CN105214134A

CN105214134A - 一种纳米银粒子及其制备方法和一种纳米银敷料

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Publication number: CN105214134A
Application number: CN201510779276.9A
Authority: CN
Inventors: 华文蔚
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2015-11-14
Filing date: 2015-11-14
Publication date: 2016-01-06

Abstract

本发明涉及一种纳米银粒子及其制备方法和一种纳米银敷料，所述纳米银粒子，包括具有以下重量百分比的成分：多糖纤维75～85％，稳定剂8～10％，纳米银0.03～3.5％，纳米银胶0.5～1％。本发明在纳米银粒子的制备过程中使用环糊精水溶液十二烷基硫酸钠水溶液的混合溶液，并调节它们的使用量，使得产物纳米银粒子中既包括纳米银又包括纳米银胶，且产物纳米银粒子的分散性好，从而改善了纳米银离子的吸附性，两种纳米银胶发挥协同作用，提高了抗菌性。本发明的纳米银粒子制备工艺简单，有利于大规模的生产和推广应用。

Description

一种纳米银粒子及其制备方法和一种纳米银敷料

技术领域

本发明涉及医药技术领域，特别涉及一种纳米银粒子及其制备方法和一种纳米银敷料。

背景技术

随着对创面愈合过程的病理生理的深入研究，人们对创面愈合过程的理解也越来越深刻，从而使医用创面敷料不断改进与发展。现有技术中的大部分产品功能单一或配方成分复杂，易增加使用者皮肤伤害，重金属中毒和药物过敏反应的风险。现有技术中的纳米银的抗菌性能是非常好的，已经广泛应用于医药技术领域，纳米银作为抗菌剂或敷料使用时，一类是含药物成分的外用贴或医用敷料，对于创面有一定治愈或抗菌功能，大多数采用纱线纱布之类的材料直接吸附渗液达到吸附效果，吸附能力虽强但保护皮肤方面效果不佳，容易造成创面结痂黏连，不利于清洁伤口和换药处理，易造成二次污染和创伤，增加患者二次感染风险，并且所含的药物成分复杂，都有一定的禁忌，对于使用者存在一定风险，比如孕妇、婴幼儿、皮肤或药物过敏者，且使用后的废弃物易造成环境污染；另一类是不含药物成分的外用贴或医用敷料，主要是通过抗菌分子渗透到纱线或纱布中，功能单一，仅起抗菌功能，对于促进创面愈合和吸附能力差，易出现大量渗液造成污染，与皮肤创面直接接触，摩擦力大，增加患者痛苦，易造成创面结痂黏连，不利于清洁伤口和换药处理，容易造成二次污染和创伤，虽未提示禁忌，但成分复杂；还有一类是使用水凝胶的外用贴或医用敷料，虽解决了渗液污染和防止黏连的问题，但相比之下，其吸附能力大大降低，如大面积或大量渗血渗液得不到有效处理；其余种类使用的配方原料比较昂贵，用量少起不到效果，用量大生产成本太高，增加患者经济负担，不利于推广。

CN102764448A公开了一种纳米银粒子及其制备方法和一种纳米银敷料，其将纳米银加水制成纳米银溶液，然后将多糖纤维和稳定剂加入到纳米银溶液中，混匀，在120-230℃烘干，得到纳米银粒子，得到的产物具有对创面渗血渗液后形成凝胶防止渗液污染的作用，抗菌力持久，但是其存在抗菌性较差及吸附性差的缺点。

发明内容

本发明提出一种纳米银粒子及其制备方法和一种纳米银敷料，解决了现有技术中使用的水凝胶纳米银外用贴或医用敷料吸附能力低的问题，同时解决了现有技术中使用的纳米银外用贴或医用敷料功能过于单一或配方成分复杂，易造成使用者皮肤伤害，以及抗菌性差和吸附性差的问题。

本发明的技术方案是这样实现的：

一种纳米银粒子，包括具有以下重量百分比的成分：多糖纤维75～85％，稳定剂8～10％，纳米银0.03～3.5％，纳米银胶0.5～1％。

本发明所述多糖纤维占纳米银粒子的组成为75～85％，例如可为75％、78％、80％或85％等。

本发明所述稳定剂占纳米银粒子的组成为8～10％，例如可为8％、8.5％、9％或10％等。

本发明所述纳米银占纳米银粒子的组成为0.03～3.5％，例如可为0.03％、0.05％、0.08％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、1％、1.2％、1.5％、2％、2.5％、2.8％、3％或3.5％等。

本发明所述纳米银胶占纳米银粒子的组成为0.5～1％，例如可为0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％等。

本发明所述多糖纤维、稳定剂、纳米银和纳米银胶的总的含量为100％。

进一步地，所述稳定剂为高活性非金属吸附剂类催化剂载体。

优选地，所述稳定剂为硅胶、树脂、二氧化硅与二氧化钛的混合物、硅钛化合物或分子筛。本发明对硅胶、树脂、硅钛化合物的具体种类，或者对二氧化硅与二氧化钛的混合物的具体重量百分比，或者对分子筛的具体孔径不进行限定，只要能增加本纳米银粒子的稳定性能即可。

一种制备纳米银粒子的方法，包括如下步骤：

(1)将纳米银加水制成纳米银溶液；

(2)将环糊精水溶液与十二烷基硫酸钠水溶液混合，得到混合溶液A；

(3)将步骤(2)得到的混合溶液A与银氨溶液混合，在搅拌的条件下水浴反应，继续在搅拌和加热的条件下加入步骤(1)的纳米银溶液、多糖纤维和稳定剂，继续反应1.5h，烘干，制成纳米银粒子。

优选地，纳米银溶液的质量浓度为5％～20％，例如可为5％、8％、10％、13％、15％或20％等。

优选地，本发明所述环糊精为2-0-(羟丙基-N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-β-环糊精。

优选地，环糊精水溶液的质量浓度为0.5-2wt％，例如可为0.5wt％、0.8wt％、1wt％、1.5wt％、1.8wt％或2wt％等。

优选地，十二烷基硫酸钠水溶液的质量浓度为1.5-5wt％，例如可为1.5wt％、1.7wt％、2wt％、2.2wt％、2.5wt％、3wt％、3.2wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％或5wt％等。

优选地，混合溶液A中环糊精水溶液与十二烷基硫酸钠水溶液的体积比为(20-50):1，例如可为20:1、25:1、30:1、40:1或50:1等。本发明在纳米银粒子的制备过程中使用环糊精水溶液十二烷基硫酸钠水溶液的混合溶液，并调节它们的使用量，使得产物纳米银粒子中既包括纳米银又包括纳米银胶，且产物纳米银粒子的分散性好，从而改善了纳米银离子的吸附性，两种纳米银胶发挥协同作用，提高了抗菌性。

优选地，银氨溶液的质量摩尔浓度为2.5-5.5mol/L，例如可为2.5mol/L、3mol/L、3.5mol/L、4mol/L、5mol/L或5.5mol/L等。

优选地，混合溶液A与银氨溶液的体积比为1:(60-80)，例如可为1:60、1:62、1:65、1:68、1:70、1:75或1:80等。通过调节混合溶液A与银氨溶液的体积比可以控制产物中纳米银和纳米银胶的比例，若该比例小于1：80，则会导致产物纳米银粒子中的纳米银含量过高，从而降低产物纳米银粒子的吸附性，并影响抗菌性能的提高；而若该比例大于1：60，则会导致产物中纳米银胶的含量过高，从而降低产物纳米银粒子的抗菌性。

优选地，步骤(3)水浴的温度为60-75℃，例如可为60℃、62℃、65℃、68℃或70℃等；水浴的时间优选为1-1.5h，例如可为1h、1.2h、1.4h或1.5h。

优选地，所述步骤(3)所述烘干的温度为120-230℃，例如可为120℃、150℃、180℃、200℃或220℃等，得含水量≤1％的纳米银粒子。

一种利用纳米银粒子的纳米银敷料，包括：

载体层；

粘结层，设置于所述载体层一侧；

纳米银粒子层，覆盖于所述粘结层上；

保护膜，覆盖于所述纳米银粒子层上。

优选地，所述载体层为无纺布、纱布或聚氨酯薄膜。

优选地，所述粘结层为医用压敏胶。

优选地，所述保护膜为医用聚氨酯薄膜或医用聚乙烯薄膜。

本发明的有益效果为：

1、本发明在纳米银粒子的制备过程中使用环糊精水溶液十二烷基硫酸钠水溶液的混合溶液，并调节它们的使用量，使得产物纳米银粒子中既包括纳米银又包括纳米银胶，且产物纳米银粒子的分散性好，从而改善了纳米银离子的吸附性，两种纳米银胶发挥协同作用，提高了抗菌性。

2、本发明的纳米银粒子制备工艺简单，且比较容易操作，有利于大规模的生产和推广应用。

3、本发明的纳米银敷料携带和使用方便，并且其采用环保材料，无毒无害，容易自然分解，不会造成环境污染。

附图说明

图1为本发明一种敷料的结构示意图；

图中：1、载体层；2、粘结层；3、纳米银粒子层；4、保护膜。

具体实施方式

下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。

测试方法：将产物纳米银粒子混于二氧化硅载体中，形成悬浊液，控制所述的纳米银粒子的量使其在最终产物中的含量达到150ppm；将所得悬浊液与锦纶、氨纶切片混合，再经加热融熔抽丝形成纳米银锦纶纤维和纳米银氨纶纤维，然后用该二种纳米银纤维织成织片，用改良的震荡瓶法(JXUB9-200101)检测织片的抑菌效果。

实施例1

(1)将纳米银加水制成纳米银溶液，纳米银溶液的质量浓度为5％；

(2)将质量浓度为0.5wt％的2-0-(羟丙基-N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-β-环糊精水溶液与质量浓度为1.5wt％的十二烷基硫酸钠水溶液按体积比20:1进行混合，得到混合溶液A；

(3)将步骤(2)得到的混合溶液A与质量摩尔浓度为2.5mol/L的银氨溶液按体积比为1:60进行混合，在搅拌的条件下60℃水浴反应1h，继续在搅拌和加热的条件下加入步骤(1)的纳米银溶液、多糖纤维和稳定剂，继续反应1.5h，烘干，制成纳米银粒子。

其抗菌效果见表1

实施例2

(1)将纳米银加水制成纳米银溶液，纳米银溶液的质量浓度为20％；

(2)将质量浓度为2wt％的2-0-(羟丙基-N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-β-环糊精水溶液与质量浓度为5wt％的十二烷基硫酸钠水溶液按体积比50:1进行混合，得到混合溶液A；

(3)将步骤(2)得到的混合溶液A与质量摩尔浓度为5.5mol/L的银氨溶液按体积比为1:80进行混合，在搅拌的条件下75℃水浴反应1.5h，继续在搅拌和加热的条件下加入步骤(1)的纳米银溶液、多糖纤维和稳定剂，继续反应1.5h，烘干，制成纳米银粒子。

其抗菌效果见表1

实施例3

(1)将纳米银加水制成纳米银溶液，纳米银溶液的质量浓度为10％；

(2)将质量浓度为1wt％的2-0-(羟丙基-N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-β-环糊精水溶液与质量浓度为3wt％的十二烷基硫酸钠水溶液按体积比35:1进行混合，得到混合溶液A；

(3)将步骤(2)得到的混合溶液A与质量摩尔浓度为3.5mol/L的银氨溶液按体积比为1:70进行混合，在搅拌的条件下65℃水浴反应1.2h，继续在搅拌和加热的条件下加入步骤(1)的纳米银溶液、多糖纤维和稳定剂，继续反应1.5h，烘干，制成纳米银粒子。

其抗菌效果见表1

实施例4

本发明还提供了一种利用所述的纳米银粒子的纳米银敷料，包括：

载体层1；

粘结层2，设置于所述载体层1一侧；

纳米银粒子层3，覆盖于所述粘结层2上；

保护膜4，覆盖于所述纳米银粒子层3上。

其中，优选地，所述载体层1为无纺布、纱布或聚氨酯薄膜。

其中，优选地，所述粘结层2为医用压敏胶。

对比例1

除混合溶液A中环糊精水溶液与十二烷基硫酸钠水溶液的体积比为5：1外，其他制备条件、方法与实施例3相同。

其抗菌效果见表1。

对比例2

除混合溶液A中环糊精水溶液与十二烷基硫酸钠水溶液的体积比为80：1外，其他制备条件、方法与实施例3相同。

其抗菌效果见表1。

对比例3

除混合溶液A与银氨溶液的体积比为1:30外，其他制备条件、方法与实施例3相同。

其抗菌效果见表1。

通过实施例3与对比例3进行对比，可以发现，混合溶液A与银氨溶液的体积比大于1：60，会降低产物纳米银粒子的抗菌性。

对比例4

除混合溶液A与银氨溶液的体积比为1:100外，其他制备条件、方法与实施例3相同。

其抗菌效果见表1。

通过实施例3与对比例4进行对比可以发现，混合溶液A与银氨溶液的体积比小于1：80，会降低纳米银粒子的吸附性，并影响抗菌性能的提高。

表1

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims

1.一种纳米银粒子，其特征在于，由以下重量百分比的成分组成：多糖纤维75～85％，稳定剂8～10％，纳米银0.03～3.5％，纳米银胶0.5～1％。

2.根据权利要求1所述的纳米银离子，其特征在于，所述稳定剂为高活性非金属吸附剂类催化剂载体，稳定剂优选为硅胶、树脂、二氧化硅与二氧化钛的混合物、硅钛化合物或分子筛。

3.一种制备权利要求1或2所述的纳米银粒子的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将纳米银加水制成纳米银溶液；

(3)将步骤(2)得到的混合溶液A与银氨溶液混合，在搅拌的条件下水浴反应，继续在搅拌和加热的条件下加入步骤(1)的纳米银溶液、多糖纤维和稳定剂，继续反应1.5h，制成纳米银粒子。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述纳米银溶液的质量浓度为5％～20％。

5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述环糊精为2-0-(羟丙基-N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-β-环糊精；

优选地，所述环糊精水溶液的质量浓度为0.5-2wt％；

优选地，所述十二烷基硫酸钠水溶液的质量浓度为1.5-5wt％；

优选地，混合溶液A中环糊精水溶液与十二烷基硫酸钠水溶液的体积比为(20-50):1。

6.根据权利要求3-5任一项所述的制备方法，其特征在于，银氨溶液的质量摩尔浓度为2.5-5.5mol/L；

优选地，混合溶液A与银氨溶液的体积比为1:(60-80)；

优选地，步骤(3)水浴的温度为60-75℃；

优选地，步骤(3)水浴的时间为1-1.5h。

7.根据权利要求3-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述烘干的温度为120～230℃，得含水量≤1％的纳米银粒子。

8.根据权利要求3-7任一项所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将纳米银加水制成纳米银溶液，纳米银溶液的质量浓度为5％～20％；

(2)将2-0-(羟丙基-N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-β-环糊精水溶液与十二烷基硫酸钠水溶液按体积比为(20-50):1进行混合，得到混合溶液A；

(3)将步骤(2)得到的混合溶液A与银氨溶液按体积比为1:(60-80)进行混合，在搅拌的条件下60-75℃水浴反应1-1.5h，继续在搅拌和加热的条件下加入步骤(1)的纳米银溶液、多糖纤维和稳定剂，继续反应1.5h，制成纳米银粒子。

9.一种利用权利要求1或2所述的纳米银粒子的纳米银敷料，其特征在于，包括：

载体层(1)；

粘结层(2)，设置于所述载体层(1)一侧；

纳米银粒子层(3)，覆盖于所述粘结层(2)上；

保护膜(4)，覆盖于所述纳米银粒子层(3)上。

优选地，所述载体层(1)为无纺布、纱布或聚氨酯薄膜。

10.根据权利要求9所述的纳米银敷料，其特征在于，所述粘结层(2)为医用压敏胶；

优选地，所述保护膜(4)为医用聚氨酯薄膜或医用聚乙烯薄膜。