CN105190302A - 用于金属检测的传感器 - Google Patents

用于金属检测的传感器 Download PDF

Info

Publication number
CN105190302A
CN105190302A CN201380071303.6A CN201380071303A CN105190302A CN 105190302 A CN105190302 A CN 105190302A CN 201380071303 A CN201380071303 A CN 201380071303A CN 105190302 A CN105190302 A CN 105190302A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sensor
sample
electrode
flow
sensing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201380071303.6A
Other languages
English (en)
Inventor
R.科德朱斯
G.赵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
King Abdullah University of Science and Technology KAUST
Original Assignee
King Abdullah University of Science and Technology KAUST
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by King Abdullah University of Science and Technology KAUST filed Critical King Abdullah University of Science and Technology KAUST
Publication of CN105190302A publication Critical patent/CN105190302A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/20—Metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L3/00—Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
    • B01L3/50—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes
    • B01L3/502—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures
    • B01L3/5027—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures by integrated microfluidic structures, i.e. dimensions of channels and chambers are such that surface tension forces are important, e.g. lab-on-a-chip
    • B01L3/502715—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures by integrated microfluidic structures, i.e. dimensions of channels and chambers are such that surface tension forces are important, e.g. lab-on-a-chip characterised by interfacing components, e.g. fluidic, electrical, optical or mechanical interfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L3/00—Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
    • B01L3/50—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes
    • B01L3/502—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures
    • B01L3/5027—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures by integrated microfluidic structures, i.e. dimensions of channels and chambers are such that surface tension forces are important, e.g. lab-on-a-chip
    • B01L3/50273—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures by integrated microfluidic structures, i.e. dimensions of channels and chambers are such that surface tension forces are important, e.g. lab-on-a-chip characterised by the means or forces applied to move the fluids
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/416—Systems
    • G01N27/48—Systems using polarography, i.e. measuring changes in current under a slowly-varying voltage
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0027—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
    • G01N33/0036—Specially adapted to detect a particular component
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/02—Food
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/18—Water
    • G01N33/1813—Water specific cations in water, e.g. heavy metals
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/24—Earth materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/483—Physical analysis of biological material
    • G01N33/487—Physical analysis of biological material of liquid biological material
    • G01N33/48707—Physical analysis of biological material of liquid biological material by electrical means
    • G01N33/48714—Physical analysis of biological material of liquid biological material by electrical means for determining substances foreign to the organism, e.g. drugs or heavy metals
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/84—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing involving inorganic compounds or pH
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2200/00—Solutions for specific problems relating to chemical or physical laboratory apparatus
    • B01L2200/06—Fluid handling related problems
    • B01L2200/0605—Metering of fluids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00—Additional constructional details
    • B01L2300/06—Auxiliary integrated devices, integrated components
    • B01L2300/0627—Sensor or part of a sensor is integrated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00—Additional constructional details
    • B01L2300/06—Auxiliary integrated devices, integrated components
    • B01L2300/0627—Sensor or part of a sensor is integrated
    • B01L2300/0645—Electrodes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00—Additional constructional details
    • B01L2300/08—Geometry, shape and general structure
    • B01L2300/0861—Configuration of multiple channels and/or chambers in a single devices
    • B01L2300/0883—Serpentine channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00—Additional constructional details
    • B01L2300/14—Means for pressure control
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00—Additional constructional details
    • B01L2300/18—Means for temperature control

Abstract

本发明提供一种用于监控和检测样品中的金属的传感器。还提供了用于监控和检测样品中的金属的方法和系统。所述传感器包括：微流体流动通道，所述通道包括入口、出口和检测室，所述检测室包括一组传感电极，其包括工作电极、反电极和参考电极；流量传感器，其构造为测量所述通道中的流动；温度传感器，其构造为测量所述通道中的温度；以及电连接，其构造为将所述传感器连接到传感设备。所述组的传感电极包括两个叉指电极和布置在所述叉指电极之间的一个蛇形电极。所述传感器还包括构造为加热在所述流动通道中的样品的微型加热器。所述传感器还包括构造为测量在所述流动通道的样品的pH的pH传感器和一个或多个样品过滤器。

Description

用于金属检测的传感器
优先权要求
本申请要求2012年12月20日提交的编号为61/740,271的在先美国临时专利申请的权益，其全部内容通过引用并入。
技术领域
本发明涉及一种用于金属检测的传感器，以及与所述传感器相关的方法和系统，所述金属包括有毒金属。
背景技术
用于痕量金属分析的当前标准技术包括电感耦合等离子体质谱仪(InductivelyCoupledPlasma-MassSpectrometry，ICP-MS)、电感耦合等离子体发射光谱仪(InductivelyCoupledPlasmaOpticalEmissionSpectrometer，ICP-OES)和原子吸收光谱(AtomicAbsorptionSpectrometry，AAS)。这些方法需要笨重而昂贵的设备，所述设备是不能在现场使用的。此外，上述方法产生的气态流出物可以是难以处理或处置的。此外，这样的方法需要复杂而费时的样品预浓缩和处理的步骤，其需要由训练有素的专业人员执行。因此，目前还有对使用便携式分析仪器对现场样品中的金属进行快速检测和测量的需要。
发明内容
阳极溶出伏安法(AnodicStrippingVoltammetry，ASV)或者吸附溶出伏安法(AdsorptiveStrippingVoltammetry，AdSV)是用于定性和定量分析的技术。这些技术是目前用于现场检测金属(例如重金属)的通用解决方案。使用ASV/AdSV方法的先前的重金属检测方法涉及劳动密集的工作。在ASV/AdSV方法中，检测的每一步需要手动地操作，并且所述检测需要大量的样品和试剂。仪器的总大小和质量以及操作所需要的所有试剂不容易携带，因而这是难以用于现场操作的。
在一方面，一种用于检测样品中的金属的传感器包括微流体流动通道，所述通道包括入口、出口和检测室，所述检测室包括一组传感电极，其包括工作电极、反电极(counterelectrode)和参考电极；流量传感器，其构造为测量通道中的流动；温度传感器，其构造为测量通道中的温度；以及电连接，其构造为将所述传感器连接到传感设备。
该组传感电极可以包括两个叉指电极(interdigitatedelectrodes)和布置在叉指电极之间的一个蛇形电极。该传感器还可包括构造为加热在流动通道中的样品的微型加热器。该传感器还可包括构造为测量在流动通道中的样品的pH的pH传感器。所述传感器还可包括一个或多个样品过滤器。
所述传感器可以被构造为选择性地检测从铬(Cr)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、铜(Cu)、锌(Zn)、砷(As)、硒(Se)、银(Ag)、镉(Cd)、锡(Sn)、锑(Sb)、碲(Te)、金(Au)、汞(Hg)、钛(Ti)、铅(Pb)、铋(Bi)和它们的组合中选出的一种或多种金属。
流量传感器可以是热差动传感器。该传感器可以布置在玻璃基板上。该传感器还可以包括构造为释放试剂到流动通道的试剂室。所述试剂可以是铜(Cu)、铅(Pb)、镉(Cd)或它们的组合的标准溶液。电极可以由无毒材料组成。无毒材料可以包括银(Ag)、金(Au)、铂(Pt)、铋(Bi)、石墨或玻碳(glassycarbon)。电极可以由汞(Hg)组成。
在另一方面，一种用于检测样品中的金属的系统包括传感设备；和传感器，其包括：微流体流动通道，所述通道包括入口、出口和检测室，所述检测室包括一组传感电极，其包括工作电极、反电极和参考电极；流量传感器，其构造为测量通道中的流动；温度传感器，其构造为测量通道中的温度；以及电连接，其构造为将所述传感器连接到传感设备。
传感设备还可连接到计算机系统。该计算机系统可以是智能手机。计算机系统还包括具有计算机可读程序代码存储于其中的计算机可读存储介质，所述计算机可读程序代码包括的指令用于控制检测过程；检测结果数据的分析；和/或检测结果数据的可视化。
在另一方面，使用传感器用于检测样品中的金属的方法包括提供传感器，所述传感器包括：微流体流动通道，所述通道包括入口、出口和检测室，所述检测室包括一组传感电极，其包括工作电极、反电极和参考电极；流量传感器，其构造为测量通道中的流动；温度传感器，其构造为测量通道中的温度；以及电连接，其构造为将所述传感器连接到传感设备；将样品经由入口引入流动通道；允许样品流到检测室；以及使用该组传感电极检测样品中的金属。
允许样品流动可包括将负压施加至所述出口。压力可以选择为将恒定的流速维持在0.1ml/min(毫升/分钟)至100ml/min的范围内。允许样品流动可以包括使用毛细作用。允许样品流动可包括将正压施加到入口。
所述方法还可以包括测量样品在流动通道中的流速或流量。测量流速或流量可包括使用热差动传感器。所述方法还可以包括测量在流动通道中的样品的温度。
所述方法还可以包括在工作电极与反电极之间施加一段时间的沉积电势。所述方法还可以包括在工作电极与反电极之间施加一段时间的保持电势。所述方法还可以包括在工作电极与反电极之间施加一段时间的溶出电势。所述方法还可以包括使用传感设备测量流过反电极的电流。
电流峰值可以从所测量的电流获得，并与标准测量比较以确定检测到的金属的类型和/或金属在样品中的浓度。使用该组传感电极检测金属可以包括ASV或AdSV。
所述样品可以是临床样品、水样品、食品样品、空气样品或土壤样品。食品样品可以包括液体。临床样品可以包括粪便、唾液、痰、支气管灌洗液、尿、阴道拭子、鼻拭子、活组织检查、组织、眼泪、呼吸、血液、血清、血浆、脑脊髓液、腹膜液、胸膜液、心包液、关节液或羊水。
一个或多个实施例的细节在附图和以下描述中阐述。其他的特征、目的和优点从描述、附图以及从权利要求书中将是显而易见的。
附图说明
图1是描绘传感器原型的示图。
图2是安全数字(securedigital，SD)卡与两个传感器的比较。
图3是描绘传感器的操作配置的示图。
图4是描绘传感设备的示图。
图5a-5g描绘了不同的电极配置。
具体实施方式
本文描述的传感器提供了一种用于现场金属检测的优秀解决方案，所述现场金属检测包括重金属检测。与常规的ASV和AdSV重金属检测方法相比，本文描述的传感器提供的显著优势在于更高的吞吐量、更低的成本，同时是较少劳动密集的并且更少地依赖于个人技能。其它优点还包括传感器的一次性设计、增强的测量可靠性和可重复性。所述传感器可广泛应用于各种行业，诸如但不限于临床诊断(活检测试、排泄试验-利用唾液、血液、血浆或血清、粪便、尿液、泪液、汗液等作为样品)、环境保护、食品工业、农业和兽医领域(veterinarysettings)。包括传感器的设备不仅可用在工业或环境领域中，而且可用于例如医生办公室或家庭领域中。
本文所描述的用于金属检测的传感器基于微流体技术。与便携式分析仪一起使用的传感器构造用于检测固体(食品、土壤等)、液体(水，果汁和其他饮料、诸如血液样品的临床样品、废水样品、体液样品等)和气体(空气等)中的金属(诸如有毒金属)。所述传感器可根据需要供给有预先存储的化学试剂，并且可以与辅助分析软件一起使用。
金属的检测基于ASV或AdSV。可检测的金属可以根据可使用不同的电极配置的不同芯片设计而变化。所述传感器可用于检测金属，包括但不限于金属离子、金属络合物和金属化合物。可被检测的金属包括但不限于：铬(Cr)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、铜(Cu)、锌(Zn)、砷(As)、硒(Se)、银(Ag)、镉(Cd)、锡(Sn)、锑(Sb)、碲(Te)、金(Au)、汞(Hg)、钛(Ti)、铅(Pb)或铋(Bi)。作为一个示例，有汞(Hg)工作电极的传感器可以用来检测的金属包括但不限于Zn、Fe、Pb、Cu、Bi、Cd等。在另一示例中，有碳(石墨或玻碳)工作电极的传感器可以用来检测的金属包括但不限于Hg、Ni、Co、Cr、Au、Fe等。在另一示例中，有铋(Bi)工作电极的传感器可用来检测的金属包括但不限于Cd、Pb、Cu、Ti、Zn、Ni、Co、Cr等。在另一示例中，有金(Au)工作电极的传感器可用来检测的金属包括但不限于As和Hg。
传感器
一般情况下，传感器可以包括定位在基板上的一个或多个电极。所述基板可以由一种以上的材料组成。合适的基板材料包括例如玻璃、硅、陶瓷、塑料、蜡、纸或能够支撑电极(多个电极)的其它材料。
基于期望的芯片功能，不同的传感器可以用于空白数据测量、标准曲线测量、样品估计和样品测量。例如，校准传感器芯片是包含预校准数据的传感器芯片。它可用于将一包传感器的校准数据上传到传感器设备，并且它也可以用于测量标准样品溶液以执行现场校准。
样品估计传感器芯片可用于检测现场样品的样品成分和浓度。它也可以被用来选择用于测量的最优参数。样品估计芯片可以包括一组或多组传感电极，其用于多种测量而无需更换芯片。它也可包括pH传感器，例如，离子敏感的场效应晶体管(ionsensitivefieldeffecttransistor，ISFET)。
此外，根据不同的可检测金属，可以有多种类型的传感器。例如，不同的传感器可用于检测不同种类的金属。可选地，一种传感器可用于检测几种金属。
用于金属检测的传感器可以包括用于进样的入口、用于取样的出口、通道和两个或多个电极。所述电极可包括处理和传感电极、温度传感器以及将传感器连接到传感设备的一个或多个电极。该传感器优选地还包括一个或多个流量传感器、温度传感器、pH传感器和一种或多种试剂。例如，所述传感器可以包括流量传感器以测量液体的流量和流速。体积和流速可以是用于定量测量和分析的重要参数。特别地，样品体积对于金属浓度计算可以是重要的，并且恒定的流速对于金属沉积可以是重要的。样品流体的稳流(例如，静态流或恒定的流速)在测量过程中可以是重要的。在另一实施例中，传感器可以包括温度传感器以测量样品的温度。
工作电极、反电极和参考电极能够以多种构造形成。一些示范性的构造示于图5a-5g中。例如，图5d示出了作为三个平行电极的工作电极、反电极和参考电极。图5g示出了作为有蛇形电极设置在叉指电极之间的两个叉指电极的工作电极、反电极和参考电极。工作电极、反电极和参考电极的构造可被选择为使得在单个表面上提供高表面积，同时最小化电极之间的距离。这样的设计有助于提高传感器的性能，并保持传感器的低成本。
在传感器中的传感电极可被用于检测样品中的金属离子。在一个实施例中，试剂可以被预先存储在芯片上或就在检测之前提供给芯片。在一个实施例中，预处理步骤可包括样品过滤、对现场样品的导电率增强或样品预浓缩。现场样品可以比在实验室制备的样品更加复杂。如果没有这些预处理步骤，ASV可能不适用于现场样品，诸如管水、饮用水、果汁等。例如，管水或饮用水样品的导电率对于执行重金属检测可能会过低，并且在这些样品中的颗粒可能污染传感器电极并阻塞传感器的通道。可以使用对样品预处理以及对于传感电极处理合适的试剂，所述样品预处理例如样品分解或增强样品电导率，所述传感电极处理诸如汞(Hg)薄膜电镀。对于一些特殊的样品，试剂可用于与样品反应以进行检测。例如，标准溶液(如KNO3和HNO3的溶液)可以用作辅助电解质。对于低电导率样品的分析，辅助电解质有时是期望的，所述低电导率样品诸如清洁的饮用水。此溶液在检测之前可以与样品混合。混合可以在样品容器中进行，或者在传感器芯片上使用片上微流混合器进行。
在一个实施例中，处理电极可被用来增强样品与试剂的反应。例如，微加热器可以用来加热样品和试剂的混合物，以增强样品处理。可以使用任何适合在传感器中使用的微加热器，例如，铂微加热器。所述传感器可包括用于样品沉积和取出的至少一个入口和一个出口。样品可经由入口注入到传感器内。毛细管力、负压力或正压力可用来操纵样品和试剂在传感器上的流动。例如，蠕动泵、真空源或可施加负压的其他装置可用来从废液容器中抽取空气，以保持恒定的负压。这种负压可以被用来从出口抽取流体并抽入到废液容器。所述传感器还可以包括用于样品过滤和预浓缩的一个或多个过滤器。所述传感器可以包括液体样品和可选的试剂通过其流动的流动通道。
可选地，传感器可以是没有流动通道的探针式传感器芯片。探针式传感器芯片没有盖子，所述盖子在其他实施例中形成流体通道。探针式传感器芯片可以简单地浸入样品以进行测量。
另一实施例中包括用于测量参考样品并记录数据作为一个批次的传感器的测量参考的校准芯片。对于定量分析，ASV方法需要标准样品测量以用于比较计算。
设备
参照图4，传感器可以通过连接端口180连接到传感设备100。在连接端口180内的连接电极用于将设备电连接到传感器。所述设备可以是手持式或便携式设备。所述设备能够可选地连接到计算系统。计算系统可以包括计算机、移动电话、智能手机或任何其他合适的计算系统。所述设备可以控制样品沉积、样品预处理、电极预处理、样品与试剂的反应、信号传感以及数据处理。所述设备可以在传感器上的工作电极、参考电极与反电极之间设置所希望的电势。该设备可以测量电极处的电特性，例如，在反电极处的电流。所述设备可接收来自传感器，例如来自流量传感器、温度传感器，或来自传感器上的其他系统的输入。
所述设备可以被构造为控制外围部件，例如，连接到出口的负压源。以这种方式，所述设备可以提供响应于流率中的变化而调整负压的反馈，以便提供通过流动通道的稳定流速。
可以包括软件以协助于检测过程控制、结果数据分析和可视化。软件可以被嵌入到设备内，或者在计算机、移动电话或其他计算系统上运行。
在一个实施例中，设备100可以包括显示器120和输入区域140。设备120可用来显示各种格式的图像，例如，联合图像专家组(jointphotographicexpertsgroup，JPEG)格式、标签图像文件格式(taggedimagefileformat，TIFF)、图形交换格式(graphicsinterchangeformat，GIF)或位图。显示器120可以用于对用户显示文本消息、帮助消息、指令、查询、测试结果以及各种信息。在一些实施方案中，显示器120可以支持超文本标记语言(hypertextmarkuplanguage，HTML)格式，使得显示的文本可以包括到其他信息、图像或格式化文本的超链接。显示器120还可以提供一种用于显示存储的视频的机构，例如，运动图像专家组(movingpictureexpertsgroup，MPEG)格式、苹果的QuickTime格式或DVD格式。显示器120可以额外地包括音频源(例如，扬声器)以产生听得见的指示、声音、音乐等。输入区域140可以包括键160或可以被实现为显示在显示器120上的符号，例如，触敏屏幕。所述设备120还可以包括通信端口220。通信端口220可以是例如到电话线或计算机网络的连接。
在另一实施方案中，设备100可以访问存储在存储介质上的程序和/或数据(例如，盒式录像机(videocassetterecorder，VCR)磁带或数字视频光盘(digitalvideodisc，DVD)；压缩盘(compactdisc，CD)；软盘；闪存驱动器；硬盘；或云系统)。此外，各种实施方案可以通过通信媒介访问存储在另一计算机系统上的程序和/或访问的数据(dataaccessed)，所述通信媒介包括直接线缆连接、计算机网络、无线网络、卫星网络或类似物。
设备可以使用包括处理器、一个或多个输入设备、一个或多个输出设备、计算机可读介质和计算机存储设备的硬件配置来实现。处理器也可以使用任何计算机处理设备来实现，诸如通用微处理器或者应用特定的集成电路(application-specificintegratedcircuit，ASIC)。所述处理器可以与输入/输出(input/output，I/O)设备集成，以提供接收传感器数据和/或输入数据的机制，并提供了一种机制，以显示或以其它方式输出查询和结果给服务技术人员。输入设备例如包括下列的一种或多种：鼠标、键盘、触摸屏显示器、按钮、传感器和计数器。
显示器120可使用任何输出技术实现，包括液晶显示器(liquidcrystaldisplay，LCD)、电视、打印机，以及发光二极管(lightemittingdiode，LED)。计算机可读介质提供了一种用于在固定或可移动介质上存储程序和数据的机制。计算机可读介质可以使用常规的计算机硬盘驱动器，或者其他可移动介质实现，诸如与上述的那些相关的。最后，所述系统使用例如随机存取存储器(randomaccessmemory，RAM)的计算机存储设备以协助操作传感器设备。
所述设备可提供对应用程序的访问，所述应用程序诸如有毒金属数据库或在有毒金属监测中使用的其他系统。在一个示例中，所述设备经由通信端口连接到有毒金属数据库。该设备还可以有上网、整合现有数据库和链接其他网站的能力。在线访问也可以提供用户对有毒金属检测、水平和处理的远程在线访问。所述设备可以在工业领域、环境领域，或任何期望的位置中使用。
还提供了一种用于检测有毒金属的系统，其可以包括便携式仪器或设备，以及基于微流体技术的可互换传感器。
套件
另外提供了一种用于检测金属的套件，其可以与如在图4中描绘的便携式仪器或设备一起使用。所述套件可以包括用于获取样品和/或用于检测或测量有毒金属的指令，以及一个或多个用于检测有毒金属的传感器。所述传感器可以是可重复使用的或一次性的。该套件还可以包括用于检测有毒金属或用作标准的试剂。用于获取样品和/或用于检测或测量有毒金属的指令可以是可选的。设备也可以包括在试剂盒中。这样的设备可以是便携式或手持式设备，其测量或检测有毒金属的存在、允许结果的手动或自动输入、允许识别检测到的金属或允许评估检测到的金属水平。
示例
几种芯片被在实验室中设计、制造和测试。电极用微制备工艺制备在一块钠钙玻璃基板上，所述工艺例如溅射、电子束蒸发、剥离等等。所述通道用成型技术使用PDMS(polydimethylsiloxane，聚二甲基硅氧烷)材料制备。然后，所述通道层和基板被对准并粘合在一起以形成传感器。通过更改制造工艺，能够使用陶瓷、玻璃、聚合物或其它基板。
参照图1，样品入口1引导样品进入设备。样品出口2引导样品离开设备。负压力泵可连接到出口2。通道3引导样品流过检测室以及流速/温度传感室。通道3可以在芯片基板与它的盖之间形成，其可以通过PDMS制备。传感电极4检测金属。传感电极4包括工作电极8、反电极9和参考电极10。热差动传感器5测量样品流速和流量。温度传感器6测量样品的温度。连接电极7用于将传感器连接到仪器。
如图2所示，原型芯片制备在玻璃基板上。电极通过使用溅射和电子束蒸发工艺形成。微/纳米制备技术被应用在制造过程中。设备盖(未示出)使用的PDMS材料制备。
操作过程和操作参数
使用汞薄膜作为工作电极的传感器的操作参数列于表1中。这些参数是对样品中浓度范围在10ppb到100ppb(parts-per-billion，份-每-十亿)之间的Cu、Pb和Cd的测量选择的。
对于一批传感器，标准参考数据可以由制造商进行校准并记录在校准传感器上。标准参考数据也可以由用户通过用校准传感器执行标准溶液的测量而更改。
测试实验使用一个传感器测量标准溶液而执行以用于参考和计算。然后，在清洗操作之后，芯片被用于测量样品溶液。清洗操作使用正电势以从工作电极完全地溶出金属，并在另外的测量之前使工作电极返回到其原始状态。
操作过程示于图3中。测量操作从休息阶段开始。在休息阶段开始时，芯片的尖端浸入Cu、Pb和Cd的20ppb的标准溶液。标准溶液通过施加在出口处的负压而被吸入到流动通道中。压力被自动调整以得到样品的恒定流速，对于这种测量是10ml/min。一旦流速稳定，则操作切换到沉积阶段。沉积电势被施加在工作电极与反电极之间。在预定的沉积时间之后，保持电势接通以取代沉积电势，并且负压在同时被关闭。在预定的保持时间已经过去并且流速为零之后，然后溶出阶段开始。溶出电势被施加在工作电极与反电极之间。它从溶出起始电势启动并增加到溶出结束电势。在这种溶出阶段期间，所述仪器测量通过反电极的电流，并且金属浓度通过将为样品测得的电流峰值与标准测量比较而确定，从而确定检测到的金属种类。参考电极被用作测量过程的接地参考。测量在溶出阶段的末端完成。所述芯片然后被浸入到去离子水中，并施加负压以执行用去离子水漂洗流动通道的清洗操作。
在清洗操作完成之后，所述芯片被再生并用于其他样品的测量。除了在样品测量之后没有清洗操作之外，标准溶液与样品的测量操作是相似的。20ppb的Cu、Pb和Cd溶液被用作样品溶液。最后，测量结果通过标准溶液测量与样品溶液测量的数据的比较而进行了计算。这种计算与在常规ASV分析方法中使用的计算是相同的。
测量分析
在测试实验中，20ppb的Cu、Pb和Cd标准溶液的测量用三种传感器执行了三次。
库存标准溶液是从默克化工(MerckChemicals)购买的：
目录号为1197770500的1000mg/L(毫克/升)的镉(Cd)标准溶液
目录号为1197860500的1000mg/L的铜(Cu)标准溶液
目录号为1197760500的1000mg/L的铅(Pb)标准溶液
目录号为1702300500的钾(KNO3)标准溶液
目录号为1004411000的硝酸(HNO3)
100ml含20ppb的Cu(NO3)2、20ppb的Pb(NO3)2、20ppb的Cd(NO3)2、0.1MKNO3和0.1MHNO3的混合标准溶液通过超纯水稀释库存溶液而制备。
获得的实验结果示于表2中。
表1：操作参数
停止电势(mV) 0
流速(ml/min) 10
沉积电势(mV) -1000
沉积时间(s) 30
保持电势(mV) -900
保持时间(s) 10
溶出起始电势(mV) -900
测量低电势(mV) -850
测量高电势(mV) 50
溶出结束电势(mV) 50
溶出速度(mV/s) 500
清洗电势(mV) 100
清洗时间(s) 10
表2：20ppb的Cd、Pb和Cu样品的测量结果
金属 测得的浓度(ppb) 标准差(ppb)
Cd 21.24 1.33
Pb 18.88 1.21
Cu 20.03 2.12

Claims (34)

1.一种用于检测样品中的金属的传感器，包括：
微流体流动通道，所述通道包括入口、出口和检测室，所述检测室包括一组传感电极，其包括工作电极、反电极和参考电极；
流量传感器，其构造为测量所述通道中的流动；
温度传感器，其构造为测量所述通道中的温度；
以及电连接，其构造为将所述传感器连接到传感设备。
2.根据权利要求1所述的传感器，其中，所述组的传感电极包括两个叉指电极和布置在所述叉指电极之间的一个蛇形电极。
3.根据权利要求1所述的传感器，还包括构造为加热在所述流动通道中的样品的微型加热器。
4.根据权利要求1所述的传感器，还包括构造为测量在所述流动通道的样品的pH的pH传感器。
5.根据权利要求1所述的传感器，还包括一个或多个样品过滤器。
6.根据权利要求1所述的传感器，其中，所述传感器被构造为选择性地检测从铬(Cr)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、铜(Cu)、锌(Zn)、砷(As)、硒(Se)、银(Ag)、镉(Cd)、锡(Sn)、锑(Sb)、碲(Te)、金(Au)、汞(Hg)、钛(Ti)、铅(Pb)、铋(Bi)和它们的组合中选出的一种或多种金属。
7.根据权利要求1所述的传感器，其中，所述流量传感器可以是热差动传感器。
8.根据权利要求1所述的传感器，其中，所述传感器布置在玻璃基板上。
9.根据权利要求1所述的传感器，还包括构造为释放试剂到所述流动通道的试剂室。
10.根据权利要求9所述的传感器，其中，所述试剂是铜(Cu)、铅(Pb)、镉(Cd)或它们的组合的标准溶液。
11.根据权利要求1所述的传感器，其中，所述电极由无毒材料组成。
12.根据权利要求11所述的传感器，其中，所述无毒材料包括银(Ag)、金(Au)、铂(Pt)、铋(Bi)、石墨或玻碳。
13.根据权利要求1所述的传感器，其中，所述电极由汞(Hg)组成。
14.一种用于检测样品中的金属的系统，包括：
传感设备；和
传感器，其包括：
微流体流动通道，所述通道包括入口、出口和检测室，所述检测室包括一组传感电极，其包括工作电极、反电极和参考电极；
流量传感器，其构造为测量所述通道中的流动；
温度传感器，其构造为测量所述通道中的温度；
以及电连接，其构造为将所述传感器连接到所述传感设备。
15.根据权利要求14所述的系统，其中，所述传感设备还连接到计算机系统。
16.根据权利要求15所述的系统，其中，所述计算机系统是智能手机。
17.根据权利要求15所述的系统，其中，所述计算机系统还包括具有计算机可读程序代码存储于其中的计算机可读存储介质，所述计算机可读程序代码包括的指令用于控制检测过程；检测结果数据的分析；和/或检测结果数据的可视化。
18.一种使用传感器用于检测样品中的金属的方法，包括：
提供传感器，所述传感器包括：微流体流动通道，所述通道包括入口、出口和检测室，所述检测室包括一组传感电极，其包括工作电极、反电极和参考电极；
流量传感器，其构造为测量所述通道中的流动；
温度传感器，其构造为测量所述通道中的温度；以及电连接，其构造为将所述传感器连接到传感设备；
将所述样品经由入口引入流动通道；
允许所述样品流到检测室；以及
使用该组传感电极检测样品中的金属。
19.根据权利要求18所述的方法，其中，允许所述样品流动包括将负压施加至所述出口。
20.根据权利要求19所述的方法，其中，所述压力选择为将恒定的流速维持在0.1ml/min(毫升/分钟)至100ml/min的范围内。
21.根据权利要求18所述的方法，其中，允许所述样品流动包括使用毛细作用。
22.根据权利要求18所述的方法，其中，允许所述样品流动包括将正压施加到所述入口。
23.根据权利要求18所述的方法，还包括测量所述样品在所述流动通道中的流速或流量。
24.根据权利要求23所述的方法，其中，测量所述流速或流量包括使用热差动传感器。
25.根据权利要求18所述的方法，还包括测量在所述流动通道中的所述样品的温度。
26.根据权利要求18所述的方法，还包括在所述工作电极与所述反电极之间施加一段时间的沉积电势。
27.根据权利要求26所述的方法，还包括在所述工作电极与所述反电极之间施加一段时间的保持电势。
28.根据权利要求27所述的方法，还包括在所述工作电极与所述反电极之间施加一段时间的溶出电势。
29.根据权利要求28所述的方法，还包括使用传感设备测量流过所述反电极的电流。
30.根据权利要求29所述的方法，其中，电流峰值可以从所测量的电流获得，并与标准测量比较以确定检测到的金属的类型和/或金属在所述样品中的浓度。
31.根据权利要求18所述的方法，其中，使用该组传感电极检测金属包括ASV或AdSV。
32.根据权利要求18所述的方法，其中，所述样品是临床样品、水样品、食品样品、空气样品或土壤样品。
33.根据权利要求32所述的方法，其中，所述食品样品包括液体。
34.根据权利要求32所述的方法，其中，所述临床样品包括粪便、唾液、痰、支气管灌洗液、尿、阴道拭子、鼻拭子、活组织检查、组织、眼泪、呼吸、血液、血清、血浆、脑脊髓液、腹膜液、胸膜液、心包液、关节液或羊水。
CN201380071303.6A 2012-12-20 2013-12-20 用于金属检测的传感器 Pending CN105190302A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261740271P 2012-12-20 2012-12-20
US61/740,271 2012-12-20
PCT/IB2013/003241 WO2014096977A2 (en) 2012-12-20 2013-12-20 Sensor for metal detection

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105190302A true CN105190302A (zh) 2015-12-23

Family

ID=50639802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380071303.6A Pending CN105190302A (zh) 2012-12-20 2013-12-20 用于金属检测的传感器

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20160238583A1 (zh)
EP (1) EP2936133A2 (zh)
CN (1) CN105190302A (zh)
WO (1) WO2014096977A2 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106125619A (zh) * 2016-08-03 2016-11-16 昆明理工大学 一种污水中砷离子浓度超标实时处理的嵌入式装置
WO2018006043A1 (en) * 2016-07-01 2018-01-04 Moen Incorporated Water quality measurement apparatus and method
US10113970B2 (en) 2015-08-20 2018-10-30 National Taiwan University Detection device
WO2019092531A1 (en) * 2017-11-09 2019-05-16 International Business Machines Corporation Ph control for analyte detection
CN110308191A (zh) * 2018-03-27 2019-10-08 瑞准科技股份有限公司 手持式重金属快速检测系统

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2017007193A (es) * 2014-12-03 2017-08-28 Uwm Res Found Inc Dispositivo y metodo de deteccion de contaminantes.
EP3332247A4 (en) * 2015-08-07 2019-05-01 Fraunhofer USA, Inc. DEVICE AND METHOD FOR DETECTING TRACE METALS WITH ELECTRICALLY CONDUCTIVE DIAMOND ELECTRODES
CN105527233A (zh) * 2015-12-10 2016-04-27 中国计量学院 基于流动微反应体系的水样中六价铬测定装置及测定方法
EP3446090A4 (en) * 2016-04-20 2020-03-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. MICROFLUIDIC PRESSURE SENSOR
US20180128779A1 (en) * 2016-06-11 2018-05-10 Richard Alan Haimann Microfluidics method for detecting chemicals in water in near real time
US11119101B2 (en) 2017-01-13 2021-09-14 Taiwan Semiconductor Manufacturing Co., Ltd. Cartridge and analyzer for fluid analysis
US10809411B2 (en) * 2017-03-02 2020-10-20 Maoquan Deng Metal detection devices
DE102017204493B3 (de) 2017-03-17 2018-08-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren und Vorrichtung zum Ermitteln eines Hautzustands sowie Verfahren zum Ermitteln einer kosmetischen Hautbehandlungsempfehlung
CN108872330A (zh) * 2017-05-15 2018-11-23 广州市净水有限公司 一种城市污水生物脱氮除磷系统中重金属毒性的评价方法
CN110651181B (zh) * 2017-05-22 2023-05-30 密歇根大学董事会 饮用水重金属传感器及其使用方法
CN109342536B (zh) * 2018-12-13 2020-09-29 上海大学 一种利用黄铜丝束电极对农作物表面农药残留的检测方法
CN109541003B (zh) * 2018-12-13 2020-08-18 上海大学 一种利用银丝束电极表征不同浓度联苯菊酯的检测与评定方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2318279B1 (de) * 1973-02-23 1974-06-12 Paul Pleiger Maschinenfabrik, 5812 Herbede Verfahren und Vorrichtung zum Messen der Strömungsgeschwindigkeit eines Fluids
US4655880A (en) * 1983-08-01 1987-04-07 Case Western Reserve University Apparatus and method for sensing species, substances and substrates using oxidase
US20020079219A1 (en) * 2000-09-19 2002-06-27 Mingqi Zhao Microfluidic chip having integrated electrodes
WO2002103342A1 (en) * 2001-06-19 2002-12-27 International Technology Associates, Llc Method and apparatus for stripping voltammetric and potent iometric detection and measurement of contamination in liquids
CN101031802A (zh) * 2005-01-07 2007-09-05 积水化学工业株式会社 使用盒的检测装置
CN101074941A (zh) * 2007-06-21 2007-11-21 中国科学院长春应用化学研究所 一种化学修饰碳糊铋膜电极的制备方法
WO2010102279A1 (en) * 2009-03-06 2010-09-10 President And Fellows Of Harvard College Microfluidic, electromechanical devices
CN102033088A (zh) * 2009-09-25 2011-04-27 华东师范大学 一种金纳米粒子/碳纳米管复合材料的制备方法及其用途

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6699384B1 (en) * 1999-09-21 2004-03-02 Battelle Memorial Institute Compact electrochemical sensor system and method for field testing for metals in saliva or other fluids
EP1322936A2 (en) * 2000-10-03 2003-07-02 California Institute Of Technology Microfluidic devices and methods of use
WO2005047889A2 (en) * 2003-11-12 2005-05-26 Chemtronix Inc. Heavy metals monitoring apparatus

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2318279B1 (de) * 1973-02-23 1974-06-12 Paul Pleiger Maschinenfabrik, 5812 Herbede Verfahren und Vorrichtung zum Messen der Strömungsgeschwindigkeit eines Fluids
US4655880A (en) * 1983-08-01 1987-04-07 Case Western Reserve University Apparatus and method for sensing species, substances and substrates using oxidase
US20020079219A1 (en) * 2000-09-19 2002-06-27 Mingqi Zhao Microfluidic chip having integrated electrodes
WO2002103342A1 (en) * 2001-06-19 2002-12-27 International Technology Associates, Llc Method and apparatus for stripping voltammetric and potent iometric detection and measurement of contamination in liquids
CN101031802A (zh) * 2005-01-07 2007-09-05 积水化学工业株式会社 使用盒的检测装置
CN101074941A (zh) * 2007-06-21 2007-11-21 中国科学院长春应用化学研究所 一种化学修饰碳糊铋膜电极的制备方法
WO2010102279A1 (en) * 2009-03-06 2010-09-10 President And Fellows Of Harvard College Microfluidic, electromechanical devices
CN102033088A (zh) * 2009-09-25 2011-04-27 华东师范大学 一种金纳米粒子/碳纳米管复合材料的制备方法及其用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M. ASHAUER 等: "《hermal flow sensor for liquids and gases based on combinations of two principles》", 《SENSORS AND ACTUATORS》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10113970B2 (en) 2015-08-20 2018-10-30 National Taiwan University Detection device
WO2018006043A1 (en) * 2016-07-01 2018-01-04 Moen Incorporated Water quality measurement apparatus and method
US10403117B2 (en) 2016-07-01 2019-09-03 Moen Incorporated, A Delaware Corporation Water quality measurement apparatus and method
CN106125619A (zh) * 2016-08-03 2016-11-16 昆明理工大学 一种污水中砷离子浓度超标实时处理的嵌入式装置
CN106125619B (zh) * 2016-08-03 2018-10-02 昆明理工大学 一种污水中砷离子浓度超标实时处理的嵌入式装置
WO2019092531A1 (en) * 2017-11-09 2019-05-16 International Business Machines Corporation Ph control for analyte detection
US10532356B2 (en) 2017-11-09 2020-01-14 International Business Machines Corporation pH control for analyte detection
GB2582499A (en) * 2017-11-09 2020-09-23 Ibm PH control for analyte detection
GB2582499B (en) * 2017-11-09 2021-08-11 Ibm PH control for analyte detection
US11161115B2 (en) 2017-11-09 2021-11-02 International Business Machines Corporation PH control for analyte detection
US11161114B2 (en) 2017-11-09 2021-11-02 International Business Machines Corporation Ph control for analyte detection
CN110308191A (zh) * 2018-03-27 2019-10-08 瑞准科技股份有限公司 手持式重金属快速检测系统

Also Published As

Publication number Publication date
EP2936133A2 (en) 2015-10-28
WO2014096977A3 (en) 2014-08-28
US20160238583A1 (en) 2016-08-18
WO2014096977A2 (en) 2014-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105190302A (zh) 用于金属检测的传感器
US7897032B2 (en) Method and apparatus for stripping voltammetric and potentiometric detection and measurement of contamination in liquids
Zhou et al. Elemental mass size distribution for characterization, quantification and identification of trace nanoparticles in serum and environmental waters
US11161114B2 (en) Ph control for analyte detection
Lin et al. Determination of iron in seawater: from the laboratory to in situ measurements
Intarakamhang et al. Robotic heavy metal anodic stripping voltammetry: ease and efficacy for trace lead and cadmium electroanalysis
Ninwong et al. Dual sample preconcentration for simultaneous quantification of metal ions using electrochemical and colorimetric assays
CN102037350A (zh) 液体中多种重金属离子的同时电化学检测
EP2323764A1 (en) Apparatus and methods for effecting chemical assays
EP3289346B1 (en) Renewable mercury meniscus electrode with mercury circulation system and contaminant removal
Samandari et al. Electrochemical preconcentration of ultra-trace Cd2+ from environmental and biological samples prior to its determination using carbon paste electrode impregnated with ion imprinted polymer nanoparticles
DE19710525C2 (de) Passiv-Diffusionssammler für in Gasen enthaltene Analyte sowie Verfahren zur passiven Probenahme und Analyse
US8702957B2 (en) Electrochemical detection of silica species
Zhu et al. Speciation determination of iron and its spatial and seasonal distribution in coastal river
Bernalte et al. High‐throughput mercury monitoring in indoor dust microsamples by bath ultrasonic extraction and anodic stripping voltammetry on gold nanoparticles‐modified screen‐printed electrodes
Pungjunun et al. Smartphone-based electrochemical analysis integrated with NFC system for the voltammetric detection of heavy metals using a screen-printed graphene electrode
Kaur et al. Optical and electrochemical microfluidic sensors for water contaminants: a short review
Zaroudi et al. Miniaturized on-chip electromembrane extraction with QR code-based red-green-blue analysis using a customized Android application for copper determination in environmental and food samples
Noyhouzer et al. A new electrochemical flow cell for the remote sensing of heavy metals
CN101706468A (zh) 一种铋膜电极的制备
Rievaj et al. A Review of Analytical Techniques for the Determination and Separation of Silver Ions and Its Nanoparticles
do Nascimento et al. Sequential injection assisted stripping chronopotentiometry at screen printed gold electrodes for determination of Hg (II) in adsorption studies
Karadaş A novel cloud point extraction method for separation and preconcentration of cadmium and copper from natural waters and their determination by flame atomic absorption spectrometry
US20140235480A1 (en) Ultra-sensitive Detection of Analytes
US5595635A (en) Apparatus for measuring lead content of water

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20151223

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication