CN105247046A - 包含清洁组合物的小袋 - Google Patents

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CN105247046A CN201480027700.8A CN201480027700A CN105247046A CN 105247046 A CN105247046 A CN 105247046A CN 201480027700 A CN201480027700 A CN 201480027700A CN 105247046 A CN105247046 A CN 105247046A
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Abstract

本发明公开了一种小袋，其包含水溶性膜和清洁组合物，所述清洁组合物至少部分地包含在所述水溶性膜中，其中所述水溶性膜包含至少50重量％的水溶性聚乙烯醇(PVOH)树脂，所述树脂具有在10cP至30cP范围内的平均粘度和在84％至98％范围内的水解度，并且其中所述清洁组合物包含与选自SEQ？ID？NO:1的α-淀粉酶和SEQ？ID？NO:2的α-淀粉酶的α-淀粉酶具有至少90％同一性的α-淀粉酶。

Description

包含清洁组合物的小袋
技术领域
本发明涉及具有改善的冷水性质的特异性淀粉酶和有效递送包含所述淀粉酶的清洁组合物的方法。将清洁组合物包含在包含水溶性膜的小袋中，所述水溶性膜具有期望的特征，包含良好的冷水溶解度、湿手抗水性和机械特性。
背景技术
清洁剂消费者倾向于更冷的洗涤温度和更短的洗涤时间的优选要求已使得清洁剂配制人员处理整个系列的不同限制。消费者还希望易于加料和操控的洗涤产品、以及在这些较低的洗涤温度和较短的洗涤时间下使用的产品，其与传统的较高洗涤温度和较长洗涤周期的产品具有相似性能；这是一个非常难以满足的消费需求。
清洁剂配置人员必须极大地改善清洁剂成分和洗涤剂组合物整体的有效性。重要的是维持良好的清洁性能、污渍去除性能、良好的气味特征和良好的产品稳定性。
本发明人已发现，在特定水溶性膜的小袋与包含特异性淀粉酶的清洁组合物的小袋的组合提供在短洗涤时间和冷水温下极佳的清洁有益效果。
发明内容
本发明涉及一种小袋，其包含水溶性膜和清洁组合物，所述清洁组合物至少部分地包含在水溶性膜中。水溶性膜包含至少50重量％的水溶性聚乙烯醇(PVOH)树脂，所述树脂具有在10cP至30cP范围内的平均粘度和在84％至98％范围内的水解度。清洁组合物包含与选自SEQIDNO:1的α-淀粉酶和SEQIDNO:2的α-淀粉酶的α-淀粉酶具有至少90％同一性的α-淀粉酶。
使用本发明的包含水溶性膜的小袋是一种特别有效的递送本发明的淀粉酶的方法，以便使清洁组合物的清洁有益效果最大化。此外，小袋的形式使得清洁产品易于使用。
除非另外指明，百分比和比率均以重量计。
附图说明
参照附图能够更容易地理解本发明的公开内容，其中：
图1为用于测定膜样本的水崩解度和溶解时间的测试设备的透视图；
图2为图示说明用于测定膜样本水溶解度的方法的测试设备和测试装置透视图；并且
图3为图2的测试装置的顶视图。
具体实施方式
小袋
小袋包含水溶性膜和清洁组合物。清洁组合物至少部分包含在水溶性膜中。优选地，清洁组合物被完全包含在水溶性膜中。
小袋可以是多隔室小袋。小袋的各单独隔室可包含相同的或不同的组合物。该公开特征可用以使包含不相容成分(例如螯合剂和含酶漂白剂)的组合物保持彼此相互物理分开或分隔。据信，此类相隔可延长使用寿命和/或降低此类成分的物理不稳定性。除此之外或另选地，此类相隔可提供美观有益效果，如欧洲专利申请号09161692.0(2009年6月2日提交并且转让给ProcterGambleCompany)中所述。
小袋可放置于包装中以供贮藏和/或销售。在一些实施例中，包装可为可透明的或部分透明的容器，例如透明或半透明的袋子、桶、纸盒或瓶子。包装可由塑料或任何其它合适材料制成，只要材料足够强固以在运输期间保护小袋。包装可包含两个或更多个小袋。这种包装也是非常有用的，因为使用者不必打开包装来查看其中还剩多少小袋。另选地，包装可具有非透明的外包装，其也许具有表现视觉上有特色的包装内容的标记或插图。在一些实施例中，包装可提供至少部分防潮层。
小袋可适于清洁应用，包括但不限于清洁衣物、盘碟和身体(例如洗发剂或皂)。小袋适用于手洗和/或机洗条件。当机洗时，小袋可通过分配抽屉递送或者可被直接加入洗衣机转筒中。
小袋包括至少一个密封隔室。密封隔室包含清洁组合物。小袋可包括单一隔室或多个隔室。在包括多个隔室的实施例中，每个隔室可包含相同的和/或不同的组合物。继而，组合物可呈任何合适的形式，包括但不限于液体、固体以及它们的组合(例如悬浮于液体中的固体)。在一些实施例中，小袋包括第一隔室、第二隔室和第三隔室，每个隔室分别包含不同的第一组合物、第二组合物和第三组合物。在一些实施例中，如欧洲专利申请号09161692.0(2009年6月2日提交，并且转让给ProcterGambleCompany)中所述，组合物可为视觉上不同的。
多隔室小袋的隔室可具有相同或不同的尺寸和/或体积。本发明的多隔室小袋的隔室可为分开的、或以任何适宜方式接合。在一些实施例中，第二隔室和/或第三隔室和/或随后的隔室叠加在第一隔室上。在一个实施例中，第三隔室可叠加在第二隔室上，而其继而以夹心构型叠加在第一隔室上。另选地，第二隔室和第三隔室可叠加在第一隔室上。然而，也同样可以想像：第一隔室、第二隔室和任选的第三隔室以及随后的隔室可以并列关系彼此互相连接。隔室可被串成一串，每个隔室可通过穿孔线单独分开。因此，每个隔室可由最终使用者从所述串的剩余物上单独扯下，例如以便用来自隔室的组合物来预处理或后处理织物。
在一些实施例中，多隔室小袋包括由第一大隔室和两个较小隔室组成的三个隔室。第二较小的隔室和第三较小的隔室叠加在第一较大的隔室上。选择隔室的尺寸和几何形状，使得该布置能够实现。隔室的几何形状可为相同的或不同的。在一些实施例中，第二隔室和任选的第三隔室各自具有与第一隔室相比不同的几何构造和形状。在这些实施例中，第二隔室和任选的第三隔室以一定的设计布置在第一隔室上。设计可为装饰性的、教育性的或说明性的，例如说明一个概念或用法，和/或用于表明产品的来源。在一些实施例中，第一隔室为最大的隔室，其具有两个大的围绕周边密封的面，并且第二隔室是较小的，其覆盖小于75％、或小于50％的第一隔室的一个面的表面区域。在具有第三隔室的实施例中，以上结构可为相同的，但是第二隔室和第三隔室覆盖小于60％、或小于50％、或小于45％的第一隔室的一个面的表面区域。
小袋可包含一个或多个不同的膜。例如，在单隔室实施例中，小袋可由自身折叠并且边缘处密封的一个壁制得，或另选地，由边缘处密封在一起的两个壁制得。在多隔室实施例中，小袋可由一个或更多个膜制得，使得任何给定的小袋隔室可包括由单一膜或具有不同组成的多个膜制得的壁。在一个实施例中，多隔室小袋包括至少三个壁：外上壁；外下壁；和隔离壁。
外上壁和外下壁一般是相对的并且形成小袋的外部。隔离壁位于小袋的内部并沿着密封线固定至一般相对的外壁。隔离壁将多隔室小袋的内部分成至少第一隔室和第二隔室。
小袋可使用任何合适的设备和方法制得。例如，可使用本领域通常已知的竖式成形填充、水平成形填充或滚筒填充技术来制得单隔室小袋。此类方法可为连续的或间歇的。膜可被润湿和/或加热以增加其可延展性。
方法还可涉及使用真空以将膜吸入合适的模具中。当膜位于表面水平部分上时，可使将膜吸入模具中的真空施加0.2秒至5秒、或0.3秒至3秒、或0.5秒至1.5秒。该真空可使得它提供例如介于10mbar至1000mbar之间、或100mbar至600mbar的负压。
其中制得所述小袋的模具可根据所需的小袋尺寸具有任何形状、长度、宽度和深度。如果需要，模具还可彼此在尺寸和形状方面不同。例如，最终小袋的体积可为5mL至300mL、或10mL至150mL、或20mL至100mL，并且相应调整模具尺寸。
可在通常称为热成型的方法中向所述膜施加热。可采用任何合适的途径施加热。例如，在将其给料到表面上之前或者一旦给料到表面上时，使其在加热元件下通过或者通过热空气而直接加热所述膜。另选地，例如可通过加热表面或者将热的物体施加到膜上而直接加热。在一些实施例中，使用红外光加热所述膜。膜可被加热至50℃至150℃、50℃至120℃、60℃至130℃、70℃至120℃、或60℃至90℃的温度。
另选地，可通过任何合适的途径将膜润湿，例如在将其给料到表面上之前或者一旦给料到表面上时，通过向所述膜喷涂润湿剂(包括水、膜材料的溶液或者用于膜材料的增塑剂)而直接润湿、或者通过润湿所述表面或者通过将润湿的物体施加到膜上而间接润湿。
在膜已被加热和/或润湿后，可优选地使用真空将其吸入适当的模具中。可利用任何合适的途径来完成模塑膜的填充。在一些实施例中，最优选的方法将取决于产品形式和所需的填充速度。在一些实施例中，由在线填充技术填充模塑膜。然后通过任何合适的方法使用第二膜将填充过的开口的小袋封闭。这可在水平位点和连续恒定运动时完成。可通过向开口小袋的上方和上面连续给料第二膜(优选水溶性膜)，然后优选将第一膜和第二膜密封在一起，密封处通常在介于模具之间的区域，并因此介于小袋之间，而完成封闭。
可使用任何合适的将小袋和/或其单独隔室密封的方法。此类方法的非限制性实例包括热密封、溶剂溶接、溶剂或润湿密封、以及它们的组合。通常，仅用加热或溶剂处理形成密封的区域。可通过任何方法，通常在封闭材料上，并且通常仅在形成密封的区域上施加热或溶剂。如果使用溶剂或润湿密封或焊接，可能优选的是也应用加热。优选的润湿或溶剂密封/熔接方法包括选择性地将溶剂施加到介于模具之间的区域、或者施加到封闭材料上，例如将其喷涂或印刷到这些区域上，然后向这些区域上施加压力以形成密封。例如，可使用如上所述的密封辊和带(任选也提供热)。
然后可由切割装置切割所形成的小袋。可采用任何已知的方法完成切割。可能优选的是，切割也以连续方式进行并且优选以恒定速度且优选在水平位点时进行。切割装置可为例如锋利的物体或热的物体，其中在后者情况下，热的物体“烧”穿膜/密封区域。
可按并列的方式一起制得多隔室小袋的不同隔室，其中所得接合一起的小袋可通过切割分离或不分离。另选地，隔室可被分离地制成。在一些实施例中，可根据包括以下步骤的方法制得小袋：
a)形成第一隔室(如上所述)；
b)在步骤(a)中形成的一些或所有封闭隔室中形成凹口以生成第二模塑隔室，所述第二模塑隔室叠加在第一隔室的上方；
c)用第三膜填充并且封闭第二隔室；
d)密封第一膜、第二膜和第三膜；以及
e)切割膜以产生多隔室小袋。
步骤(b)中形成的凹口可通过向步骤(a)中制得的隔室施加真空来获得。
在一些实施例中，第二隔室和/或第三隔室可在单独步骤中制得，然后与第一隔室合并，如WO2009/152031(2008年6月13日提交并且转让给ProcterGambleCompany)中所述。
在一些实施例中，可根据包括以下步骤的方法制得小袋：
a)任选使用热和/或真空，在第一成型机上使用第一膜来形成第一隔室；
b)用第一组合物填充第一隔室；
c)在第二成型机上，任选使用热和真空使第二膜变形以制备第二模塑隔室和任选的第三模塑隔室；
d)填充第二隔室和任选的第三隔室；
e)使用第三膜密封第二隔室和任选的第三隔室；
f)将密封的第二隔室和任选的第三隔室置于第一隔室上；
g)密封第一隔室、第二隔室和任选的第三隔室；
h)切割所述膜以产生多隔室小袋。
第一成型机和第二成型机可基于它们对执行以上方法的适用性来选择。在一些实施例中，第一成型机优选为水平成型机，并且第二成型机优选为转鼓式成型机，其优选位于第一成型机上方。
应当理解，通过使用合适的进料工位，可能制造包含许多不同或有区别的组合物和/或不同或有区别的液体、凝胶或糊剂组合物的多隔室小袋。
水溶性膜
本文所述的水溶性膜包含一种或多种聚乙烯醇(PVOH)聚合物以组成所述膜的PVOH树脂内容物。可由本文教导选择或共混一种或多种PVOH聚合物以形成可溶于水溶液中的膜。高分子量PVOH聚合物提供相当好的残余水分抗性，但是可溶性差并且难以热成形，这部分归因于PVOH聚合物的热敏感性。低分子量的PVOH聚合物提供良好的冷水溶解度，但是对残余水分过于活泼而无法用于商业或消费环境中，并且难以热成形，这部分归因于微孔和随后用液体或凝胶填充时的渗漏。聚乙烯醇是一般通过醇解制得的合成树脂，所述醇解通常称为聚乙酸乙烯酯的水解或皂化。完全水解的PVOH，其中基本上所有的乙酸酯基已被转化为醇基，是强氢键的、高结晶性的聚合物，其仅溶于高于约60℃的热水中。如果在聚乙酸乙烯酯水解后能够剩余足够数量的乙酸酯基，也就是说PVOH聚合物部分水解，则聚合物的氢键更弱，结晶性更低，并且通常溶于低于10℃的冷水中。由此，部分水解的聚合物是乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物，也就是PVOH共聚物。因此，一种或多种部分水解的PVOH共聚物被用于水溶性膜中。
水溶性膜包含至少50重量％的聚乙烯醇(PVOH)树脂，所述树脂包含一种或多种PVOH聚合物。水溶性膜包含至少50重量％的聚乙烯醇树脂，所述树脂具有在10cP至30cP范围内的平均粘度和在84％至98％范围内的水解度。
水溶性膜可包含总计至少55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、90重量％的PVOH聚乙烯醇树脂。水溶性膜可包含至少60重量、或70重量％，例如至少80重量％、或90重量％的聚乙烯醇树脂，所述聚乙烯醇树脂具有在10cP至30cP范围内的平均粘度和/或在84％至98％范围内的水解度。
通过如英国标准ENISO15023-2:2006AnnexEBrookfield测试方法中所述，使用具有UL适配器的BrookfieldLV型粘度计测定新制的溶液来测定PVOH聚合物的粘度(μ)。国际实践是指明20℃下4％的聚乙烯醇溶液的粘度。除非另外指明，本文列举的以厘泊(cP)为单位的所有粘度应被理解为是指20℃下4％聚乙烯醇水溶液的粘度。类似地，当树脂被描述为具有(或不具有)具体的粘度，除非另外指明，这意指列举的粘度是树脂的平均粘度，树脂固有地具有对应的分子量分布。
水溶性膜可包含至少50重量％的聚乙烯醇树脂，所述聚乙烯醇树脂具有至少11cP或12cP，优选至少13cP或14cP、15cP、16cP或17cP的平均粘度。水溶性膜可包含至少50重量％的聚乙烯醇树脂，所述聚乙烯醇树脂具有至多27cP或25cP，优选至多20cP或19cP或17.5cP的平均粘度。水溶性膜可包含至少50重量％的聚乙烯醇树脂，所述聚乙烯醇树脂具有在12cP至25cP或13.5至20cP范围内的平均粘度。水溶性膜可包含0重量％至30重量％的PVOH聚合物，所述PVOH聚合物具有小于11cP的平均粘度。
水溶性膜的聚乙烯醇树脂的加权对数粘度平均值计算如下：由式计算，其中μi为各PVOH聚合物的平均粘度，并且Wi为各PVOH聚合物的重量分数。
PVOH树脂可包含至少两种PVOH聚合物，其中第一PVOH聚合物具有小于第二PVOH聚合物的粘度。第一PVOH聚合物可具有至少8cP、10cP、12cP、或13cP和至多40cP、20cP、15cP、或13cP的粘度，例如在8cP至40cP、或10cP至20cP、或10cP至15cP、或12cP至14cP、或约13cP的范围内。此外，第二PVOH聚合物可具有至少10cP、20cP、或22cP和至多40cP、30cP、25cP、或24cP的粘度，例如在10cP至40cP、或20至30cP、或20至25cP、或22至24、或约23cP的范围内。
本领域熟知，PVOH树脂的粘度与PVOH树脂的重均分子量相关联，并且通常采用粘度作为的代表。因此，将本公开中涉及PVOH树脂粘度变化对本文公开的水溶性膜性能或特征的影响的教导对应应用于PVOH树脂的变化对相同特性的影响。
PVOH树脂可包括PVOH聚合物，其具有在50,000至300,000道尔顿范围内的PVOH树脂可包含具有在50,000至300,000道尔顿、或60,000至150,000道尔顿范围内的的第一PVOH聚合物；和具有在60,000至300,000道尔顿、或80,000至250,000道尔顿范围内的的第二PVOH聚合物。
根据PVOH聚合物，树脂的多分散指数(PDI)可在1.5至5或更大的范围内。市售PVOH聚合物的PDI通常在1.8至2.3范围内，并且典型的市售PVOH聚合物可具有低达1.7和高达2.9的PDI。本文使用的PVOH树脂可具有至少1.3、1.5、1.8、2、2.5、3和至多6、5.5、5、4.5、4、3.5的PDI值，例如在1至约5、或2至4.5、或2.5至4的范围内。PVOH树脂的PDI值可大于树脂中包含的任何单独PVOH聚合物的PDI值。
水溶性膜可包含至少50重量％的聚乙烯醇树脂，其具有至少85％或87％或89％的水解度。水溶性膜可包含至少50重量％的聚乙烯醇树脂，其具有至多96％、94％、92％、91％或90％的水解度。例如，水溶性膜包含至少50重量％的聚乙烯醇树脂，其具有在84％至95％，或85％至91％范围内的水解度。如本文所用，水解度表示为转变成乙烯醇单元的乙酸乙烯酯单元百分比
聚乙烯醇树脂的重均水解度可以在80和98％之间，或在84和96％，或87和91％之间。可由式计算，其中Wi为相应PVOH聚合物的重量分数，并且Hi为相应的水解度。
单独的PVOH聚合物可具有任何合适的水解度，只要总PVOH树脂内容物的水解度在本发明范围内。
水溶性膜可包含PVOH树脂，其具有在0.255-0.315、或0.260-0.310、或0.265-0.305、或0.270-0.300、或0.275-0.295，优选在0.270-0.300的范围内的树脂选择性指数(RSI)。RSI由式∑(Wi|μi-μt|)/Σ(Wiμi)计算，其中μi为十七，μi为每种相应PVOH聚合物的平均粘度，并且Wi为相应PVOH聚合物的重量分数。
水溶性膜优选可为由一层或多个相似层组成的自立式膜。水溶性膜可以是可热成型的。水溶性膜还可任选基本上由如本文所述的PVOH树脂以及增塑剂和添加剂组成，并且基本上不含将影响溶解度、热成型性能、或者溶解度和热成型性能两者的其它膜层。
膜的PVOH树脂部分可基本上由或完全由PVOH聚合物组成。除了PVOH聚合物以外，水溶性膜还可包含成膜聚合物。基于膜的总重量计，这些附加聚合物可按0.1至40％、或1至30％的重量百分比存在于所述膜中。非限制性实例包括淀粉、纤维素材料、磺基聚酯以及它们的混合物。其它非限制性实例包括：聚环氧烷、聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、多元羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶如黄原胶和角叉菜胶。
水溶性膜可以适用于它们指定用途的量包含其它辅剂和加工助剂，如但不限于增塑剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米颗粒例如层状硅酸盐型纳米粘土(例如蒙脱石钠)、漂白剂(例如亚硫酸氢钠等)、以及其它功能成分。优选包含增塑剂的实施例。此类试剂的量可单独地或总共为至多50重量％、至多20重量％、或至多15重量％、或至多10重量％、或至多5重量％，例如至多4重量％。
增塑剂可包括但不限于甘油、双甘油、山梨醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、聚醚多元醇、2-甲基-1,3-丙二醇、胆胺、以及它们的组合。优选的增塑剂为甘油、山梨醇、三甘醇、丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、以及它们的组合。增塑剂的总量可在1重量％至40重量％、或10重量至40重量％、或15重量％至35重量％、或20重量％至30重量％的范围内，例如约25重量％。可使用甘油、丙二醇和山梨醇的组合。可任选使用量为5重量％至30重量％、或5重量％至20重量％，例如13重量％的甘油。可任选使用量为1重量％至20重量％、或3重量％至10重量％，例如约6重量％的丙二醇。可任选使用量为1重量％至20重量％、或2重量％至10重量％，例如5重量％的山梨醇。
由KarlFischer滴定法测得，水溶性膜还可具有至少4重量％，例如4至10重量％的范围内的残余含水量。
本发明的实施例包括具有组合的平均水解度、加权对数平均粘度和树脂选择性指数的膜，如下表I单独单元格中所示。
表I
水溶性膜可通过例如共混、共浇铸或焊接PVOH聚合物而形成。如果首先混合聚合物，则优选通过将所得混合物浇铸形成膜而形成水溶性膜。如果将聚合物熔接，则可通过例如溶剂或热熔接形成水溶性膜。
水溶性膜可具有任何合适的厚度。水溶性膜可具有在20μm和125μm之间，例如在50μm和100μm之间或在65μm和85μm之间的厚度。
水溶性膜可具有在620至920、或665至920、或710至920范围内的溶解指数。溶解指数在厚度为76μm的膜样品上测量。
膜的溶解指数通过将两个物理特征组合而导出，所述两个物理特征为溶解时间和破裂强度。
冷水溶解度被量化为膜溶解时间。采用已公开的滑片溶解测试来测量溶解时间。
湿手水分抗性通过膜对水分和湿度的敏感度(即膜的湿处理特征)量化。采用下述破裂强度测试来测量湿手水分抗性。
由于这些参数的每一个涉及消费者体验的不同方面，即洗涤衣物上的小袋残余物和因接触湿手而造成小袋粘在一起，因此它们在所用公式中对于如公式(1)中定义的溶解指数的加权不同：
(1)溶解指数＝7*(溶解时间)+(破裂强度)
膜的机械特性通过其100％伸长时的应力和其极限拉伸强度量化。采用ASTMD882“StandardTestMethodforTensilePropertiesofThinPlasticSheeting”来测量这些量值。
将这两个膜机械特性相组合以提供由下列公式(2)定义的膜应力指数：
(2)应力指数＝(100％伸长时的应力)*(极限拉伸强度)
水溶性膜可具有145至626，或155至480，或165至325的应力指数。应力指数在厚度为76μm的膜样品上测量。
不受理论的束缚，据信具有过高溶解指数即高于约920的膜可提供使用期间不完全溶解的小袋。另一方面，据信具有过低溶解指数即小于约620的膜可提供对水分和湿度过于敏感而不能用于消费者市场的小袋。此外，据信具有过高应力指数即高于约626的膜由于难以模塑成腔体，因此可能难以加工成小袋。另一方面，据信具有过低应力指数即小于约145的膜在加工成小袋期间易于形成针孔。
合适的水溶性膜包括M8630或M8900，其是PVOH共聚物膜，购自MONOSOLLLC,Merrillville,IN(USA)。
清洁组合物
清洁组合物可包括轻垢型或重垢型的液体洗涤剂组合物、硬质表面清洁组合物、织物增强剂、常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白和衣物洗涤添加剂、洗发剂、沐浴剂、以及其它个人护理组合物。
用于小袋中的清洁组合物可呈液体、固体或粉末的形式。液体组合物可包含固体。固体可包括粉末或附聚物，例如微胶囊、小珠、条粒或一种或多种珠光小球、或它们的混合物。此类固体元素可通过洗涤或作为预处理延迟或连续释放组分而提供技术有益效果；此外或另选地，它可提供美观效果。
清洁组合物包含α-淀粉酶。清洁组合物可包含以下非限制性成分列表中的一种或多种：织物护理有益剂；去污型酶，例如脂肪酶、蛋白酶、过氧化物酶、另一淀粉分解酶，例如另一α-淀粉酶、葡糖淀粉酶、麦芽糖淀粉酶、CGT酶、纤维素酶、甘露糖酶(例如购Novozymes,Denmark的MANNAWAYTM)、果胶酶、果胶裂合酶、角质酶、漆酶、以及它们的混合物；沉积助剂；流变改进剂、促进剂、漂白物；漂白剂；漂白增进剂；漂白前体；漂白催化剂；芳香剂和/或芳香剂微胶囊(参见例如US5,137,646)；负载芳香剂的沸石；淀粉包封成分；聚甘油酯；增白剂；珠光剂；酶稳定体系；清除剂包括用于阴离子染料的固定剂、用于阳离子表面活性剂的络合剂、以及它们的混合物；光学增亮剂或荧光物、聚合物包括但不限于易去污聚合物和/或污垢悬浮聚合物；分散剂；消泡剂；非水性溶剂；脂肪酸；抑泡剂，例如硅酮抑泡剂(参见：美国公开2003/0060390Al，3/465-77)；阳离子型淀粉(参见：US2004/0204337Al和US2007/0219111Al)；浮渣分散剂(参见：US2003/0126282Al，3/489-90)；染料；着色剂；遮光剂；抗氧化剂；水溶助长剂，例如甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐和萘磺酸盐；彩色斑剂；彩色珠、彩色球或压出物；粘土软化剂。任何一种或多种这些成分进一步详细描述于欧洲专利申请号09161692.0(2009年6月2日提交)、美国专利公布号2003/0139312A1(2000年5月11日提交)和美国专利申请号61/229981(2009年7月30日提交)中，每篇文献均转让给ProcterGambleCompany。除此之外或另选地，所述组合物可包含表面活性剂和/或溶剂体系，其各自描述于下文中。
α-淀粉酶
本发明的清洁组合物包含与选自SEQIDNO:1的α-淀粉酶和SEQIDNO:2的α-淀粉酶的α-淀粉酶具有至少90％、优选至少95％、或至少98％、或99％或100％同一性的α-淀粉酶。
清洁组合物可包含至少0.01％或至少0.02％，或0.05％至10％，或0.1％至5％，或0.2％至2％的α-淀粉酶。
α-淀粉酶可具有与SEQIDNO:1或SEQIDNO:2的α-淀粉酶具有100％的同一性。α-淀粉酶与SEQIDNO:1的α-淀粉酶；或SEQIDNO:2的区别可在于至少1个突变，或至少2个、或3个、或5个、或10个、或15个、或20个突变。一个或多个突变可出现在以下位点的一处或多处：2、7、22、25、28、29、30、35、37、53、60、70、72、75、83、87、91、93、108、116、125、126、128、129、130、131、134、136、138、142、156、160、161、165、178、182、183、185、189、192、195、197、202、210、214、217、221、234、246、269、270、279、283、298、303、305、306、310、319、320、337、340、374、375、376、379、401、407、419、433、438、453、475、476和483。
α-淀粉酶与SEQIDNO:1或SEQIDNO:2的α-淀粉酶的区别可在于至少1个，或至少2个，或3个，或5个，或10个，或15个，或20个，或30个，或40个在以下位点的一个或多个处的突变：7、29、35、53、60、72、87、108、116、126、128、129、130、131、134、136、138、142、156、161、165、178、182、185、189、192、195、197、202、210、214、217、221、234、246、269、303、310、337、340、374、401和438。
α-淀粉酶与SEQIDNO:1或SEQIDNO:2的α-淀粉酶的区别可在于至少1个，或至少2个，或3个，或5个，或10个，或15个，或20个，或30个在以下位点的一个或多个处的突变：2、7、22、25、28、30、37、70、75、83、87、91、93、108、128、160、165、178、182、183、217、269、270、279、283、298、305、306、310、320、374、375、376、407、419、475和476。
α-淀粉酶与SEQIDNO:1或SEQIDNO:2的α-淀粉酶的区别可在于至少1个，或至少2个，或3个，或5个，或10个，或15个，或20个在以下位点的一个或多个处的突变：83、125、128、131、160、178、182、183、185、189、279、305、319、320、379、407、433、453、475、476和483。
α-淀粉酶与SEQIDNO:1或SEQIDNO:2的α-淀粉酶的区别可在于至少1个，或至少2个、或3个，或5个选自以下的突变：S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、F202Y、S243Q、Y305R、D319T和G475K。
α-淀粉酶与SEQIDNO:1的α-淀粉酶或SEQIDNO:2的区别可在于至少为S243Q的突变。
α-淀粉酶与SEQIDNO:1的α-淀粉酶或SEQIDNO:2的区别可在于至少为S243Q和G475K的突变。
α-淀粉酶与SEQIDNO:1的α-淀粉酶或SEQIDNO:2的区别可在于至少为N128C、K178L、T182G、Y305R和G475K的突变。
α-淀粉酶与SEQIDNO:1的α-淀粉酶或SEQIDNO:2的区别可在于至少为N128C、K178L、T182G、F202Y、S243Q、Y305R、D319T和G475K的突变。
α-淀粉酶与SEQIDNO:1的α-淀粉酶)或SEQIDNO:2的区别可在于至少为S125A、N128C、K178L、T182G、S243Q、Y305R和G475K的突变。
α-淀粉酶与SEQIDNO:1的α-淀粉酶或SEQIDNO:2的区别可在于至少为S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、S243Q、Y305R和G475K的突变。
根据本发明的合适的淀粉酶可见于WO2010/115028和WO2010/115021中。
除了与选自SEQIDNO:1的α-淀粉酶；和SEQIDNO:2的α-淀粉酶的α-淀粉酶具有至少90％同一性的α-淀粉酶之外，清洁组合物还可包含其他淀粉酶。其他淀粉酶可包含与Bacillussp.DSM12649内源的AA560α-淀粉酶具有大于60％同一性的淀粉酶，优选与Bacillussp.DSM12649内源的AA560α-淀粉酶的变体，其具有
(a)在一个或多个下列位置的突变：9、26、149、182、186、202、257、295、299、323、339和345；以及
(b)在下列位置中任选具有一个或多个，优选所有的取代和/或缺失：118、183、184、195、320和458，如果存在，优选包含R118K、D183*、G184*、N195F、R320K和/或R458K。
合适的市售的其他淀粉酶包括Plus、Natalase、Ultra、SZ(均购自Novozymes,Bagsvaerd，丹麦)和AA或Ultraphlow(PaloAlto,USA)。其他淀粉酶可以是颗粒或液体或它们的混合物的形式。
清洁组合物的α-淀粉酶可包含至少10％或30％或50％或70％或90重量％的α-淀粉酶，其与选自SEQIDNO:1的α-淀粉酶；和SEQIDNO:2的α-淀粉酶的α-淀粉酶具有至少90％的同一性。
清洁组合物的α-淀粉酶可包含10％至90％，或30％至70％的α-淀粉酶，其与选自SEQIDNO:1的α-淀粉酶和SEQIDNO:2的α-淀粉酶的α-淀粉酶具有至少90％的同一性。
表面活性剂：
清洁组合物可包含表面活性剂，尤其是1重量％至80重量％，或5重量％至50重量％的表面活性剂。
表面活性剂可为阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型，或可包括这些类型的相容混合物。更优选的表面活性剂选自下列：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物。可用于本文的洗涤剂表面活性剂描述于1972年5月23日公布的Norris的美国专利3,664,961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678、1980年9月16日公布的Cockrell的美国专利4,222,905和1980年12月16日公布的Murphy的美国专利4,239,659中。阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂是优选的。
有用的阴离子表面活性剂本身可具有几种不同的类型。例如，高级脂肪酸的水溶性盐(即“皂”)是本文组合物中可用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂，如包含约8至约24个碳原子，并且优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷基铵盐。肥皂可通过脂肪和油的直接皂化而制得，或通过游离脂肪酸的中和而制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的钠盐和钾盐，即，牛油钠或牛油钾皂以及椰钠或椰钾皂。
适用于本文的其它非皂阴离子表面活性剂包括水溶性盐，优选有机硫反应产物的碱金属和铵盐，所述产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基。(包括在术语“烷基”中的是酰基的烷基部分)。这类合成表面活性剂的实例包括a)烷基硫酸的钠盐、钾盐和胺盐，尤其是通过硫酸化高级醇(C8-C18个碳原子)所得到的那些，例如通过还原牛油或椰子油中的甘油酯所产生的那些；b)烷基聚乙氧基化物的硫酸钠盐、钾盐和胺盐，尤其是其中烷基包含10至22，优选12个至18个碳原子，并且其中聚乙氧基化物链包含1至15个、优选1至6个乙氧基化物部分的那些；和c)烷基苯磺酸的钠盐和钾盐，其中烷基基团包含约9至约15个碳原子，是直链或支链构型的，例如描述于美国专利2,220,099和2,477,383中的那些类型。尤其有价值的是直链烷基苯磺酸盐，其中烷基基团中的平均碳原子数为约11至13，缩写为C11-C13LAS。
在一些实施例中，总阴离子表面活性剂即皂和非皂型阴离子表面活性剂在所述组合物中以1重量％至65重量％、2重量％至50重量％、或约5重量％至45重量％的重量百分比存在。
优选的非离子表面活性剂是式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1为C10-C16烷基基团或C8–C12烷基苯基基团，并且n为3至约80。尤其优选的是C12-C15醇与约5至约20摩尔的环氧乙烷每摩尔醇的缩合产物，如C12-C13醇与约6.5摩尔的环氧乙烷每摩尔醇缩合。
溶剂体系：
清洁组合物可包含溶剂体系。溶剂体系可包含水、有机溶剂以及它们的混合物。优选的有机溶剂包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、二丙二醇、甲基丙烷二醇以及它们的混合物。清洁组合物可包含小于4％，或小于2％，或小于1％的水。
还可使用其它低级醇、C1-C4链烷醇胺如单乙醇胺和三乙醇胺。溶剂体系可例如不存在于本发明的无水固体实施例中，但是更典型地含量在约0.1％至约98％，优选至少约1％至约50％，更典型地约5％至约25％的范围内。
香料：
清洁组合物可包含香料。香料可包含一种包含至少5种香料原料的混合物的香料，并且其中所述香料包含至少25％或35％或45％或55％或65％或75％或85重量％的选自以下的香料原料：杂薰衣草油；丁酸异丙基-2-甲基酯；二甲基环己烯基3-丁烯酮；桉叶脑；乙酸苄酯；乙酸己酯；苯甲酸甲酯；3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-甲醇-1H-茚基乙酸酯；辛醛；顺-3-己烯-1-醇；壬醛；丁酸乙基-2-甲基酯；(Z,E)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙烯基)-2H-吡喃；香叶醇；异丙基丁醛；2-戊基环戊-1-醇；十二醛；d-柠檬烯；己酸烯丙酯；癸醛；四氢里哪醇；(E)-1-三甲基-1-环己-3(2,6,6-烯基)丁-2-烯-1-酮；2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；β-紫罗兰酮；乙酸戊烯酯；3-(4-叔丁基苯基)丙醛；l-香芹酮；烯丙基环己基丙酸酯；里哪醇；苯乙醇；柠檬油；丁香油酚；乙基香兰素；顺-3-己烯乙酸酯；二苯醚；α-紫罗兰酮；丙-2-烯基2-环己基阳基乙酸酯；2-戊基-环戊酮；乙基-2-甲基戊酸酯；[(4Z)-1-环辛-4-烯基]甲基碳酸酯；乙酸柏木酯；肉桂醇；2-甲氧基乙基苯；苯乙基苯基乙酸酯；香茅醇；2-叔丁基环己基乙酸酯；柠檬醛；3α,4,5,6,7,7α-六氢-4,7-甲醇-1H-茚-6-基丙酸酯；异丁酸异冰片酯；以及它们的混合物。
清洁组合物一般可通过将成分混合在一起来制备。如果使用珠光剂材料，则其可在混合的后期添加。如果使用流变改性剂，优选地首先形成预混物，在该预混物中将流变改性剂分散到最终用于构成组合物的一部分水和任选的其它成分中。以这样的方法形成该预混物，该预混物形成结构化的液体。当该预混物处于搅拌下时，随后可将表面活性剂和基本的衣物洗涤辅助物质连同水和任何要使用的任选洗涤剂组合物助剂一起加入这种结构化的预混物中。
清洁组合物的pH可为4至12、5至11、6至10、6.5至8.5、或7.0至7.5。清洁组合物可具有8至10的pH。清洁组合物可具有4至8的pH。
清洁组合物的pH定义为20℃下10％(重量/体积)洗涤剂水溶液的pH；就固体和粉末状洗涤剂而言，其定义为20℃下1％(重量/体积)洗涤剂水溶液的pH。
测试方法
滑片溶解测试：
参照附图1-3，公开了MONOSOL测试方法205(MSTM205)。
设备和材料：
600mL烧杯12
磁性搅拌器14(LablineNo.1250型或等同物)
磁力搅拌棒16(5cm)
温度计(0-100℃，±1℃)
模板，不锈钢(3.8cm×3.2cm)
定时器(0-300秒，精确至秒)
Polaroid35mm滑片框20(或等同物)
MONOSOL35mm滑片框夹持器25(或等同物，参见图1)
蒸馏水
测试样本：
1.使用不锈钢模板从膜样本上切下三个测试样本(即3.8cm×3.2cm样本)。如果从膜幅材切割，则样本应从沿着幅材横向均匀间隔的幅材区域切割。
2.将每个样本固定在单独的35mm滑片框20中。
3.用500mL蒸馏水填充烧杯12。用温度计测量水温，并且如果需要，加热或冷却水以保持10℃温度。
4.标记水柱的高度。将磁性搅拌器14放置在夹持器25的基座27上。将烧杯12放置在磁力搅拌器上14，将磁力搅拌棒16加到烧杯12，开动搅拌器14，并调整搅拌速度直到涡旋显露，其处于水柱的约五分之一高度。标记涡旋的深度。
5.将35mm滑片框20固定在MONOSOL35mm滑片框夹持器25的弹簧夹26中(图1)，使得滑片框20的长端21平行于水面，如图2中所示。应当设置夹持器25的定深器28，使得当落下时，夹具26的末端将处于水面下方0.6cm。滑片框20的一个短端23应靠近烧杯12侧，另一短端恰好位于搅拌棒16中心的上方，使得膜表面垂直于水流，如图3中所示。
6.在一次运动中，将固定的滑架和夹具落到水中并启动计时器。当膜分裂开时，产生崩解。当所有可见的膜从滑架被释放出时，将滑架升出水中，同时继续监测用于未溶解的膜碎片的溶液。当所有膜碎片不再可见并且溶液变清时，溶解发生。
数据记录：
结果应包括下列：
完整的样本鉴定；
单独和平均崩解和溶解时间；以及
样本测试时的水温。
获得完全溶解的时间(以秒为单位)。
破裂强度测试：
将通过反向渗透(23℃下)获得的4μl滴去离子水放置在牢固夹紧的待测膜区域上(约23℃和约25％RH)，在膜后具有2.5磅每平方英寸(“psig”)压力的压缩空气。将水滴轻轻放置在膜夹紧的21mm直径圆形暴露区域中央。记录水滴放置和破裂之间的时间(即压力为2.0psig或更低时的时间)。还记录膜厚度。待测试的膜区域在其光泽面接纳水滴，所述光泽面形成典型小袋的外表面。因此，在本发明测试中，新鲜或老化膜的光泽面接纳水滴。
100％伸长时的应力测试：
采用ASTMD882“StandardTestMethodforTensilePropertiesofThinPlasticSheeting”测量膜100％伸长时的应力。在5544型张力检验器上实施测试。测试中所用的夹持器可能影响测试结果。因此，使用具有型号2702-032表面的夹持器实施本发明测试，所述表面涂覆橡胶并且宽25mm。
极限拉伸强度测试：
采用ASTMD882“StandardTestMethodforTensilePropertiesofThinPlasticSheeting”测量极限拉伸强度。在5544型张力检验器上实施测试。测试中所用的夹持器可能影响测试结果。因此，使用具有型号2702-032表面的夹持器实施本发明测试，所述表面涂覆橡胶并且宽25mm。
实例
下文中提供了本发明的实例1-5的单位剂量衣物洗涤剂组成。此类单位剂量配方可包括一个或多个隔室。在实例1-5中，单位剂量具有1个隔室，但类似的组合物能够以两个、三个、四个或五个隔室制得。用以包封清洁组合物的膜是M8630，其购自
*本发明的淀粉酶以每100g洗涤剂的活性酶毫克数表示。
**Plus以每100g洗涤剂的活性酶表示。
1聚氮丙啶(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。
实例6-8多隔室单位剂量组合物
下文中提供了本发明的多隔室的单位剂量衣物洗涤剂配方。在这些实例中，单位剂量具有三个隔室，但类似的组合物能够以两个、四个或五个隔室被制得。用以包封清洁组合物的膜是M8630，其购自
基础组合物6 (重量％)
甘油(最少99) 5.3
1,2-丙二醇 10.0
柠檬酸 0.5
单乙醇胺 10.0
Dequest 2010 1.1
亚硫酸钾 0.2
*本发明的淀粉酶(mg活性物质) 10.0
非离子型Marlipal C24EO7 20.1
HLAS 24.6
荧光美白剂FWA49 0.2
C12-15脂肪酸 16.4
聚合物Lutensit Z96 2.9
聚乙烯亚胺乙氧基化物PEI600E20 1.1
MgCl2 0.2
溶剂(1,2-丙二醇、乙醇) 至100％
*本发明的淀粉酶以每100g洗涤剂的活性酶毫克数表示。
*本发明的淀粉酶以每100g洗涤剂的活性酶毫克数表示。
**淀粉酶，例如Plus被显示为每100g洗涤剂的活性酶毫克数。
基础组合物8 (重量％)
甘油(最少99) 5.3
1,2-丙二醇 10.0
柠檬酸 0.5
单乙醇胺 10.0
Dequest 2010 1.1
亚硫酸钾 0.2
非离子型Marlipal C24EO7 20.1
HLAS 24.6
荧光美白剂FWA49 0.2
C12-15脂肪酸 16.4
聚合物Lutensit Z96 2.9
聚乙烯亚胺乙氧基化物PEI600E20 1.1
MgCl2 0.2
溶剂(1,2-丙二醇、乙醇) 至100％
*本发明的淀粉酶以每100g洗涤剂的活性酶毫克数表示。
**每100g洗涤剂的活性酶。
实例9-14
设计用于手洗或顶部加载式洗衣机的颗粒状衣物洗涤剂组合物。用以包封清洁组合物的膜是M8630，其购自
*本发明的淀粉酶以每100g洗涤剂的活性酶毫克数表示。
**淀粉酶例如Plus以每100g洗涤剂的活性酶显示。
实例15-20
设计用于前端加载式自动洗衣机的颗粒状衣物洗涤组合物。用以包封清洁组合物的膜是M8630，其购自
*本发明的淀粉酶以每100g洗涤剂的活性酶毫克数表示。
**淀粉酶例如Plus以每100g洗涤剂的活性酶显示。
应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

Claims (11)

1.一种小袋，其包含水溶性膜和清洁组合物，所述清洁组合物至少部分地包含在所述水溶性膜中，
其中所述水溶性膜包含至少50重量％的水溶性聚乙烯醇(PVOH)树脂，所述树脂具有在10cP至30cP范围内的平均粘度和在84％至98％范围内的水解度，
并且其中所述清洁组合物包含与选自SEQIDNO:1的α-淀粉酶和SEQIDNO:2的α-淀粉酶的α-淀粉酶具有至少90％同一性的α-淀粉酶。
2.根据前述权利要求中任一项所述的小袋，其中所述α-淀粉酶与选自SEQIDNO:1的α-淀粉酶和SEQIDNO:2的α-淀粉酶的α-淀粉酶具有至少98％的同一性。
3.根据权利要求1所述的小袋，其中所述水溶性膜包含至少50重量％的水溶性聚乙烯醇(PVOH)树脂，所述树脂具有在10cP至30cP范围内的平均粘度和在85％至91％范围内的水解度。
4.根据权利要求1所述的小袋，其中具有任何合适厚度的所述水溶性膜的材料具有当所述膜具有76微米厚度时在620至920范围内的溶解指数，和当所述膜具有76微米厚度时在145至626范围内的应力指数。
5.根据前述权利要求中任一项所述的小袋，其中所述水溶性膜可包含0重量％至30重量％的具有小于11cP的平均粘度的PVOH聚合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的小袋，其中所述PVOH树脂包含具有在8cP至20cP范围内的粘度的第一PVOH聚合物；和具有在约20cP至40cP范围内的粘度的第二PVOH聚合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的小袋，其中所述水溶性膜还包含1重量％至40重量％的增塑剂。
8.根据权利要求5所述的小袋，其中所述增塑剂包含选自下列的材料：甘油、山梨醇、丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、以及它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的小袋，其中所述水溶性膜具有4重量％至10重量％的残余水分含量。
10.根据前述权利要求中任一项所述的小袋，其中具有任何合适厚度的所述水溶性膜的特征在于当所述膜具有约76微米的厚度时具有至少25秒的破裂强度。
11.根据前述权利要求中任一项所述的小袋，其中所述清洁组合物包含香料，所述香料包含至少5种香料原料的混合物，并且其中所述香料包含至少25重量％的选自以下的香料原料：杂薰衣草油；丁酸异丙基-2-甲基酯；二甲基环己烯基3-丁烯酮；桉叶脑；乙酸苄酯；乙酸己酯；苯甲酸甲酯；3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-甲醇-1H-茚基乙酸酯；辛醛；顺-3-己烯-1-醇；壬醛；丁酸乙基-2-甲基酯；(Z,E)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙烯基)-2H-吡喃；香叶醇；异丙基丁醛；2-戊基环戊-1-醇；十二烯醛；d-柠檬烯；己酸烯丙酯；癸醛；四氢里哪醇；(E)-1-三甲基-1-环己-3(2,6,6-烯基)丁-2-烯-1-酮；2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；β-紫罗兰酮；乙酸戊烯酯；3-(4-叔丁基苯基)丙醛；l-香芹酮；烯丙基环己基丙酸酯；里哪醇；苯乙醇；柠檬油；丁香油酚；乙基香兰素；顺-3-己烯乙酸酯；二苯醚；α-紫罗兰酮；丙-2-烯基2-环己基氧基乙酸酯；2-戊基-环戊酮；乙基-2-甲基戊酸酯；[(4Z)-1-环辛-4-烯基]甲基碳酸酯；乙酸柏木酯；肉桂醇；2-甲氧基乙基苯；苯乙基苯基乙酸酯；香茅醇；2-叔丁基环己基乙酸酯；柠檬醛；3α,4,5,6,7,7α-六氢-4,7-甲醇-1H-茚-6-基丙酸酯；异丁酸异冰片酯；以及它们的混合物。
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