CN105238299B - 一种耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其原料包括：氯丁橡胶、天然橡胶、烷基苯酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、萜烯树脂、反式‑1,4‑聚异戊二烯橡胶、活性氧化镁、纳米二氧化硅、亚乙基硫脲、氧化锌、乙酸乙酯、环己烷、丙酮、丙二醇、甲基环戊烷、碳酸二甲酯、防老剂、氧化铈、3‑氨丙基三甲氧基硅烷、硅烷偶联剂KH‑560、增塑剂。本发明提出的耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其粘结强度高，耐低温性和耐候性好,且储存稳定性优异。
Description
技术领域
本发明涉及氯丁橡胶胶黏剂技术领域，尤其涉及一种耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂。
背景技术
氯丁橡胶是氯丁橡胶胶黏剂的主体原料，其分子结构规整，分子链上又有极性大的氯原子，这使氯丁橡胶在室温下也具有较高的内聚强度和耐燃性且耐老化性能较好，用其所配制成的胶黏剂可以在室温下冷固化、初粘力很大、强度建立迅速、粘接强度较高，可以用于粘接橡胶、皮革、织物、人造革、塑料、木材、纸品、玻璃、陶瓷等。但是，氯丁橡胶胶黏剂同时存在储存稳定性差，耐低温性和耐候性不理想的缺陷，限制了其应用范围，并且影响了其在使用过程中的性能。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其粘结强度高，耐低温性和耐候性好,且储存稳定性优异。
本发明提出的一种耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶30-70份、天然橡胶3-10份、烷基苯酸树脂5-15份、酚醛树脂2-8份、环氧树脂2-8份、萜烯树脂5-10份、反式-1,4-聚异戊二烯橡胶2-8份、活性氧化镁3-10份、纳米二氧化硅2-10份、亚乙基硫脲1-5份、氧化锌2-8份、乙酸乙酯30-50份、环己烷5-15份、丙酮10-15份、丙二醇5-15份、甲基环戊烷10-50份、碳酸二甲酯50-70份、防老剂1-5份、氧化铈2-8份、3-氨丙基三甲氧基硅烷1-3.5份、硅烷偶联剂KH-560 0.5-2份、增塑剂2-5份。
在具体实施例中，本发明提出的一种耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其原料中，氯丁橡胶的重量份可以为30、31、33.2、34、35.6、37、38.1、42、43、44.2、46、47、49.7、50.8、51、52.4、54.4、56、55、58.9、63、65.1、67、70份；天然橡胶的重量份可以为3、3.6、4.1、6、7.3、8、8.7、9、9.5、10份；烷基苯酸树脂的重量份可以为5、6.3、7、7.8、8、8.4、9、9.7、10、11.8、13、14.6、15份；酚醛树脂的重量份可以为2、2.4、3.1、3.8、4、4.4、5.8、6、6.7、7、7.6、7.8、8份；环氧树脂的重量份可以为2、2.2、2.9、3.7、4、5.8、6.2、7、7.4、7.7、8份；萜烯树脂的重量份可以为5、5.3、5.7、6.3、7、7.4、8、9.4、9.7、10份；反式-1,4-聚异戊二烯橡胶的重量份可以为2、2.6、3、4.3、5、5.6、6、6.3、7.1、7.6、8份；活性氧化镁的重量份可以为3、3.5、4、4.7、5.5、6、7、7.4、8、8.3、8.8、9.2、10份；纳米二氧化硅的重量份可以为2、2.5、3、3.4、4、4.7、5、6、6.8、7.3、8、8.2、8.8、9、9.4、10份；亚乙基硫脲的重量份可以为1、1.4、2、2.6、3.4、4、4.3、5份；氧化锌的重量份可以为2、3、3.4、4、4.4、5、5.6、6.2、7、7.3、7.6、8份；乙酸乙酯的重量份可以为33、34、35、36、37、38、38.4、39、40、43、46、48、50份；环己烷的重量份可以为5、6、7、8、8.7、9.6、11、12、12.6、13、13.7、14、14.4、15份；丙酮的重量份可以为10、10.3、11、11.8、12.2、13、13.7、14、14.3、14.7、15份；丙二醇的重量份可以为5、6、7、8、8.3、9、10、10.6、11、12、12.3、12.8、13、14、15份；甲基环戊烷的重量份可以为11、11.4、12、13、13.4、14、15、16、17、18、18.2、19、20、24、27、29、32、34.6、36、37、38.6、43、45、47、48.6、50份；碳酸二甲酯的重量份可以为50、54、56、58、63、67、68.7、70份；防老剂的重量份可以为1、1.8、2、3、3.3、3.8、4、4.5、5份；氧化铈的重量份可以为2、2.6、3、4、5、5.4、6、6.1、6.7、7、7.7、8份；3-氨丙基三甲氧基硅烷的重量份可以为1、1.2、1.8、2、2.1、2.5、2.7、3、3.1、3.3、3.5份；硅烷偶联剂KH-560的重量份可以为0.5、0.7、0.8、1、1.1、1.2、1.4、1.5、1.6、1.8、2份；增塑剂的重量份可以为2、2.3、3、3.1、3.4、3.7、4、4.2、4.6、4.8、5份。
优选地，其原料中，亚乙基硫脲、氧化锌的重量比为3-5：4-7。
优选地，其原料中，乙酸乙酯、环己烷、丙酮、丙二醇、甲基环戊烷、碳酸二甲酯的重量比为35-39：8-13：12-15：8-13：34-39：65-68。
优选地，其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶50-55份、天然橡胶7-9份、烷基苯酸树脂9-13份、酚醛树脂6-8份、环氧树脂6-7份、萜烯树脂6-8份、反式-1,4-聚异戊二烯橡胶4-6份、活性氧化镁5-8份、纳米二氧化硅6-7份、亚乙基硫脲3-3.5份、氧化锌4-6份、乙酸乙酯36-38份、环己烷9-13份、丙酮12-14份、丙二醇9-13份、甲基环戊烷35-37份、碳酸二甲酯65-67份、防老剂2-3.5份、氧化铈4-6份、3-氨丙基三甲氧基硅烷1.8-2份、硅烷偶联剂KH-560 1.2-1.6份、增塑剂3-3.6份。
优选地，其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶53份、天然橡胶8份、烷基苯酸树脂10份、酚醛树脂7份、环氧树脂6.6份、萜烯树脂7份、反式-1,4-聚异戊二烯橡胶5份、活性氧化镁6份、纳米二氧化硅6.2份、亚乙基硫脲3.2份、氧化锌5份、乙酸乙酯37份、环己烷10份、丙酮13份、丙二醇9份、甲基环戊烷36份、碳酸二甲酯66份、防老剂2.6份、氧化铈5份、3-氨丙基三甲氧基硅烷1.9份、硅烷偶联剂KH-560 1.4份、增塑剂3.3份。
优选地，所述防老剂为防老剂RD、防老剂MB、防老剂H、防老剂4010NA、防老剂246中的一种或者多种的混合物。
优选地，所述增塑剂为己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、油酸丁酯、磷酸三辛酯、环氧硬脂酸丁酯、己二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯中的一种或者多种的混合物。
优选地，所述增塑剂为己二酸二辛酯、环氧硬脂酸丁酯按重量比为1-5:2-6的混合物。
优选地，所述氧化铈为改性氧化铈；所述改性氧化铈所使用的改性剂为硬脂酸、月桂酸、丙烯酸、十二烷基苯磺酸钠、六甲基二硅氮烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或者多种的混合物。
优选地，所述氧化铈为改性氧化铈；所述改性氧化铈所使用的改性剂为硬脂酸、月桂酸按重量比为3-6:1-3的混合物。
本发明所述耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂可以按照常规的氯丁橡胶胶黏剂制备工艺制备而成。
本发明中，选择了天然橡胶、烷基苯酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、萜烯树脂、反式-1,4-聚异戊二烯橡胶对氯丁橡胶进行改性，通过调节各原料的比例，并加入了3-氨丙基三甲氧基硅烷和硅烷偶联剂KH-560，使各原料相容性好，提高了氯丁橡胶胶黏剂的耐候性、耐热性、耐低温性、耐老化性、粘结性能和加工性能；亚乙基硫脲与氧化锌具有协同作用，提高了胶黏剂的交联程度，与活性氧化镁、纳米二氧化硅配合进一步提高了胶黏剂的强度、耐热性和粘结性能；选择了乙酸乙酯、环己烷、丙酮、丙二醇、甲基环戊烷、碳酸二甲酯配合作为溶剂，通过调节其含量，使其在不降低胶黏剂性能的同时提高了胶黏剂的储存稳定性、低温抗冻性且降低了胶黏剂的毒性。
对本发明所述耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂进行性能检测，其不挥发物含量为22-24％，黏度为2700-2900mPa·s，初粘剪切强度为1.6-1.87MPa，经-20℃存放25d后无明显的凝胶现象。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶70份、天然橡胶3份、烷基苯酸树脂5份、酚醛树脂8份、环氧树脂8份、萜烯树脂10份、反式-1,4-聚异戊二烯橡胶2份、活性氧化镁10份、纳米二氧化硅2份、亚乙基硫脲1份、氧化锌8份、乙酸乙酯50份、环己烷15份、丙酮15份、丙二醇15份、甲基环戊烷10份、碳酸二甲酯70份、防老剂RD 1份、氧化铈2份、3-氨丙基三甲氧基硅烷1份、硅烷偶联剂KH-560 2份、己二酸二辛酯2份。
实施例2
本发明提出的一种耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶30份、天然橡胶10份、烷基苯酸树脂15份、酚醛树脂2份、环氧树脂2份、萜烯树脂5份、反式-1,4-聚异戊二烯橡胶8份、活性氧化镁3份、纳米二氧化硅10份、亚乙基硫脲5份、氧化锌2份、乙酸乙酯30份、环己烷5份、丙酮10份、丙二醇5份、甲基环戊烷50份、碳酸二甲酯70份、防老剂MB 1份、防老剂H 2份、防老剂4010NA 2份、氧化铈8份、3-氨丙基三甲氧基硅烷3.5份、硅烷偶联剂KH-560 0.5份、油酸丁酯1份、磷酸三辛酯3份、环氧硬脂酸丁酯1份。
实施例3
本发明提出的一种耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶50份、天然橡胶9份、烷基苯酸树脂9份、酚醛树脂6份、环氧树脂6份、萜烯树脂6份、反式-1,4-聚异戊二烯橡胶6份、活性氧化镁8份、纳米二氧化硅7份、亚乙基硫脲3份、氧化锌4份、乙酸乙酯38份、环己烷9份、丙酮14份、丙二醇9份、甲基环戊烷35份、碳酸二甲酯65份、防老剂246 3.5份、氧化铈6份、3-氨丙基三甲氧基硅烷2份、硅烷偶联剂KH-560 1.6份、增塑剂3.6份；
其中，所述增塑剂为己二酸二辛酯、环氧硬脂酸丁酯按重量比为1:6的混合物；所述氧化铈为改性氧化铈；所述改性氧化铈所使用的改性剂为硬脂酸、月桂酸按重量比为3:3的混合物。
实施例4
本发明提出的一种耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶55份、天然橡胶7份、烷基苯酸树脂13份、酚醛树脂8份、环氧树脂7份、萜烯树脂8份、反式-1,4-聚异戊二烯橡胶4份、活性氧化镁5份、纳米二氧化硅6份、亚乙基硫脲3.5份、氧化锌6份、乙酸乙酯36份、环己烷13份、丙酮12份、丙二醇13份、甲基环戊烷37份、碳酸二甲酯67份、防老剂RD 0.3份、防老剂MB 0.4份、防老剂H 0.3份、防老剂4010NA 1份、氧化铈4份、3-氨丙基三甲氧基硅烷1.8份、硅烷偶联剂KH-560 1.2份、增塑剂3份；
其中，所述增塑剂为己二酸二辛酯、环氧硬脂酸丁酯按重量比为3:4的混合物；所述氧化铈为改性氧化铈；所述改性氧化铈所使用的改性剂为硬脂酸、月桂酸按重量比为6:3的混合物。
实施例5
本发明提出的一种耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶53份、天然橡胶8份、烷基苯酸树脂10份、酚醛树脂7份、环氧树脂6.6份、萜烯树脂7份、反式-1,4-聚异戊二烯橡胶5份、活性氧化镁6份、纳米二氧化硅6.2份、亚乙基硫脲3.2份、氧化锌5份、乙酸乙酯37份、环己烷10份、丙酮13份、丙二醇9份、甲基环戊烷36份、碳酸二甲酯66份、防老剂H 2.6份、丙烯酸改性氧化铈5份、3-氨丙基三甲氧基硅烷1.9份、硅烷偶联剂KH-560 1.4份、增塑剂3.3份；
其中，所述增塑剂为己二酸二辛酯、环氧硬脂酸丁酯按重量比为5:2的混合物。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其特征在于，其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶30-70份、天然橡胶3-9.5份、烷基苯酸树脂5-15份、酚醛树脂2-8份、环氧树脂2-8份、萜烯树脂5-9.7份、反式-1,4-聚异戊二烯橡胶2-8份、活性氧化镁3-10份、纳米二氧化硅2-10份、亚乙基硫脲1-5份、氧化锌2-8份、乙酸乙酯30-50份、环己烷5-15份、丙酮10-15份、丙二醇5-15份、甲基环戊烷10-50份、碳酸二甲酯50-70份、防老剂1-5份、氧化铈2-8份、3-氨丙基三甲氧基硅烷1-3.5份、硅烷偶联剂KH-560 0.5-2份、增塑剂2-5份；
所述增塑剂为己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、油酸丁酯、磷酸三辛酯、环氧硬脂酸丁酯、己二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯中的一种或者多种的混合物；
所述氧化铈为改性氧化铈；所述改性氧化铈所使用的改性剂为硬脂酸、月桂酸、丙烯酸、十二烷基苯磺酸钠、六甲基二硅氮烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或者多种的混合物。
2.根据权利要求1所述耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其特征在于，其原料中，亚乙基硫脲、氧化锌的重量比为3-5：4-7。
3.根据权利要求1或2所述耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其特征在于，其原料中，乙酸乙酯、环己烷、丙酮、丙二醇、甲基环戊烷、碳酸二甲酯的重量比为35-39：8-13：12-15：8-13：34-39：65-68。
4.根据权利要求1或2所述耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其特征在于，其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶50-55份、天然橡胶7-9份、烷基苯酸树脂9-13份、酚醛树脂6-8份、环氧树脂6-7份、萜烯树脂6-8份、反式-1,4-聚异戊二烯橡胶4-6份、活性氧化镁5-8份、纳米二氧化硅6-7份、亚乙基硫脲3-3.5份、氧化锌4-6份、乙酸乙酯36-38份、环己烷9-13份、丙酮12-14份、丙二醇9-13份、甲基环戊烷35-37份、碳酸二甲酯65-67份、防老剂2-3.5份、氧化铈4-6份、3-氨丙基三甲氧基硅烷1.8-2份、硅烷偶联剂KH-560 1.2-1.6份、增塑剂3-3.6份。
5.根据权利要求1或2所述耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其特征在于，其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶53份、天然橡胶8份、烷基苯酸树脂10份、酚醛树脂7份、环氧树脂6.6份、萜烯树脂7份、反式-1,4-聚异戊二烯橡胶5份、活性氧化镁6份、纳米二氧化硅6.2份、亚乙基硫脲3.2份、氧化锌5份、乙酸乙酯37份、环己烷10份、丙酮13份、丙二醇9份、甲基环戊烷36份、碳酸二甲酯66份、防老剂2.6份、氧化铈5份、3-氨丙基三甲氧基硅烷1.9份、硅烷偶联剂KH-560 1.4份、增塑剂3.3份。
6.根据权利要求1或2所述耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其特征在于，所述防老剂为防老剂RD、防老剂MB、防老剂H、防老剂4010NA、防老剂246中的一种或者多种的混合物。
7.根据权利要求1或2所述耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其特征在于，所述增塑剂为己二酸二辛酯、环氧硬脂酸丁酯按重量比为1-5:2-6的混合物。
8.根据权利要求1或2所述耐候耐低温氯丁橡胶胶黏剂，其特征在于，所述氧化铈为改性氧化铈；所述改性氧化铈所使用的改性剂为硬脂酸、月桂酸按重量比为3-6:1-3的混合物。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Weather-resistance and low-temperature-resistance chloroprene rubber adhesive Effective date of registration: 20200113 Granted publication date: 20180706 Pledgee: Huizhou bank Limited by Share Ltd Susong branch Pledgor: Anhui Big Pine Resin Co., Ltd. Registration number: Y2020990000046 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |