一种水溶性植物生长营养液及制备方法
技术领域
本发明涉及一种水溶性植物生长营养液及制备方法,特别是小分子量水溶性壳聚糖的制备方法、添加的方式、以及和多种微量元素还有增效剂的复配,属于农用肥料技术领域。
背景技术
肥料对提高农作物产量起到显著的作用,是现代农业不可缺少的重要生产资料。目前,施肥中存在重视化肥轻视有机肥、重视氮肥轻视磷钾肥忽视中微肥等一系列现象,致使施肥不均衡,从而导致土壤酸化、板结等一系列问题,严重影响农产品产量和品质。水溶性肥料与固体肥料相比,具有肥效快、营养均衡、施用方便等优点,是解决土壤养分不均衡现象的途径之一。一般可溶性的各类植物营养元素和植物生长调节剂都可用作水溶肥料,这些水溶性肥料除了含有植物所必须的大中微量营养元素外,还含有各种植物生长调节活性物质(壳聚糖、氨基酸、黄腐酸、海藻酸等)。
壳聚糖能提高植物对各种养分的吸收利用,不仅使植物根系发达,植株生长茂盛,而且能使植物的果实膨大迅速、均衡、成熟早、色泽好。另外壳聚糖能有效改善土壤团粒结构,改良土壤。壳聚糖还能够作为生物防控剂抑制病虫害、病原菌的侵蚀,具有抗菌抗病虫的作用,能促进植物健康生长。我国沿海地域辽阔,捕虾蟹数量巨大,因此壳聚糖资源十分丰富;同时,我国又是一个农业大国,因此,壳聚糖作为一种植物生长调节活性物质将来在农业上对促进农作物增产增收具有重大经济价值。但普通壳聚糖不溶解于水,只能溶解在部分稀的无机酸和有机酸中,在很大程度上限制了其应用。
为此,人们开始了长期的探索,提出了各种各样的应用方案。例如,中国专利文献CN1394831(申请号:01122696.X)公开了一种壳聚糖健康植物促长剂的配制及工艺,它是将壳聚糖溶解与醋酸溶液中,然后与甜菊糖苷,复合氨基酸粉、软磷脂、菜籽油等复配成植物促长剂。该方案在一定程度上提高了作物的产量和品质,但是该发明缺乏大中微量元素、使用范围较小,施用效果难以满足作物生长需要。
中国专利文献CN104945142A公开了一种叶菜类专用含壳寡糖多微叶面肥,原料组分重量份如下:尿素200-400份,重过磷酸钙200-400份,硫酸钾150-350份,壳寡糖15-50份,生化黄腐酸10-50份,聚天冬氨酸10-50份,复硝酚钠10-60份,微量元素1-30份,乳化剂50-80份;除此之外,还有用于溶解所述甲壳素的乙酸溶液和用于溶解所述芸苔素内酯的酒精;以上产品均为市售产品,其中:所述尿素中氮含量为46%;所述重过磷酸钙中五氧化二磷含量为40%;所述硫酸钾中氧化钾含量为50%;所述壳寡糖,又名甲壳低聚糖,是由氨基葡萄糖通过β-1,4-糖苷键连接而成的聚合度约为2-20的低聚糖,其分子量低于5000,由壳聚糖经过生物酶技术降解制得。但该方法中壳寡糖需经乙酸溶解后制备出叶菜专用营养液,仅适用于喜酸叶菜类植物,而且与其配伍的微量螯合元素也会因为酸性的影响,有不同程度的沉淀,影响了使用效果。另外,该营养液用于喜碱性土壤蔬菜,易导致病虫害的发生。
通过检索,可见,目前仍需开发一种水溶性植物生长营养液,无须以乙酸为溶剂后再与其它物质复配,从而使得配制的营养液酸碱耐受范围宽,产品浓度高,各种营养均衡,易于吸收、肥效好。
发明内容
针对现有技术中植物营养液酸碱耐受范围窄,配伍不合理,缺乏大中微量元素、使用范围较小,施用效果难以满足作物生长需要等情况,本发明提供一种水溶性植物生长营养液及制备方法,该方法制得的水溶性壳聚糖可直接溶于水后与各种营养元素复配,酸碱耐受范围宽,制得的营养液产品浓度高,各种营养均衡,易于吸收、肥效好,大中微量元素齐全,起到良好的抗寒抗旱抗病等抗逆作用,调节作物生长,可用于叶面喷施、冲施和滴灌施用,同时增强果实的耐储存性,延长果实的存储时间。
本发明的技术方案如下:
一种水溶性植物生长营养液,其特征在于,植物生长营养液中:小分子量水溶性壳聚糖含量8-120g/L,氮磷钾含量总和大于等于60g/L,中微量元素含量总和3-30g/L,有机质含量30-200g/L,植物生长调节剂含量0.01-5g/L,铺展渗透剂含量大于等于0.2g/L;所述的小分子量水溶性壳聚糖是壳聚糖先经强碱碱化,再进行羧基化改性,羧基化改性后经强氧化剂降解,最后经酸中和制备得到。
本发明优选的,所述小分子量水溶性壳聚糖是按如下方法制得:将壳聚糖与强碱、水按质量比1:2~4.9:5~8在常温常压下碱化2~3小时,然后将50%~95%卤代乙酸水溶液滴加入反应体系中,反应过夜,然后加入强氧化剂6~14mL,30~60℃反应2~5小时,最后滴加酸液直至pH中性。
本发明优选的,植物生长营养液中:氮含量20-100g/L,磷含量20-100g/L,钾含量20-100g/L,铺展渗透剂含量0.2-20g/L。本发明的营养液可根据不同作物种类对大量元素需求不同所调整添加量。
根据本发明优选的,所述的氮磷钾选自尿素、硫酸铵、硝酸铵、硝酸钾、硫酸钾、氯化钾、磷酸二氢钾或碳铵中的一种或两种以上混合。
根据本发明优选的,所述的中微量元素中中量元素为含Ca或Mg的无机盐或络合物,微量元素为Fe、Mn、Cu、Zn、B或Mo的无机盐或者络合物。
根据本发明优选的,所述的中微量元素根据作物的需求添加量有所不同,根据添加量不同其形态也有所不同,分为离子态和螯合态两类,其离子态与螯合态的比例在2:1~1:2之间变化。
根据本发明优选的,所述的有机质为氨基酸、黄腐酸钾、腐殖酸或海藻酸。
根据本发明优选的,所述的植物生长调节剂为氯化胆碱、钼酸铵、β-环糊精、水杨酸、复硝酚钠、DA-6、芸苔素内酯或赤霉素中的一种或两种以上混合。
根据本发明优选的,所述的铺展渗透剂为有机硅、壬基酚聚氧乙烯醚NP-70、吐温-60、十二烷基苯磺酸钠、聚乙二醇、山梨醇中的一种或两种以上混合。
上述水溶性植物生长营养液的制备方法,包括步骤如下:
(1)将壳聚糖与强碱、水按质量比1:2~4.9:5~8在常温常压下碱化2~3小时,然后将质量浓度50%~95%卤代乙酸水溶液滴加入反应体系中,反应过夜,然后加入强氧化剂6~14mL,30~60℃反应2~5小时,最后滴加酸液直至pH接近中性然后用水稀释至8-120g/L,制得溶液A,溶液A中含有小分子量水溶性壳聚糖,储存备用;
(2)取溶液A,向加入溶液A中加入氮磷钾及中微量营养元素,60℃常压条件下搅拌,直至完全溶解,制得溶液B;
(3)向步骤(2)的B溶液中加入有机质,再加入一定量的植物生长调节剂和铺展渗透剂,混合均匀后得到产品。
根据本发明优选的,步骤(1)所述的强碱为氢氧化钠或氢氧化钾,所述强氧化剂为质量浓度30%的双氧水,所述的调节pH近中性的酸液为浓盐酸、硝酸或者硫酸。
根据本发明优选的,步骤(1)所述的卤代乙酸为氯乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸或溴乙酸。
根据本发明优选的,步骤(1)所述的卤代乙酸与壳聚糖的质量比为0.8~1.8:1。
根据本发明优选的,步骤(1)制得的溶液A中小分子量水溶性壳聚糖分子量小于等于8000。
根据本发明优选的,步骤(1)所述的溶液A中小分子量水溶性壳聚糖浓度为60g/L。
本发明中的大量元素为NPK中的任意两种或者以上,中量元素为任意两种或者以上,微量元素种类视不同配方而定,可按国标添加氨基酸、腐植酸,海藻酸等。
上述水溶性植物生长营养液的应用,将水溶性植物生长营养液稀释600-1500倍,然后按照每亩30~250mL喷施于叶片正反两面。本发明的水溶性植物生长营养液根据作物种类,施用时先进行稀释。
与现有技术相比,本发明具有以下优点及有益效果:
1.本发明制得的小分子量水溶性壳聚糖无须溶于乙酸后再与其它物质复配,与其配伍的营养元素范围基本不受限制,可以与大中微量营养元素或氨基酸、腐植酸及其它植物生长调节剂复配,也可以用于水溶性壳聚糖螯合稀土元素等;该小分子量水溶性壳聚糖还具有生理调节功能,是一种天然的植物生长调节剂,能迅速激活植物细胞活性,增强细胞膜自身修复功能,增强植物抗寒、抗旱、抗涝等抗逆功能;阻碍植物病原菌的孢子发芽及生长过程,防护病原菌感染;增强果实的耐储存性,延长果实的存储时间。
2.本发明产品含有高浓度的营养元素,营养全面,稀释倍数大,易于运输,成本低。
3.本发明含有氨基酸、腐植酸、海藻酸等,具有增强植物呼吸作用,改善植物氧化还原过程,促进植物细胞分裂,促进植物的新陈代谢的良好作用。
4.本发明产品酸碱耐受范围更宽,可搭配其他酸碱性农用试剂一起使用而不影响其有效成分。
5.本发明的产品植物生长营养液对农作物的种子发芽、营养物质吸收,根系生长发育等生理生化过程均有明显的促进和激活作用,大大增加作物的产量,提高果实品质。
6.本发明的产品植物生长营养液各种营养成分配伍合理,工艺简单,可操作性强。
具体实施方式
以下通过具体的实施例进一步说明本发明的技术方案。
实施例中所用壳聚糖为市购产品,购自浙江金壳药业有限公司,其他试剂和原料均属于市售标准规格的商品。
实施例1:
水溶性植物生长营养液1号,其具体制备方法包括:
(1)称取壳聚糖10kg,称取25kg氢氧化钠溶于75kg水中,制得氢氧化钠溶液,将壳聚糖添加到氢氧化钠溶液中,在常温常压下碱化2小时,然后将由8.2kg三氟乙酸配成的水溶液滴加入反应体系中,反应过夜,然后加入质量浓度30%双氧水12mL,40℃反应3小时,最后滴加浓硝酸直至pH接近中性然后用水稀释至60g/L的溶液A,储存备用;
(2)称取尿素114kg、磷酸二氢钾114kg、硝酸钾85kg,EDTA-Cu、EDTA-Fe、EDTA-Zn、EDTA-Mn、硼酸各5kg,钼酸铵100g、聚乙二醇500g及氨基酸粉100kg,然后将其全部均匀加入到146.7L的A溶液中,最后加去离子水定容至1000L,60℃常压条件下搅拌,直至完全溶解,制得水溶性植物营养液1号;
水溶性植物生长营养液1号,该营养液的pH耐受范围为1~10。其组成包括:大量元素为230g/L(N-P2O5-K2O:70-60-100),中微量元素为3g/L,水溶性壳聚糖为8.8g/L,氨基酸为100g/L,钼酸铵为0.1g/L,铺展剂添加量为0.5g/L。
该肥料在小油菜上的应用效果表明:可以增加植株的叶绿素含量,提高植株硼、钼含量,从而有效的补充硼、钼等微量元素。
实施例2:
水溶性植物生长营养液2号,其具体制备方法包括:
(1)称取壳聚糖8kg,称取25kg氢氧化钠溶于60kg水中,制得氢氧化钠溶液,将壳聚糖添加到氢氧化钠溶液中,在常温常压下碱化2小时,然后将由6.4kg氯乙酸配成的水溶液滴加入反应体系中,反应过夜,然后加入质量浓度30%双氧水10mL,40℃反应3小时,最后滴加浓盐酸直至pH接近中性然后用水稀释至60g/L的溶液A,储存备用;
(2)称取尿素38kg、磷酸二氢钾38.5kg、硝酸钾18kg、山梨醇0.2kg,EDTA-Cu、EDTA-Fe、EDTA-Zn、EDTA-Mn各5kg,腐殖酸30kg、β-环糊精0.05kg、山梨醇0.2kg,然后将其均匀加入到135L的A溶液中,加水至1000L,60℃常压条件下搅拌,直至完全溶解,制得水溶性植物营养液2号;
水溶性植物生长营养液2号,该营养液的pH耐受范围为1~10。其组成包括:大量元素为60g/L(N-P2O5-K2O:20-20-20g/L),中微量元素为3g/L,小分子量水溶性壳聚糖为8g/L,腐殖酸添加量为30g/L,植物生长调节剂0.05g/L,铺展渗透剂添加量为0.2g/L。
该肥料在苦苣上的应用效果表明:可以显著增加苦苣的叶盘直径、叶面积、叶片数和鲜重(产量)。在黄瓜盆栽试验上的应用效果表明:可以增加黄瓜植株的茎粗,延缓衰老,提高叶绿素含量,畸形果减少,产量显著增加。
实施例3:
水溶性植物生长营养液3号,其具体制备方法包括:
(1)称取壳聚糖9kg,称取30kg氢氧化钠溶于70kg水中,制得氢氧化钠溶液,将壳聚糖添加到氢氧化钠溶液中,在常温常压下碱化2小时,然后将由9kg氯乙酸配成的水溶液滴加入反应体系中,反应过夜,然后加入质量浓度20%双氧水13mL,40℃反应3小时,最后滴加浓盐酸直至pH接近中性然后用水稀释至60g/L的溶液A,储存备用;
(2)称取尿素114kg、磷酸二氢钾114kg、硝酸钾85kg、EDTA-Ca100kg、硼酸88kg、钼酸铵100g及腐殖酸60kg,然后将其全部均匀加入到146.7L的A溶液中,最后加入300g的NP-70,加水至1000L,60℃常压条件下搅拌,直至完全溶解,制得水溶性植物营养液3号;
水溶性植物生长营养液3号,该营养液的pH耐受范围为1~10。其组成包括:大量元素为230g/L(N-P2O5-K2O:70-60-100),中微量元素为30g/L,腐植酸为60g/L,其中硼为15g/L,钙为10g/L,小分子量水溶性壳聚糖为8.8g/L,植物生长调节剂为0.1g/L,铺展渗透剂添加量为0.3g/L。
该肥料在西瓜上的应用效果表明:可以有效改善西瓜叶边缘枯黄现象,使西瓜叶片肥厚浓绿。
实施例4:
水溶性植物生长营养液4号,其具体制备方法包括:
(1)称取壳聚糖10kg,称取21kg氢氧化钠溶于65kg水中,制得氢氧化钠溶液,将壳聚糖添加到氢氧化钾溶液中,在常温常压下碱化2.5小时,然后将由9kg三氯乙酸配成的水溶液滴加入反应体系中,反应过夜,然后加入质量浓度30%双氧水10mL,40℃反应3小时,最后滴加浓硝酸直至pH接近中性然后用水稀释至60g/L的溶液A,储存备用;
(2)称取尿素57kg、磷酸二氢钾57kg、硝酸钾43kg,EDTA-Mg、EDTA-Ca、EDTA-Zn、EDTA-Mn、硼酸各15kg,钼酸铵100g、有机硅200g及氨基酸粉200kg,然后将其全部均匀加入到146.7L的A溶液中,加水至1000L,60℃常压条件下搅拌,直至完全溶解,制得水溶性植物营养液4号;
水溶性植物生长营养液4号,该营养液的pH耐受范围为1~10。其组成包括:大量元素为115g/L(N-P2O5-K2O:35-30-50g/L),中微量元素为9g/L,水溶性壳聚糖为8.8g/L,氨基酸为200g/L,铺展剂添加量为0.2g/L。
该肥料在番茄上的应用效果表明:可以增加植株的叶绿素含量,明显减少因缺钙而引起的脐腐病等症状,同时明显提高果实的单果重及果实的Vc含量、可溶性固含物等,改善果实品质。
实施例5:
水溶性植物生长营养液5号,其具体制备方法包括:
(1)称取壳聚糖10kg,称取20kg氢氧化钠溶于70kg水中,制得氢氧化钠溶液,将壳聚糖添加到氢氧化钾溶液中,在常温常压下碱化2小时,然后将由12kg溴乙酸配成的水溶液滴加入反应体系中,反应过夜,然后加入质量浓度30%双氧水16mL,40℃反应3小时,最后滴加浓硫酸直至pH接近中性然后用水稀释至60g/L的溶液A,储存备用;
(2)称取磷酸二氢钾171kg、硝酸钾70kg,EDTA-Ca、EDTA-Zn、硼酸各45kg,钼酸铵100g、十二烷基苯磺酸钠500g及水溶性腐殖酸50kg,然后将其全部均匀加入到146.7L的A溶液中,加水至1000L,60℃常压条件下搅拌,直至完全溶解,制得水溶性植物营养液5号;
水溶性植物生长营养液5号,该营养液的pH耐受范围为1~10。其组成包括:大量元素为190g/L(N-P2O5-K2O:10-90-90g/L),中微量元素为20g/L,水溶性壳聚糖为8.8g/L,水溶性腐殖酸为30g/L,铺展剂添加量为0.05%。
该肥料在葡萄上的应用效果表明:可以增加植株的叶绿素含量,明显加快葡萄的上色效果,同时明显提高果实的Vc含量、可溶性固含物等,改善果实品质。
对比例1
原料:降解壳聚糖;分子量3000~9000;购自陕西源泰生物科技有限公司
(1)称取降解壳聚糖10kg,溶解于乙酸中,制得溶液A,储存备用;
(2)称取尿素114kg、磷酸二氢钾114kg、硝酸钾85kg,EDTA-Cu、EDTA-Fe、EDTA-Zn、EDTA-Mn、硼酸各5kg,钼酸铵100g、聚乙二醇500g及氨基酸粉100kg,然后将其全部均匀加入到146.7L的A溶液中,加水至1000L,60℃常压条件下搅拌,直至不能再溶解,制得植物营养液;
经过检测,该营养液的pH耐受范围为3~6。其组成包括:大量元素215g/L,中微量元素2.2g/L,壳聚糖为8.8g/L,氨基酸为86g/L(腐植酸≥30g/L),铺展剂添加量为0.05%。
对比例2
原料:降解壳聚糖;分子量3000~9000;购自陕西源泰生物科技有限公司
(1)称取降解壳聚糖10kg,溶解于乙酸中,制得溶液A,储存备用;
(2)称取尿素114kg、磷酸二氢钾114kg、硝酸钾85kg,EDTA-Cu、EDTA-Fe、EDTA-Zn、EDTA-Mn、硼酸各5kg,钼酸铵100g、聚乙二醇500g及氨基酸粉100kg,然后将其全部均匀加入到146.7L的A溶液中,加水至1000L,60℃常压条件下搅拌,直至不能再溶解,制得植物营养液;
经过检测,该营养液的pH耐受范围为3~6。其组成包括:大量元素221g/L,中微量元素2.6g/L,壳聚糖为8.8g/L,氨基酸为92g/L(腐植酸≥30g/L),铺展剂添加量为0.05%。
由对比例1~2可知,以现存市场上购得降解壳聚糖为原料配制的植物营养液碱耐受范围窄,且由于其降解壳聚糖的功能团相对较少,与实验例1相比,营养成分含量降低。
原因分析:对比例1~2现有的市售降解壳聚糖。对比例1~2因大分子量的壳聚糖仅溶于乙酸中,一方面降解或改性不彻底,另一方面酸碱耐受范围窄,钼酸铵在酸性条件下会生成钼酸,易产生白色沉淀;螯合微量元素的在酸性条件下溶解度降低,易析出,损失部分螯合态养分。
实施例6各营养液应用于油菜作物上的效果试验
对实施例1~5和对比例1~2,于2014年10月在山东省临沂市临沭县西新庄村进行田间油菜实验,施用时先进行稀释,稀释倍数通常为1000倍,然后按照每亩150mL喷施于叶片正反两面。油菜长势结果见表1:
表1各营养液对植物(油菜)的施用效果
从表1可以看出,在同样的试验条件下,按照本发明制备的植物营养液均能提高油菜叶片的叶绿素含量,且能够明显提高作物的产量;对比例制成的营养液,叶绿素含量一般,植株长势一般。
由此可见,本发明制得的小分子量水溶性壳聚糖直接溶于水后即可与其它物质复配,与其配伍的营养元素范围基本不受限制,制得的营养液不仅酸碱耐受范围广,可与其他酸、碱性农用试剂共用而不影响其养分含量,而且其中的螯合微量元素,不易被固定,易溶于水,能很好地被植物吸收利用。本发明营养液对叶片还具有保湿、活化植物机体细胞、阻止叶片粗糙和老化、对多种真菌、细菌和病毒产生免疫和杀灭作用。
以上仅是本发明的优选实施方式,应当指出的是,上述实施方式不应视为对本发明的限制,本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明的精神和范围内,还可以做出若干改进和润饰,也应视为本发明的保护范围。