CN105219118A - 一种连续纤维增强高耐磨性塑料及其制备方法 - Google Patents
一种连续纤维增强高耐磨性塑料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105219118A CN105219118A CN201510764419.9A CN201510764419A CN105219118A CN 105219118 A CN105219118 A CN 105219118A CN 201510764419 A CN201510764419 A CN 201510764419A CN 105219118 A CN105219118 A CN 105219118A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- continuous
- fibre
- fiber
- wearing feature
- plastics
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种连续纤维增强高耐磨性塑料及其制备方法,包含如下组分:连续纤维、树脂、表面处理剂、助剂和耐磨添加物;所述连续纤维为连续玻璃纤维、连续碳纤维、连续玄武岩纤维、连续金属纤维、连续有机高温纤维和连续复合纤维的一种或其组合。本发明提供的连续纤维增强高耐磨性塑料及其制备方法,通过不同种类的耐磨添加剂与不同树脂基体的添加配合使得连续纤维增强塑料材料的耐磨性更好,利用螺杆式挤出机并在其出口处安装不同结构的口模,将连续纤维导入该口模,使得挤出的塑料填充物与连续纤维在口模内充分混合相容后连续导出,工艺简单,易于实施。
Description
技术领域
本发明涉及一种纤维增强塑料及其制备方法,尤其涉及一种连续纤维增强高耐磨性塑料及其制备方法。
背景技术
纤维增强塑料,也称工程塑料,国际公认的缩写符号为GFRTP或FRTP,是由合成树脂塑料原料和玻璃纤维经复合工艺,制作而成的一种功能型的新型材料。用途广泛。目前国内有连续纤维增强的聚丙烯,尼龙材料,但是专门用耐磨要求较高环境中的高耐磨性连续纤维增强塑料开发较少。因此,有必要针对这块专用材料市场,利用已有的连续纤维生产技术,开发具有较高耐磨性能的连续纤维增强塑料。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种连续纤维增强高耐磨性塑料及其制备方法,能够大大提高纤维增强塑料的耐磨性,且工艺简单,易于实施。
本发明为解决上述技术问题而采用的技术方案是提供一种连续纤维增强高耐磨性塑料,包括如下组分:连续纤维、树脂、表面处理剂、助剂和耐磨添加物。
上述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其中,所述连续纤维为连续玻璃纤维、连续碳纤维、连续玄武岩纤维、连续金属纤维、连续有机高温纤维和连续复合纤维的一种或其组合。
上述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其中,所述连续纤维包括100根~50000根连续纤维纱束,每根连续纤维的直径为2μm~50μm。
上述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其中,所述连续有机高温纤维为芳纶纤维、聚酰亚胺纤维、PBO纤维或陶瓷纤维;所述连续复合纤维为上述两种及两种以上纤维的混纺复合纤维组。
上述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其中,所述表面处理剂为硅烷类偶联剂、钛酸酯、铝酸酯、低分子环氧树脂、聚氨酯树脂及低聚物或聚酯低聚物。
上述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其中,所述助剂为抗氧剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、热稳定剂、金属保护剂、润滑剂、表面光亮剂、脱模剂、加工助剂或塑料成核剂。
上述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其中,所述耐磨添加物为聚四氟乙烯微粉,所述聚四氟乙烯微粉的粒径为1~20μm,分子量范围20万~50万。
上述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其中,所述耐磨添加物为含有氟烯烃结构的有机氟高分子聚合物、有机硅氧烷大分子材料、硅油、机械油、天然及人工合成石墨、具有片状结梅的氮化物、含乙烯结构的均聚/共聚物、超高分子量聚乙烯材料、钼的氧化物及硫化物、芳纶短纤维、碳纤维短切纤维及粉末、石墨烯类材料、碳纳米管类材料、金属及金属氧化物、钛酸盐类化合物、硫酸盐类矿物、玻璃微珠、陶瓷微珠、碳化硅纤维或天然贝壳粉末。
本发明为解决上述技术问题而采用的技术方案是还提供一种连续纤维增强高耐磨性塑料的制备方法,包括如下步骤:a)先将耐磨添加物与表面处理剂通过高速搅拌机按照一定比例进行表面处理,该高速搅拌机具有加热处理功能;b)接着将树脂、助剂与经过表面处理过的耐磨添加物通过高速搅拌机或捏合/密炼设备进行二次混合,并将二次混合后的物料经过螺杆式挤出机挤出;c)在螺杆式挤出机的出口处安装不同结构的口模,将连续纤维导入该口模,使得挤出的塑料填充物与连续纤维在口模内充分混合相容,并由后道牵引机将混合好的纤维塑料填充物的共混物,连续地由口模出口处导出;d)通过牵引机牵引冷却后,由切割设备切割成型。
上述的连续纤维增强高耐磨性塑料的制备方法,其中,所述步骤a)中表面处理剂的质量含量为1%-10%,所述高速搅拌机的加热温度为20-200度。
本发明对比现有技术有如下的有益效果:本发明提供的连续纤维增强高耐磨性塑料及其制备方法,通过不同种类的耐磨添加剂与不同树脂基体的添加配合使得连续纤维增强塑料材料的耐磨性更好,利用螺杆式挤出机并在其出口处安装不同结构的口模,将连续纤维导入该口模,使得挤出的塑料填充物与连续纤维在口模内充分混合相容后连续导出,工艺简单,易于实施。
附图说明
图1为本发明连续纤维增强高耐磨性塑料的制备过程示意图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的描述。
本发明提供的连续纤维增强高耐磨性塑料,包括如下组分:连续纤维、树脂、表面处理剂、助剂和耐磨添加物。
表面处理剂包含:硅烷类偶联剂,钛酸酯,铝酸酯等金属类酸酯处理剂,环氧树脂,聚氨酯树脂及低聚物,聚酯低聚物。
树脂原料:可以使用目前常用的热塑性塑料塑料品种包括但不限于聚丙烯,ABS,POM,PBT,PC,PA6,PA66,PA612,PA610,PPA,PA46,PA6T,PI,PEEK,TPU,LCP,PPS,mPPO,以及上述两种或两种以上材料混合物等。
助剂:包括抗氧剂,光稳定剂,紫外光吸收剂,热稳定剂,金属保护剂,润滑剂,表面光亮剂,脱模剂,加工助剂,塑料成核剂等
连续纤维:包括连续玻璃纤维,连续碳纤维,连续玄武岩纤维,连续金属纤维(包括但不仅限于铜,不锈钢,铝,银,镍,钨等),连续有机高温纤维(包括但不限于芳纶纤维,聚酰亚胺纤维,PBO纤维等,连续陶瓷纤维(包括但不仅限于碳化硅),连续复合纤维(双层芯壳结构,芯可以为上述单一品种连续纤维,壳为前述纤维为载体附着的金属或陶瓷层(包括但不仅限于铁,铜,银,镍,金,钨等),以及上述两种及两种以上纤维的混纺复合纤维组(如碳纤维/玻璃纤维,碳纤维/不锈钢纤维,不锈钢纤维/芳纶纤维/碳纤维等)。
纤维直径有2μm-50μm,该连续纤维非单一根连续纤维实为连续纤维纱束(包括但不仅限于100根-50000根范围)。
耐磨添加物:聚四氟乙烯微粉(粒径1-20μm),分子量范围20万-50万,以及含有氟烯烃结构的有机氟高分子聚合物(包括但不限于PFA,ETFE,PVDF,FEP等),有机硅氧烷大分子材料(包括但不限于甲基硅氧烷结构,甲苯基硅氧烷结构)及上述有机硅大分子材料与二氧化硅的混合物,硅油,机械油,天然及人工合成石墨,具有片状结构的氮化物,含乙烯结构的均聚/共聚物以及超高分子量聚乙烯材料,钼的氧化物及硫化物,芳纶短纤维,碳纤维短纤维及粉末,石墨烯类材料,碳纳米管类材料,金属及金属氧化物(包括但不仅限于,铜粉,石英粉,氧化铝,氧化镁等),钛酸盐类化合物(包括但不仅限于钛酸钾),硫酸盐类矿物(包括但不仅限于硫酸钙),玻璃微珠(目数200目--5000目)包括实心空心两种结构,陶瓷微珠,碳化硅纤维,天然贝壳粉末。
本发明针对提高耐磨性要求的各种耐磨添加物进行表面处理后,与不同树脂原料按照不同重量进行混合,加热,通过共混输送设备挤出,经过纤维塑料共混模具,经牵引机牵引冷却,切造粒制备。如图1所示,具体制备过程如下:
1、耐磨添加物与表面处理剂通过高速搅拌机按照一定比例进行表面处理,表面处理剂的质量含量为1%-10%。该高速搅拌机具有加热处理功能,加热温度为20-200度;
2、树脂原料(颗粒状或粉末状),塑料助剂与已经处理过的耐磨添加物通过高速搅拌机或捏合/密炼设备进行二次混合;
3、将第二步处理所得物料经过螺杆式挤出机挤出。该螺杆式挤出包含但不限于单,双,三螺杆型挤出机;
4、将第四部挤出机口模部分安装不同结构的口模,将连续纤维导入该口模,使得第四步挤出之塑料填充物与纤维在口模内充分混合相容,同时尽量保证进入的纤维连续性不断,由后道牵引机将混合好的纤维塑料填充物的共混物,连续的由口模出口处(包括圆孔状但不限于圆孔状,可以是扁平状,片状,以及平面几何形状)导出;
5、由牵引机牵引经过冷却后,由切割设备切成包括5mm-50mm但不限于50mm长度等长的圆柱状(外径3-6mm),片状,扁平状颗粒或纤维单一长条状或连续长度的型材异型材。
虽然本发明已以较佳实施例揭示如上,然其并非用以限定本发明,任何本领域技术人员,在不脱离本发明的精神和范围内,当可作些许的修改和完善,因此本发明的保护范围当以权利要求书所界定的为准。
Claims (10)
1.一种连续纤维增强高耐磨性塑料,其特征在于,包括如下组分:连续纤维、树脂、表面处理剂、助剂和耐磨添加物。
2.如权利要求1所述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其特征在于,所述连续纤维为连续玻璃纤维、连续碳纤维、连续玄武岩纤维、连续金属纤维、连续有机高温纤维和连续复合纤维的一种或其组合。
3.如权利要求2所述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其特征在于,所述连续纤维包括100根~50000根连续纤维纱束,每根连续纤维的直径为2μm~50μm。
4.如权利要求2所述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其特征在于,所述连续有机高温纤维为芳纶纤维、聚酰亚胺纤维、PBO纤维或陶瓷纤维;所述连续复合纤维为上述两种及两种以上纤维的混纺复合纤维组。
5.如权利要求1所述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其特征在于,所述表面处理剂为硅烷类偶联剂、钛酸酯、铝酸酯、低分子量环氧树脂、聚氨酯树脂及低聚物或聚酯低聚物。
6.如权利要求1所述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其特征在于,所述助剂为抗氧剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、热稳定剂、金属保护剂、润滑剂、表面光亮剂、脱模剂、加工助剂或塑料成核剂。
7.如权利要求1所述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其特征在于,所述耐磨添加物为聚四氟乙烯微粉,所述聚四氟乙烯微粉的粒径为1~20μm,分子量范围20万~50万。
8.如权利要求1所述的连续纤维增强高耐磨性塑料,其特征在于,所述耐磨添加物为含有氟烯烃结构的有机氟高分子聚合物、有机硅氧烷大分子材料、硅油、机械油、天然及人工合成石墨、具有片状结构的氮化物、含乙烯结构的均聚/共聚物、超高分子量聚乙烯材料、钼的氧化物及硫化物、芳纶短纤维、碳纤维短切纤维及粉末、石墨烯类材料、碳纳米管类材料、金属及金属氧化物、钛酸盐类化合物、硫酸盐类矿物、玻璃微珠、陶瓷微珠、碳化硅纤维或天然贝壳粉末。
9.一种连续纤维增强高耐磨性塑料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
a)先将耐磨添加物与表面处理剂通过高速搅拌机按照一定比例进行表面处理,该高速搅拌机具有加热处理功能;
b)接着将树脂、助剂与经过表面处理过的耐磨添加物通过高速搅拌机或捏合/密炼设备进行二次混合,并将二次混合后的物料经过螺杆式挤出机挤出;
c)在螺杆式挤出机的出口处安装不同结构的口模,将连续纤维导入该口模,使得挤出的塑料填充物与连续纤维在口模内充分混合相容,并由后道牵引机将混合好的纤维塑料填充物的共混物,连续地由口模出口处导出;
d)通过牵引机牵引冷却后,由切割设备切割成型。
10.如权利要求9所述的连续纤维增强高耐磨性塑料的制备方法,其特征在于,所述步骤a)中表面处理剂的质量含量为1%-10%,所述高速搅拌机的加热温度为20-200度。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510764419.9A CN105219118A (zh) | 2015-11-11 | 2015-11-11 | 一种连续纤维增强高耐磨性塑料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510764419.9A CN105219118A (zh) | 2015-11-11 | 2015-11-11 | 一种连续纤维增强高耐磨性塑料及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105219118A true CN105219118A (zh) | 2016-01-06 |
Family
ID=54988425
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510764419.9A Pending CN105219118A (zh) | 2015-11-11 | 2015-11-11 | 一种连续纤维增强高耐磨性塑料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105219118A (zh) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105482361A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-04-13 | 山东佳星环保科技有限公司 | 一种石墨烯基耐磨复合润滑材料及其制备方法 |
CN105694365A (zh) * | 2016-03-01 | 2016-06-22 | 武汉理工大学 | 一种用于制作汽车制动器活塞用团状模塑料及其制备方法 |
CN107501925A (zh) * | 2016-06-14 | 2017-12-22 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种石墨烯、连续碳纤协同增强聚酰胺复合材料及其制备方法 |
CN107501924A (zh) * | 2016-06-14 | 2017-12-22 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种石墨烯、连续玻纤协同增强聚酰胺复合材料及其制备方法 |
CN107955321A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-04-24 | 上海瀚氏模具成型有限公司 | 汽车内饰件用抗紫外塑料 |
WO2018108029A1 (zh) * | 2016-12-13 | 2018-06-21 | 顾建强 | 一种风机用高强度摩阻材料 |
CN108530757A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-14 | 常州凌风超智科技信息咨询有限公司 | 一种洗衣机提升筋用改性聚丙烯材料的制备方法 |
CN109385074A (zh) * | 2017-08-02 | 2019-02-26 | 四川鑫达企业集团有限公司 | 一种连续玻纤增强pa6材料及其制备方法 |
CN110204898A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-09-06 | 哈尔滨工业大学 | 一种MXene-凯夫拉微纤复合薄膜的制备方法 |
CN110511591A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-11-29 | 马鞍山海华耐磨材料科技有限公司 | 一种复合高分子耐磨材料 |
CN112267159A (zh) * | 2020-11-05 | 2021-01-26 | 江苏锵尼玛新材料股份有限公司 | 一种聚乙烯功能纤维、织物及其制备方法 |
CN113861670A (zh) * | 2021-09-30 | 2021-12-31 | 西安特种设备检验检测院 | 电梯导靴靴衬用耐磨损自润滑复合材料、制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102993710A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-03-27 | 余姚市中发工程塑料有限公司 | 一种碳纤维增强聚酰胺齿轮专用料及其制备方法 |
CN104292817A (zh) * | 2014-01-08 | 2015-01-21 | 上海智高贸易有限公司 | 连续纤维复合高导热塑料及其加工工艺 |
CN104325660A (zh) * | 2013-09-18 | 2015-02-04 | 上海智高贸易有限公司 | 制造连续纤维增强材料的方法及装置 |
CN104693801A (zh) * | 2013-12-10 | 2015-06-10 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种耐磨抗静电聚苯硫醚/半芳香族耐高温尼龙复合材料及其制备方法 |
CN104693696A (zh) * | 2013-12-05 | 2015-06-10 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种改性聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及其制备方法 |
-
2015
- 2015-11-11 CN CN201510764419.9A patent/CN105219118A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102993710A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-03-27 | 余姚市中发工程塑料有限公司 | 一种碳纤维增强聚酰胺齿轮专用料及其制备方法 |
CN104325660A (zh) * | 2013-09-18 | 2015-02-04 | 上海智高贸易有限公司 | 制造连续纤维增强材料的方法及装置 |
CN104693696A (zh) * | 2013-12-05 | 2015-06-10 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种改性聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及其制备方法 |
CN104693801A (zh) * | 2013-12-10 | 2015-06-10 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种耐磨抗静电聚苯硫醚/半芳香族耐高温尼龙复合材料及其制备方法 |
CN104292817A (zh) * | 2014-01-08 | 2015-01-21 | 上海智高贸易有限公司 | 连续纤维复合高导热塑料及其加工工艺 |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105482361A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-04-13 | 山东佳星环保科技有限公司 | 一种石墨烯基耐磨复合润滑材料及其制备方法 |
CN105694365A (zh) * | 2016-03-01 | 2016-06-22 | 武汉理工大学 | 一种用于制作汽车制动器活塞用团状模塑料及其制备方法 |
CN105694365B (zh) * | 2016-03-01 | 2018-06-26 | 武汉理工大学 | 一种用于制作汽车制动器活塞用团状模塑料及其制备方法 |
CN107501924A (zh) * | 2016-06-14 | 2017-12-22 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种石墨烯、连续玻纤协同增强聚酰胺复合材料及其制备方法 |
CN107501925A (zh) * | 2016-06-14 | 2017-12-22 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种石墨烯、连续碳纤协同增强聚酰胺复合材料及其制备方法 |
WO2018108029A1 (zh) * | 2016-12-13 | 2018-06-21 | 顾建强 | 一种风机用高强度摩阻材料 |
CN109385074A (zh) * | 2017-08-02 | 2019-02-26 | 四川鑫达企业集团有限公司 | 一种连续玻纤增强pa6材料及其制备方法 |
CN107955321A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-04-24 | 上海瀚氏模具成型有限公司 | 汽车内饰件用抗紫外塑料 |
CN108530757A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-14 | 常州凌风超智科技信息咨询有限公司 | 一种洗衣机提升筋用改性聚丙烯材料的制备方法 |
CN110204898A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-09-06 | 哈尔滨工业大学 | 一种MXene-凯夫拉微纤复合薄膜的制备方法 |
CN110204898B (zh) * | 2019-06-24 | 2021-11-26 | 哈尔滨工业大学 | 一种MXene-凯夫拉微纤复合薄膜的制备方法 |
CN110511591A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-11-29 | 马鞍山海华耐磨材料科技有限公司 | 一种复合高分子耐磨材料 |
CN112267159A (zh) * | 2020-11-05 | 2021-01-26 | 江苏锵尼玛新材料股份有限公司 | 一种聚乙烯功能纤维、织物及其制备方法 |
CN113861670A (zh) * | 2021-09-30 | 2021-12-31 | 西安特种设备检验检测院 | 电梯导靴靴衬用耐磨损自润滑复合材料、制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105219118A (zh) | 一种连续纤维增强高耐磨性塑料及其制备方法 | |
CN105219117A (zh) | 一种高导热耐磨性连续纤维增强塑料及其制备方法 | |
CN103709516A (zh) | 高强度聚丙烯电缆护套管材料及其制备方法 | |
CN102241846A (zh) | 一种硫酸钙晶须改性高密度聚乙烯复合材料及其制备方法 | |
CN105001487B (zh) | 多用途注塑级超高分子量聚乙烯功能复合材料的制备方法 | |
CN104163990A (zh) | 聚四氟乙烯改性的聚丙烯复合材料的制备方法 | |
CN109456563B (zh) | 一种uhmwpe合金增容增韧改性聚丙烯波纹管专用料及其制备方法 | |
CN104774442A (zh) | 工程塑料 | |
CN103509354A (zh) | 一种玄武岩纤维增强热塑性聚苯硫醚复合材料及制备方法 | |
CN107641255A (zh) | 玻璃纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
CN106832513A (zh) | 一种超高分子量聚乙烯管材及其制备方法 | |
CN107057154A (zh) | 耐磨聚乙烯复合管材 | |
CN105038180A (zh) | 一种环保阻燃抗冲击聚碳酸酯复合材料及其制备方法 | |
CN103289374A (zh) | 玄武岩连续纤维增强尼龙材料及其制备方法 | |
CN104371229A (zh) | 高浸润性高强度连续碳纤维增强聚偏氟乙烯复合材料及制法 | |
CN102329454B (zh) | 聚丙烯复合材料及其制备方法与应用 | |
CN110591231A (zh) | 一种高强度高韧性的mpp电力管及其制备方法 | |
CN106398111A (zh) | 一种peek/玻璃纤维/高岭土复合材料及其制备方法 | |
CN104448825A (zh) | 一种聚苯硫醚复合材料及其制备方法 | |
CN105348623A (zh) | 一种聚乙烯梅花管材料 | |
CN104387662A (zh) | 一种低成本耐刮擦pp/pet合金材料及其制备方法 | |
CN112250945A (zh) | 一种高强度高韧性的耐磨纤维强化塑料制备方法 | |
CN103128945A (zh) | 埋地式高压电力电缆用耐热聚氯乙烯套管的制备方法 | |
CN108148405A (zh) | 耐磨性聚酰胺(pa66)材料 | |
CN104098853B (zh) | 一种耐磨pvc给水管材及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160106 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |