CN105218319A - 一种1,3-双(六氟-羟异丙基)苯的制备方法 - Google Patents

一种1,3-双(六氟-羟异丙基)苯的制备方法 Download PDF

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曹前明
晁建平
熊杰明
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C07C29/40—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-metal bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic System
    • C07F3/02—Magnesium compounds

Abstract

本发明公开了一种1,3-双(六氟-羟异丙基)苯的制备方法，包括：步骤a，制备格利雅试剂：通过间二溴苯的镁化制备间苯二镁盐；步骤b，将步骤a制备的所述间苯二镁盐与六氟丙酮气体进行加成反应，反应后制得的1,3-双(六氟-羟异丙基)苯。本发明的制备方法操作简单，原料成本低廉，所得产品纯度大于95％，适合放大及工业化生产。

Description

一种1,3-双(六氟-羟异丙基)苯的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种1,3-双(六氟-羟异丙基)苯的制备方法。
背景技术
目前合成的1,3-双(六氟-羟异丙基)苯作为单体原料可合成含氟树脂等含氟高分子材料，应用广泛。而国内的开发生产尚属空白。目前关于1,3-双(六氟-羟异丙基)苯的制备，有利用AlCl3为催化剂，六氟丙酮气体与苯反应制得，此种方法后处理较为麻烦。采用间二溴苯的锂试剂，需要用锂试剂和低温条件，成本较高。
发明内容
基于上述现有技术所存在的问题，本发明提供一种实用经济的1,3-双(六氟-羟异丙基)苯的制备方法，其经济，简单，易于后续工业化生产。
为解决上述技术问题，本发明提供一种1,3-双(六氟-羟异丙基)苯的制备方法，包括：
步骤a，制备格利雅试剂：通过间二溴苯的镁化制备间苯二镁盐；
步骤b，将步骤a制备的所述间苯二镁盐与六氟丙酮气体进行加成反应，反应产物即为制得的1,3-双(六氟-羟异丙基)苯。
本发明的有益效果为：该方法原料便宜，操作简单，避免了类似锂盐合成法的低温条件(-40℃)，易于工业化规模生产，合成的1,3-双(六氟-羟异丙基)苯作为单体原料可合成含氟树脂等含氟高分子材料，应用广泛。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域的普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。
图1为本发明实施例提供的制备方法的合成路线图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
本发明实施例提供的一种1,3-双(六氟-羟异丙基)苯的制备方法，反应过程的合成路线如图1所示，包括以下步骤：
步骤a，制备格利雅试剂：通过间二溴苯的镁化制备间苯二镁盐；
步骤b，将步骤a制备的所述间苯二镁盐与六氟丙酮气体进行加成反应，反应产物即为制得的1,3-双(六氟-羟异丙基)苯。该加成反应在室温下即可进行，无需加热。
上述制备方法中，步骤a的通过间二溴苯的镁化制备间苯二镁盐为：
采用间二溴苯和金属镁，间二溴苯与金属镁的摩尔比为2～3：1；
将间二溴苯和金属镁在无水无氧的条件下，在四氢呋喃、乙醚、甲苯的任一种溶剂或它们的混和溶剂中进行镁化反应，反应温度为40～68℃，反应时间为1～3h。
步骤a具体为：在圆底烧瓶中，加入四氢呋喃和镁屑为原料，并在圆底烧瓶上加装回流冷凝管，冷凝管上端装有氮气保护气球，恒压滴液漏斗；将原料加热到66℃，在激烈搅拌下缓慢滴加间二溴苯，在四氢呋喃沸腾下回流0.1～0.5h，镁化反应引发，停止加热，并控制滴加速率保持微沸状态，全部滴完后，继续反应2h至镁屑消失得到混浊悬浮液，即为制备的间苯二镁盐(即间二溴苯的格利雅试剂)；
上述制备方法中，步骤b的将步骤a制备的所述间苯二镁盐与六氟丙酮气体进行加成反应为：
将六氟丙酮气体通入到所述间苯二镁盐中或者通过浓硫酸将六氟丙酮三水合物脱水得到的六氟丙酮气体通入所述间苯二镁盐中进行加成反应，控制所述六氟丙酮气体的通入速度使得加成反应温度小于40℃，反应时间为1～6h。
步骤b具体为：将步骤a中制得的混浊悬浮液冷却至室温后，在搅拌下通入经浓硫酸干燥过的六氟丙酮气体，并控制通入速度、保持反应液温度为30℃，六氟丙酮在1～1.5h内通入完毕，继续自然反应2h得到混浊悬浮液用质量浓度为10％的盐酸中和，转为透明黄色液体，用二氯甲烷萃取出有机物，经常压蒸馏和减压蒸馏得到的无色液体即为1,3-双(六氟-羟异丙基)苯。
下面结合具体实施例对本发明的制备方法作进一步说明。
实施例1
本实施例提供一种1,3-双(六氟-羟异丙基)苯(即氟醇)的制备方法，包括以下步骤：
步骤a，在250ml圆底烧瓶中，加入100ml四氢呋喃和6g(0.25mol)镁屑为原料，并在圆底烧瓶上加装回流冷凝管(冷凝管上端装有氮气保护气球)，恒压滴液漏斗；将原料加热到66℃，在激烈搅拌下缓慢滴加12ml(0.1mol)间二溴苯，在四氢呋喃沸腾下回流0.1～0.5h，镁化反应引发，停止加热，并控制滴加速率保持微沸状态，全部滴完约需1h，并继续反应2h至镁屑近乎消失得到混浊悬浮液，即为制备的间苯二镁盐(即间二溴苯的格利雅试剂)；
步骤b，将步骤a中制得的混浊悬浮液冷却至室温后，在搅拌下通入经浓硫酸干燥过的六氟丙酮气体58g(0.35mol)，并控制通入速度、保持反应液温度为30℃左右，六氟丙酮在1～1.5h内通入完毕，继续自然反应2h得到混浊悬浮液用质量浓度为10％的盐酸中和，转为透明黄色液体，用二氯甲烷萃取出有机物，经常压蒸馏和减压蒸馏得到的无色液体即为1,3-双(六氟-羟异丙基)苯24.6g(0.06mol)(以加入的间二溴苯进行计算，总产率为60％)。
本发明的制备方法，操作简单，原料成本低廉，避免了类似锂盐合成法的低温条件(-40℃)，易于工业化规模生产，所得产品纯度大于95％，合成的1,3-双(六氟-羟异丙基)苯作为单体原料可合成含氟树脂等含氟高分子材料，应用广泛。具有经济、易于工业化生产的优点。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (3)

1.一种1,3-双(六氟-羟异丙基)苯的制备方法，其特征在于，包括：
步骤a，制备格利雅试剂：通过间二溴苯的镁化制备间苯二镁盐；
步骤b，将步骤a制备的所述间苯二镁盐与六氟丙酮气体进行加成反应，反应后制得的1,3-双(六氟-羟异丙基)苯。
2.根据权利要求1所述的一种1,3-双(六氟-羟异丙基)苯的制备方法，其特征在于，所述步骤a的通过间二溴苯的镁化制备间苯二镁盐为：
采用间二溴苯和金属镁，间二溴苯与金属镁的摩尔比为2～3：1；
将间二溴苯和金属镁在无水无氧的条件下，在四氢呋喃、乙醚、甲苯的任一种溶剂或它们的混和溶剂中进行镁化反应，反应温度为40～68℃，反应时间为1～3h。
3.根据权利要求1或2所述的一种1,3-双(六氟-羟异丙基)苯的制备方法，其特征在于，所述步骤b的将步骤a制备的所述间苯二镁盐与六氟丙酮气体进行加成反应为：
将六氟丙酮气体通入到所述间苯二镁盐中或者通过浓硫酸将六氟丙酮三水合物脱水得到的六氟丙酮气体通入所述间苯二镁盐中进行加成反应，控制所述六氟丙酮气体的通入速度使得加成反应温度小于40℃，反应时间为1～6h。
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US3879430A (en) * 1973-09-13 1975-04-22 Us Navy Highly fluorinated diglycidyl ethers
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