化剂体系的活化剂包含阳离子组分。在一些实施方案中，所述阳离子组分具有式[R1R2R3AH]+，其中A是氮，R1和R2一起是-(CH2)a-基，其中a是3、4、5或6并与氮原子一起形成4、5、6或7-元非芳族环，非必要地，一个或多个芳族或杂芳族环可以经由相邻的环碳原子与所述非芳族环稠合，R3是C1、C2、C3、C4或C5烷基，或N-甲基吡咯烷或N-甲基哌啶在其它实施方案中，所述阳离子组分具有式[RnAH]+，其中A是氮，n是2或3，所有R是相同的并且是C1-C3烷基，例如三甲基铵、三甲基苯铵、三乙基铵、二甲基苯铵或二甲基铵。
在一个或多个实施方案中，用于制备基于丙烯的聚合物组合物的催化剂体系的活化剂包含阴离子组分[Y]-。在一些实施方案中，阴离子组分是非配位阴离子(NCA)，具有式[B(R4)4]-，其中R4是芳基或取代的芳基，它们中的一个或多个取代基是相同的或不同的并选自烷基、芳基、卤素原子、卤化芳基和卤代烷芳基。在一个或多个实施方案中，取代基是全卤化芳基，或全氟化芳基，包括但不限于全氟苯基、全氟萘基和全氟联苯基。
本文所述的催化剂体系的阳离子和阴离子组分一起形成活化剂化合物。在本发明的一个或多个实施方案中，活化剂可以是四(全氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯铵、四(全氟联苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、四(全氟苯基)硼酸三苯基碳四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟联苯基)硼酸三苯基碳或四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳
可以使用由前述段落中所提及的金属茂化合物、阳离子活化剂组分和阴离子活化剂组分的任何组合产生的任何催化剂体系制备基于丙烯的聚合物组合物。此外，两种不同活化剂的组合可以与相同或不同的金属茂一起使用。
此外，催化剂体系除了过渡金属化合物和活化剂之外还可以含有额外的活化剂(共活化剂)和/或清除剂。共活化剂是能够与过渡金属络合物反应的化合物，以致于当与活化剂联合使用时，形成活性的催化剂。共活化剂包括铝氧烷和烷基铝。
在一些实施方案中，清除剂可用来为反应“清除”任何毒物，所述毒物如果不除去将与催化剂反应并使它钝化。可用作清除剂的典型的烷基铝或硼组分由通式RxJZ2表示，其中J是铝或硼，Rx是C1-C20烷基，例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和它们的异构体，每个Z独立地是Rx或不同的一价阴离子配体例如卤素(Cl、Br、I)、烷氧基(ORx)和类似物。示例性的烷基铝包括三乙基铝、氯化二乙基铝、二氯化乙基铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三正己基铝、三甲基铝和它们的组合。示例性的烷基硼包括三乙基硼。清除性化合物还可以是铝氧烷和改性铝氧烷，包括甲基铝氧烷和改性甲基铝氧烷。
熔纺非织造组合物
这里描述的基于丙烯的聚合物组合物尤其可用于熔纺(例如，熔喷或纺粘)非织造组合物(例如织物)。特别地，熔纺非织造组合物可以包括至少一个弹性层，其中所述弹性层包含基于丙烯的聚合物组合物。这里所使用的“熔纺非织造组合物”是指具有至少一个熔纺层的组合物，并不要求整个组合物是熔纺或非织造的。在一些实施方案中，非织造织物还包括一个或多个布置在弹性层的一面或两面上的一个或多个面层。这里所使用的“非织造”是指已经通过除机织(weaving)以外的方法制备的纺织材料。例如，对于非织造织物，可以直接地将纤维加工成平面状织物结构，然后化学粘结，热粘结，或机械联锁(或这两者)而获得连贯织物。
本发明不但涉及非织造组合物例如织物，而且涉及形成包含本文描述的聚合物的非织造组合物的方法。所述方法可以包括以下步骤：形成包含基于丙烯的聚合物组合物的熔融聚合物组合物，形成包含所述基于丙烯的聚合物的纤维，和由所述纤维形成弹性非织造层。所述方法可以进一步包括以下步骤：形成一个或多个非织造面层，并将所述弹性层布置在所述面层之上。非必要地，还可以将一个或多个面层布置在弹性层之上，以致弹性层夹在所述面层之间。
本发明的非织造织物可以通过本领域中已知的任何方法形成。例如，非织造织物可以通过熔喷或纺粘方法制备。在这里的某些实施方案中，本发明织物的弹性层通过熔喷方法制备。当织物进一步包括一个或多个面层时，所述面层也可以通过熔喷方法，通过纺粘或射流喷网方法，或通过任何其它适合的非织造方法制备。
这里描述的非织造织物的弹性层可以主要由一种或多种基于丙烯的聚合物组合物构成。虽然弹性层可以除了基于丙烯的聚合物组合物(它们是第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物)之外还包含添加剂和/或填料，但是不需要将额外的丙烯均聚物或共聚物与所述反应器后基于丙烯的聚合物组合物共混来形成弹性层。换言之，非织造织物的弹性层可以基本上不含反应器后添加的其它丙烯均聚物和共聚物。虽然可以共混额外的聚合物，但是不要求它们来获得高MFR和好的可加工性。这可以得到改进的熔喷非织造织物，因为其它聚合物，例如丙烯均聚物的反应器后添加提高制造成本并可能减小织物的弹性。
本文所使用的“熔喷纤维”和“熔喷织物”是指如下形成的纤维：经由许多细小，通常圆形的模头毛细管将熔融热塑性材料在某个加工温度下作为熔融线索或长丝挤出到高速，通常热的气流中，所述气流使熔融热塑性材料的长丝变细以减小它们的直径，这可以达到微纤维直径。此后，通过高速气流载运熔喷纤维并沉积在收集面上以形成具有随机分散的熔喷纤维的网幅或非织造织物。此种方法一般描述在例如，美国专利号3,849,241和6,268,203中。熔喷纤维是连续或不连续的微纤维，并且取决于树脂，可以小于大约10微米；或对于某些树脂或某些某些高通过量方法例如本文描述的那些，熔喷纤维可以具有大于10微米，例如大约10-大约30微米，或大约10-大约15微米的直径。本文所使用的术语熔喷旨在涵盖熔体喷雾方法。
商业熔喷方法使用具有超过0.3克/孔/分钟(“ghm”)，或超过0.4ghm，或超过0.5ghm，或超过0.6ghm，或超过0.7ghm的较高通过量的挤出系统。本发明的织物可以使用商业熔喷方法制备，例如它们可以使用得自Biax-Fiberfilm Corporation的高压熔喷方法制备。在一个或多个实施方案中，用来形成非织造织物的纤维是使用具有大约0.01-大约3.0ghm，或大约0.1-大约2.0ghm，或大约0.3-大约1.0ghm的生产速率的挤出系统形成的。
在一些实施方案中，用来形成非织造织物的纤维用产生小于或等于大约3000psi(20684kPa)，或小于或等于大约2500psi(17237kPa)，或小于或等于大约2000psi(13790kPa)，或小于或等于大约1750psi(12066kPa)，或小于或等于大约1500psi(10342kPa)的模头压力的挤出系统形成。在同一个或其它实施方案中，挤出系统的模头压力可以大于100psi(kPa)，或大于250psi(1724kPa)，或大于500psi(3447kPa)，或大于750psi(5171kPa)，或大于1000psi(6895kPa)。在一个或多个实施方案中，模头压力比以相同生产速率加工具有相同总体乙烯含量但是具有小于30g/10min的MFR的类似基于丙烯的聚合物所要求的模头压力低至少大约5％，或至少大约10％，或至少大约15％，或至少大约20％，或至少大约25％，或至少30％，或至少35％，或至少40％。
用来制备纤维的挤出系统可以在小于大约575°F(302℃)，或小于大约570°F(299℃)，或小于大约560°F(293℃)，或小于大约550°F(288℃)，或小于大约540°F(282℃)的加工温度下操作。
在典型的纺粘方法中，将聚合物供给热的挤出机以使聚合物熔融和均化。挤出机将熔融聚合物供给喷丝头，其中聚合物随着穿过在喷丝头中以一排或多排排列的细小开口而纤维化，形成长丝幕。通常用处于低温下的空气将长丝淬火，拉伸，通常气动拉伸，并沉积在移动垫子、带子或“成型线”上而形成非织造织物。参见例如，美国专利号4,340,563；3,692,618；3,802,817；3,338,992；3,341,394；3,502,763和3,542,615。本文所使用的术语纺粘旨在包括射流喷网方法，其中使用水的高速射流使长丝缠绕而形成网幅(称为“水力缠结”)。
纺粘方法中制备的纤维通常直径在大约10-大约50微米的范围内，这取决于待由此类纤维制备的织物的工艺条件和期望的终端用途。例如，提高聚合物分子量或降低加工温度可能导致更大直径的纤维。淬火空气温度和气动拉伸压力的改变也可能对纤维直径产生影响。
这里描述的织物可以是单层，或可以是多层层压体。一个应用是由熔喷织物(“M”)和纺粘织物(“S”)制备层压体(或“复合体”)，其将来自纺粘织物的强度和熔喷织物的弹性的优点结合。典型的层压体或复合体具有三个或更多层，夹在两个或更多个纺粘层之间的熔喷层，或“SMS”织物复合体。其它组合的实例是SSMMSS、SMMS和SMMSS复合体。复合体还可以由本发明的熔喷或纺粘织物与其它材料(合成或天然材料)组成，以制备有用的制品。
本发明的熔喷或纺粘非织造织物可以包括一个或多个包含前述基于丙烯的聚合物组合物的弹性层，并进一步包括一个或多个布置在所述弹性层的一面或两面上的面层。面层可以包含本领域中已知适合用于此类层的任何材料。适合的面层材料的实例包括，但不限于，通常用作面层的任何可获得的材料，例如聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乳酸(PLA)和上述中两种或更多种的聚合物或纤维混纺物，包括双组分纤维例如具有鞘-芯结构的那些。
各种添加剂可以结合到用来制备这里描述的纤维和织物的聚合物组合物中，这取决于预计的用途。此类添加剂可以包括，但不限于，稳定剂、抗氧化剂、填料、着色剂、成核剂、分散剂、脱模剂、滑动剂、阻燃剂、增塑剂、颜料、硫化或固化剂、硫化或固化促进剂、固化迟延剂、加工助剂、增粘性树脂和类似物。其它添加剂可以包括填料和/或增强材料，例如碳黑、粘土、滑石、碳酸钙、云母、氧化硅、硅酸盐、它们的组合和类似物。主和副抗氧化剂包括，例如，位阻酚、位阻胺和磷酸酯。成核剂包括，例如，苯甲酸钠、滑石、聚丙烯均聚物、聚乙烯聚合物。此外，为了改进结晶速率，也可以使用其它成核剂，如齐格勒-纳塔烯烃产物或其它高度结晶聚合物。其它添加剂如分散剂，例如Acrowax C，也可以包括在内。滑动剂包括，例如，油酰胺和芥酸酰胺。还通常使用催化剂钝化剂，例如硬脂酸钙、水滑石和氧化钙，和/或在现有技术中已知的其它酸中和剂。
上述非织造产品可以用于许多制品例如卫生产品，包括但不限于，尿布、女性护理品和成人失禁制品。所述非织造产品还可以用于医疗产品例如无菌包裹、隔离长袍、手术室长袍、外科长袍、手术单、急救敷料及其它一次性用品。所述非织造产品还可以用作弹性防护罩。
熔纺非织造组合物可以具有至少一个弹性层，其中所述弹性层包含上述基于丙烯的聚合物组合物。所述基于丙烯的聚合物组合物是第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物，其中所述第一聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于12至小于19wt％乙烯的乙烯含量R1，其中所述重量百分率基于所述第一聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量，其中所述第二聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于4至小于10wt％乙烯的乙烯含量R2，其中所述重量百分率基于所述第二聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量，和其中所述第一和第二聚合物组分的乙烯含量满足以下式：-1.7143R1+29.771≤R2≤-1.9167R1+37.25。此类熔纺非织造组合物可以显示回缩力和永久变形的合乎需要的平衡。例如，非织造组合物可以显示提高的回缩力同时维持低的永久变形和/或非织造组合物可以在较低基重下显示相似或减小的回缩力。
所述熔纺非织造组合物与含不同的基于丙烯的聚合物组合物的非织造组合物相比可以具有永久变形和回缩力的改进的平衡。例如，具有上述基于丙烯的聚合物组合物的熔纺非织造组合物与相同和以同样方式制备只是基于丙烯的聚合物组合物具有不同的第一或第二聚合物组分的乙烯含量的对比织物相比可以具有提高的回缩力和相等或更小的永久变形。在一些实施方案中，熔纺非织造组合物具有在对比非织造组合物的永久变形的±1％以内，或±0.5％以内，或相等，或更小的永久变形和具有比对比非织造组合物的回缩力更大的回缩力，例如大3％，或大5％，或大10％，或大20％，其中所述对比非织造组合物与熔纺非织造组合物相同，除了(i)所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有乙烯含量降低的第一聚合物组分和乙烯含量相同的第二聚合物组分；(ii)所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有乙烯含量提高的第一聚合物组分和乙烯含量相同的第二聚合物组分；(iii)所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有乙烯含量相同的第一聚合物组分和乙烯含量降低的第二聚合物组分；或(iv)所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有乙烯含量相同的第一聚合物组分和乙烯含量提高的第二聚合物组分。
在一些实施方案中，包含上述基于丙烯的聚合物组合物的熔纺非织造组合物与对比织物相比可以具有提高的回缩力，例如高3％，或高5％，或高10％，或高20％，和在±1％以内，或±0.5％以内，或相等或更小的永久变形，所述对比织物是相同的并以同样方式制备的，除了所述对比织物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有(i)小于12或大于19wt％乙烯的第一聚合物组分乙烯含量R1，其中所述重量百分率基于所述第一聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量，和/或(ii)小于4或大于10wt％乙烯的第二聚合物组分乙烯含量R2，其中所述重量百分率基于所述第二聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。
由这里描述的基于丙烯的聚合物组合物形成的弹性层可以具有小于19％，或小于18.5％，或小于18％，或小于17.8％，或小于17.6％，或小于17.4％，或小于17.2％，或小于17％的第一周期永久变形。由这里描述的基于丙烯的聚合物组合物形成的弹性层可以具有小于大约10％，或小于大约9.5％，或小于大约8.5％，或小于大约8％的第二周期永久变形值。
在一些实施方案中，用16”模头至收集器距离(“DCD”)在10psi的空气流速下形成的75gsm基重弹性层具有小于18％，或小于17.8％，或小于17.5％的第一周期永久变形。在一些实施方案中，用20”DCD在10psi的空气流速下形成的75gsm基重弹性层具有小于18％，或小于17.5％，或小于17.3％，或小于17.2％的第一周期永久变形。在一些实施方案中，用20”DCD在10psi的空气流速下形成的75gsm基重弹性层具有小于18％，或小于17.8％，或小于17.6％的第一周期永久变形。
弹性层可以具有大于大约1.3N，或大于1.5N，或大于大约1.6N，或大于大约1.75N，或大于1.8N，或大于大约1.9N，或大于大约2.0N的第一周期回缩力测量值(在50％恢复下)，优选在75gsm或更少的基重下，和大于大约1.5N，或大于大约1.6N，或大于大约1.7N，或大于大约1.8N，或大于大约1.9N，或大于大约2.0N的第二周期回缩力测量值(在50％恢复下)。
在50％恢复下的永久变形和回缩力如下测定。以500mm/min的速度将尺度50mm×100mm的试验样品拉伸至100％伸长率。在100％伸长率下，保持所述样品1秒，然后允许返回到起始位置，也以500mm/min的速度。保持所述样品30秒，并再次重复所述伸长循环。在20℃和50％相对湿度下进行所述试验。永久变形是长度的增加，表示为样品的原始长度的百分率，由于长度增加在每个伸长周期后一旦除去负荷样品不能返回到其原始长度。例如，0％的永久变形是指在伸长后样品完全返回到其原始长度，而100％的永久变形是指样品在伸长后根本不显示弹性回复。在50％恢复下的回缩力是样品在50％伸长率下施加的力，当样品从100％伸长率缩回时测量并以N表示。
使用上述基于丙烯的聚合物组合物制备熔纺非织造组合物可以导致方法效率和优点。例如，基于丙烯的聚合物组合物能够以较高的通过量使用，这顾及非织造组合物制造商的成本节约和顾及生产效率。例如，如果非织造物制造商能够以较高的通过量制备织物，则它们能够在相同时间量中制备更多织物。使用上述基于丙烯的聚合物组合物还可以允许减薄弹性层而仍然维持好的弹性，例如高的回缩力。这些更低基重的弹性层顾及材料使用效率。使用上述基于丙烯的聚合物组合物还可以允许在更低熔体温度下形成非织造组合物，这可以导致聚合物材料更少降解。这可以允许制备更均匀基重的织物并且还可以帮助减小制造设备的停机时间的量。
实施例
以便更好地理解上述讨论，提供下列非限制性的实施例。虽然实施例可以涉及特定实施方案，但是它们不被看作将本发明限制在任何特定方面中。所有份数、比例和百分比都是基于重量，除非另外说明。
实施例1
是第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物的基于丙烯的聚合物组合物作为上述并联反应器共混物制备。聚合物样品具有表1中给出的性能。
R1(wt％)是第一聚合物组分的乙烯含量，基于第一聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。R2(wt％)是第二聚合物组分的乙烯含量，基于第二聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。总C2(wt％)是基于丙烯的聚合物组合物的乙烯含量，其中重量百分率基于所述基于丙烯的聚合物组合物的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。polysplit是第二聚合物组分的重量百分率，基于所述基于丙烯的聚合物组合物的重量。总MFR是基于丙烯的聚合物组合物的通过ASTM D1238测定的熔体流动速率(MFR)(I2.16，230℃)。
表1-基于丙烯的聚合物组合物
使用聚合物样品制造许多非织造组合物。使用Biax-Fiberfilm熔喷生产线(Biax-Fiberfilm Corp.,Greenville,,WI)形成熔喷弹性层，所述生产线在500psi-2000psi的熔体压力和260-300℃的熔体温度下操作并使用具有50-200个孔/英寸的喷丝头孔密度的阵列模头。所述生产线包括挤出机、模块和喷丝头，以及空气歧管以便为喷丝头供应5psi-20psi(34kPa-138kPa)的空气压力和260℃-300℃的空气温度。聚合物样品在挤出机中熔融，然后经由所述Biax-Fiberfilm阵列模头熔喷到射流喷网织物(50/50PP纤维/PET纤维，30g/m2，Jacob-Holm Industries,Inc.)的可延伸结构上，所述可延伸结构在熔喷聚合物的正形成的纤维下面或前面通过。纤维平均直径在10-30μm的范围内。调节喷丝头和正在通过的射流喷网织物之间的距离(模头与收集器距离(“DCD”)以形成下面指出的各种织物。
在制备织物同时，收集弹性纤维的样品并在金属板上淬火。在纤维样品上作出MFR测量，结果报道在表2中。
在表2中，通过量是聚合物熔体穿过喷丝头的通过量，以克/孔/分钟(ghm)为单位。温度是挤出机中聚合物熔体的温度，以°F为单位。MFR是通过ASTM D1238测定的样品的熔体流动速率(MFR)(I2.16，230℃)。MFR比通过用纤维挤出物的MFR除以粒料的MFR测定。一般而言，MFR比越高，给定聚合物的降解越大。
表2-纤维挤出物的MFR变化
如上所述，使用聚合物样品形成各种非织造组合物。使用16”DCD和10psi的空气流速在表3描述的通过量和基重下制备第一组织物。所得的织物的性能描述在表3中。图1举例说明了表3描述的非织造组合物的乙烯含量和永久变形。图2举例说明了表3的非织造组合物与对照组合物相比的回缩力的百分率变化。
在表3中，“通过量”是聚合物熔体穿过喷丝头的通过量，以ghm为单位。“基础WT”是非织造组合物(面层和弹性层)的基重，以gsm为单位。“基础Wt弹性层”仅仅是弹性层的基重，以gsm为单位。“在50％最大应变下的第一卸荷”是在第一周期期间非织造组合物的回缩力，以牛顿为单位。“第一永久变形”是非织造组合物的第一周期永久变形，以百分率为单位。“Δrf”是非织造组合物与对照组合物相比的回缩力变化。负数Δrf指示样品非织造组合物具有比对照组合物更低的回缩力，而正数Δrf指示样品非织造组合物具有比对照组合物更高的回缩力。
在50％恢复下的永久变形和回缩力如下测定。以500mm/min的速度将尺度50mm×100mm的试验样品拉伸至100％伸长率。在100％伸长率下，保持所述样品1秒，然后允许返回到起始位置，也以500mm/min的速度。保持所述样品30秒，并再次重复所述伸长循环。在20℃和50％相对湿度下进行所述试验。永久变形是长度的增加，表示为样品的原始长度的百分率，由于长度增加在每个伸长循环后一旦除去负荷样品不能返回到其原始长度。在50％恢复下的回缩力是样品在50％伸长率下施加的力，当样品从100％伸长率缩回时测量并以N表示。
表3-16”DCD和10psi非织造组合物
如上所述，用如表4和图3所述的16”DCD和15psi的空气流速制备第二组非织造组合物。表4中的栏如上参照表3所述。表4中的“第一负荷损失”是在延伸曲线上的在50％最大应变下的负荷减去卸除50％应变下的负荷，再除以所述延伸曲线上的在50％最大应变下的负荷，并以百分率给出。“第一Mech Hyst”是延伸和恢复曲线之间的面积除以延伸曲线下面的总面积，并以百分率给出。
表4-16”DCD和10psi非织造组合物
如上所述，用如表5和图4所述的16”DCD和20psi的空气流速制备另一组非织造组合物。表5中的栏如上参照表3和4所述。
表5-16”DCD和20psi非织造组合物
如表6和图5所述用20”DCD和10psi的空气流速制备另一组非织造组合物。表6中的栏如上参照表3和4所述。
表6-20”DCD和10psi非织造组合物
如表7和图6所述用20”DCD和10psi的空气流速制备另一组非织造组合物。表7中的栏如上参照表3和4所述。
表7-20”DCD和15psi非织造组合物
如表8和图7所述用20”DCD和20psi的空气流速制备另一组非织造组合物。表6中的栏如上参照表3和4所述。
表8-20”DCD和20psi非织造组合物
如表9和图8所述用24”DCD和10psi的空气流速制备另一组非织造组合物。表6中的栏如上参照表3和4所述。
表9-24”DCD和10psi非织造组合物
如表10和图9所述用24”DCD和15psi的空气流速制备另一组非
织造组合物。表6中的栏如上参照表3和4所述。
表10-24”DCD和15psi非织造组合物
如表11和图10所述用24”DCD和20psi的空气流速制备另一组非织造组合物。表6中的栏如上参照表3和4所述。
表11-24”DCD和20psi非织造组合物
如上述实施例1所示，通过控制第一反应器组分和第二反应器组分的乙烯含量，制备具有回缩力和永久变形的改进的平衡的非织造组合物。如所示，不仅仅基于丙烯的聚合物组合物的总乙烯含量是重要的，而且各个聚合物组分的乙烯含量也是重要的。
例如，在增强的组成带中，当乙烯含量落在式-1.7143R1+29.771≤R2≤-1.9167R1+37.25内时，非织造组合物具有改进的性能。发现，随着总乙烯含量和R1乙烯含量减少，为了维持或改进弹性，必须提高R2乙烯含量。不希望受到理论的束缚，但是据信离这种组成带左边太远的组合物是过于结晶的并因此具有不充分的永久变形。同样地，据信离这种组成带右边太远的组合物是不足够结晶的并因此显示不充分的回缩力和不充分的永久变形。增加更结晶的组分或polysplit不能为过于无定形的材料提供任何利益。对于更结晶的材料，提高polysplit可能提高回缩力，但是永久变形对于弹性非织造物的制备是不充分的。
实施例2
在实施例2中，是第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物的基于丙烯的聚合物组合物样品P由上述并联溶液聚合反应器制造。聚合物样品具有表12中给出的性能。
表12-基于丙烯的聚合物组合物
如上参照实施例1所述，使用聚合物样品形成处于各种基重的各种非织造组合物。使用24”DCD和10psi的空气流速在0.51ghm的通过量下在表13描述的基重下制备织物。
表13-基于丙烯的聚合物组合物
如图11所示，织物的永久变形随着弹性芯的基重增加而减少。当将用样品P制成的织物与用对照样品制成的那些相比时，图11举例说明了在相同基重下改进的永久变形结果和在减小的基重下相似的永久变形结果。相似地，在图12中，看出回缩力随基重增加而增加。这些结果指示用样品P制成的织物与用对照样品制成的织物相比，在相同基重下可获得更好的回缩力和在减小的基重下可获得相似的回缩力。
虽然已经描述了本文的组合物的各种方面，但是本发明其它特定实施方案包括以下字母标记段落中给出的那些：
实施方案A：包含第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物的基于丙烯的聚合物组合物，
其中所述第一聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于12至小于19wt％乙烯的乙烯含量R1，其中所述重量百分率基于所述第一聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量，
其中所述第二聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于4至小于10wt％乙烯的乙烯含量R2，其中所述重量百分率基于所述第二聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量，
其中所述第一和第二聚合物组分的乙烯含量满足以下式：
-1.7143R1+29.771≤R2≤-1.9167R1+37.25。
实施方案B：实施方案A的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述第一和第二聚合物组分的乙烯含量满足以下式：
-1.7143R1+30≤R2≤-1.9167R1+37。
实施方案C：实施方案A或B的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述第一和第二聚合物组分的乙烯含量满足以下式：
-1.7143R1+31≤R2≤-1.9167R1+36。
实施方案D：实施方案A-C中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述第一和第二聚合物组分的乙烯含量满足以下式：
-1.7143R1+32≤R2≤-1.9167R1+35。
实施方案E：实施方案A-D中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物的乙烯含量为5-22wt％乙烯，其中所述重量百分率基于所述基于丙烯的聚合物组合物的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。
实施方案F：实施方案A-E中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物的乙烯含量为12-18wt％乙烯，其中所述重量百分率基于所述基于丙烯的聚合物组合物的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。
实施方案G：实施方案A-F中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物的乙烯含量为14-17wt％乙烯，其中所述重量百分率基于所述基于丙烯的聚合物组合物的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。
实施方案H：实施方案A-G中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述第一聚合物组分具有大于12.5至小于17wt％乙烯的乙烯含量R1。
实施方案I：实施方案A-H中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述第一聚合物组分具有13-16wt％乙烯的乙烯含量R1。
实施方案J：实施方案A-I中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述第二聚合物组分具有大于6至小于9.7wt％乙烯的乙烯含量R2。
实施方案K：实施方案A-J中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述第二聚合物组分具有大于7至小于9.4wt％乙烯的乙烯含量R2。
实施方案L：实施方案A-K中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物的MFR大于或等于30g/10min(230℃，2.16kg)。
实施方案M：实施方案A-L中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物的MFR大于或等于35g/10min(230℃，2.16kg)。
实施方案N：实施方案A-M中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物包含3-25wt％的第二聚合物组分和75-97wt％的第一聚合物组分，基于所述基于丙烯的聚合物组合物的重量。
实施方案O：实施方案A-N中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物包含5-20wt％的第二聚合物组分和80-95wt％的第一聚合物组分，基于所述基于丙烯的聚合物组合物的重量。
实施方案P：实施方案A-O中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物包含7-18wt％的第二聚合物组分和82-93wt％的第一聚合物组分，基于所述基于丙烯的聚合物组合物的重量。
实施方案Q：实施方案A-P中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物包含10-15wt％的第二聚合物组分和85-90wt％的第一聚合物组分，基于所述基于丙烯的聚合物组合物的重量。
实施方案R：实施方案A-Q中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物具有大于大约90％的三单元组立构规整度。
实施方案S：实施方案A-R中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物具有小于大约50J/g的熔化热。
实施方案T：实施方案A-S中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物具有小于或等于大约100℃的熔体温度(a melt temperature)。
实施方案U：实施方案A-T中任一项的基于丙烯的聚合物组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物具有单个DSC熔融峰。
实施方案Z：具有至少一个弹性层的熔纺非织造组合物，其中所述弹性层包含实施方案A-U中任一项的基于丙烯的聚合物组合物。
实施方案AA：具有至少一个弹性层的熔纺非织造组合物，其中所述弹性层包含基于丙烯的聚合物组合物，
其中所述基于丙烯的聚合物组合物是第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物，
其中所述第一聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于12至小于19wt％乙烯的乙烯含量R1，其中所述重量百分率基于所述第一聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量，
其中所述第二聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于4至小于10wt％乙烯的乙烯含量R2，其中所述重量百分率基于所述第二聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量，
其中所述第一和第二聚合物组分的乙烯含量满足以下式：
-1.7143R1+29.771≤R2≤-1.9167R1+37.25。
实施方案AB：实施方案Z或AA的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有在对比非织造组合物的永久变形的±1％以内，或±0.5％以内，或相等，或更小的永久变形和具有大于或等于对比非织造组合物的回缩力的回缩力，其中所述对比非织造组合物与所述熔纺非织造组合物相同，除了所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有乙烯含量降低的第一聚合物组分和乙烯含量相同的第二聚合物组分。
实施方案AC：实施方案Z-AB中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有在对比非织造组合物的永久变形的±1％以内，或±0.5％以内，或相等，或更小的永久变形和具有大于或等于对比非织造组合物的回缩力的回缩力，其中所述对比非织造组合物与所述熔纺非织造组合物相同，除了所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有乙烯含量提高的第一聚合物组分和乙烯含量相同的第二聚合物组分。
实施方案AD：实施方案Z-AC中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有在对比非织造组合物的永久变形的±1％以内，或±0.5％以内，或相等，或更小的永久变形和具有大于或等于对比非织造组合物的回缩力的回缩力，其中所述对比非织造组合物与所述熔纺非织造组合物相同，除了所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有乙烯含量相同的第一聚合物组分和乙烯含量降低的第二聚合物组分。
实施方案AE：实施方案Z-AD中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有在对比非织造组合物的永久变形的±1％以内，或±0.5％以内，或相等，或更小的永久变形和具有大于或等于对比非织造组合物的回缩力的回缩力，其中所述对比非织造组合物与所述熔纺非织造组合物相同，除了所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有乙烯含量相同的第一聚合物组分和乙烯含量提高的第二聚合物组分。
实施方案AF：实施方案Z-AE中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有在对比非织造组合物的永久变形的±1％以内，或±0.5％以内，或相等，或更小的永久变形和具有大于对比非织造组合物的回缩力的回缩力，其中所述对比非织造组合物与所述熔纺非织造组合物相同，除了(i)所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有乙烯含量降低的第一聚合物组分和乙烯含量相同的第二聚合物组分；(ii)所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有乙烯含量提高的第一聚合物组分和乙烯含量相同的第二聚合物组分；(iii)所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有乙烯含量相同的第一聚合物组分和乙烯含量降低的第二聚合物组分；或(iv)所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有乙烯含量相同的第一聚合物组分和乙烯含量提高的第二聚合物组分。
实施方案AG：实施方案Z-AF中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有大于或等于对比非织造组合物的回缩力的回缩力和在对比非织造组合物的永久变形的±1％以内，或±0.5％以内，或相等，或更小的永久变形，其中所述对比非织造组合物是相同的，除了所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有(i)小于12或大于19wt％乙烯的第一聚合物组分乙烯含量R1，其中所述重量百分率基于所述第一聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量，和/或(ii)小于4或大于10wt％乙烯的第二聚合物组分乙烯含量R2，其中所述重量百分率基于所述第二聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。
实施方案AH：实施方案AB-AG中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物的回缩力比所述对比非织造组合物的回缩力大3％，或大5％，或大10％，或大20％。
实施方案AI：实施方案Z-AH中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有小于19％的第一周期永久变形。
实施方案AJ：实施方案Z-AI中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有小于18％的第一周期永久变形。
实施方案AK：实施方案Z-AJ中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有小于或等于大约10％的第二周期永久变形。
实施方案AL：实施方案Z-AJ中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有大于大约1.3N的在50％恢复下的第一周期回缩力。
实施方案AM：实施方案Z-AL中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有大于大约1.5N的在50％恢复下的第一周期回缩力。
实施方案AN：实施方案Z-AM中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有大于大约1.5N的在50％恢复下的第二周期回缩力。
实施方案AO：实施方案Z-AN中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述非织造组合物还包含一个或多个面层。
实施方案AP：实施方案AO的熔纺非织造组合物，其中所述面层包含聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种的纤维。
实施方案AQ：实施方案AO或AP的熔纺非织造组合物，其中所述面层是熔喷、纺粘、射流喷网或梳理的。
实施方案AR：实施方案AO-AQ中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述面层是可延伸面层。
实施方案AS：实施方案AO-AR中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述弹性层是熔喷层，且所述面层中的至少一个是纺粘层。
实施方案AT：实施方案AO-AS中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述弹性层是布置在两个纺粘面层之间的熔喷层。
实施方案AU：实施方案AT中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述纺粘层中的至少一个包含抗冲共聚物。
实施方案AV：包含实施方案Z-AU中任一项的熔纺非织造组合物的制品。
实施方案AW：实施方案AV的制品，其中所述制品是尿布、女性护理品、成人失禁制品、无菌包裹、隔离袍、工作室袍、手术袍、手术单、急救敷料或弹性防护罩。
实施方案BA：实施方案Z-AW中任一项的熔纺非织造组合物的制造方法，其中所述方法包括形成包含实施方案A-U中任一项的基于丙烯的聚合物组合物的熔融聚合物组合物，形成包含所述基于丙烯的聚合物的纤维，和由所述纤维形成弹性层。
实施方案BB：实施方案BA的方法，其中所述方法还包括为所述弹性层布置面层。
实施方案BC：实施方案BB的方法，其中所述弹性层的纤维直接地形成在所述面层上。
实施方案BD：实施方案BA-BC中任一项的方法，其中使用熔喷方法按大于0.3克/孔/分钟(“ghm”)的通过量形成所述纤维。
实施方案BE：实施方案BA-BD中任一项的方法，其中使用熔喷方法按小于或等于大约3000psi(20684kPa)的模头压力形成所述纤维。
实施方案BF：实施方案BA-BE中任一项的方法，其中所述熔融聚合物组合物的熔体温度小于或等于大约575°F(302℃)。
已经使用一组数值上限和一组数值下限描述了某些实施方案和特征。不言而喻的是，从任何下限到任何上限的范围应被考虑，除非另有说明。某些下限、上限和范围出现在下面一个或多个权利要求中。所有数值是"大约"或"大致"指示值，并且考虑本领域中普通技术人员将预计的实验误差和偏差。
这里所使用的短语“基本上没有”和“基本上不含”旨在表明主题不以任何量故意使用或添加，但是可以作为由环境或工艺条件产生的杂质按非常小量存在。
如果权利要求中使用的术语没有在上面限定，则应该为它赋予最宽的定义，因为相关领域人员已经知道所述术语反映在至少一篇印刷的出版物或公布的专利中。另外，本申请中引用的所有专利、试验程序和其它文献在此公开物与本发明一致并且针对允许这种引入的所有权限的程度上充分引入供参考。

Claims (18)

1.熔纺非织造组合物，其具有至少一个弹性层，其中所述弹性层包含基于丙烯的聚合物组合物，
其中所述基于丙烯的聚合物组合物包含第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物，
其中所述第一聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于12至小于19wt％乙烯的乙烯含量R1，其中所述重量百分率基于所述第一聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量，
其中所述第二聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于4至小于10wt％乙烯的乙烯含量R2，其中所述重量百分率基于所述第二聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量，
其中所述第一和第二聚合物组分的乙烯含量满足以下式：
-1.7143R1+29.771≤R2≤-1.9167R1+37.25。
2.权利要求1的熔纺非织造组合物，其中所述第一和第二聚合物组分的乙烯含量满足以下式：
-1.7143R1+30≤R2≤-1.9167R1+37。
3.权利要求1的熔纺非织造组合物，其中所述第一和第二聚合物组分的乙烯含量满足以下式：
-1.7143R1+31≤R2≤-1.9167R1+36。
4.权利要求1-3中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物的乙烯含量为5-22wt％乙烯，其中所述重量百分率基于所述基于丙烯的聚合物组合物的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。
5.权利要求1-3中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述第一聚合物组分具有13-16wt％乙烯的乙烯含量R1。
6.权利要求1-3中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述第二聚合物组分具有大于6至小于9.7wt％乙烯的乙烯含量R2。
7.权利要求1-3中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述第二聚合物组分具有大于7至小于9.4wt％乙烯的乙烯含量R2。
8.权利要求1-3中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物的MFR大于或等于30g/10min，其中所述MFR在230℃和2.16kg的条件下测量。
9.权利要求1-3中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物包含3-25wt％的第二聚合物组分和75-97wt％的第一聚合物组分，基于所述基于丙烯的聚合物组合物的重量。
10.权利要求1-3中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物具有大于90％的三单元组立构规整度。
11.权利要求1-3中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物具有小于50J/g的熔化热。
12.权利要求1-3中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物具有小于或等于100℃的熔体温度。
13.权利要求1-3中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述基于丙烯的聚合物组合物具有通过DSC测量的单一熔融峰。
14.权利要求1的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有在对比非织造组合物的永久变形的±1％以内，或比对比非织造组合物的永久变形更小的永久变形和具有大于对比非织造组合物的回缩力的回缩力，其中所述对比非织造组合物是相同的，除了所述对比非织造组合物用下述基于丙烯的聚合物组合物制成：所述基于丙烯的聚合物组合物具有(i)小于12或大于19wt％乙烯的第一聚合物组分乙烯含量R1，其中所述重量百分率基于所述第一聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量，或(ii)小于4或大于10wt％乙烯的第二聚合物组分乙烯含量R2，其中所述重量百分率基于所述第二聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量。
15.权利要求1-3中任一项的的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有小于19％的第一周期永久变形。
16.权利要求1-3中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述熔纺非织造组合物具有大于1.3N的在50％恢复下的第一周期回缩力。
17.权利要求1-3中任一项的熔纺非织造组合物，其中所述非织造组合物还包含一个或多个面层。
18.熔纺非织造组合物的制造方法，包括：
(i)形成包含基于丙烯的聚合物组合物的熔融聚合物组合物，所述基于丙烯的聚合物组合物包含第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物，
其中所述第一聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于12至小于19wt％乙烯的乙烯含量R1，其中所述重量百分率基于所述第一聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量，
其中所述第二聚合物组分包含丙烯和乙烯并具有大于4至小于10wt％乙烯的乙烯含量R2，其中所述重量百分率基于所述第二聚合物组分的丙烯衍生的和乙烯衍生的单元的总重量，和
其中所述第一和第二聚合物组分的乙烯含量满足以下式：
-1.7143R1+29.771≤R2≤-1.9167R1+37.2，
(ii)形成包含所述基于丙烯的聚合物组合物的纤维，和
(iii)由所述纤维形成弹性层。
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