CN105165879B - 一种抗菌纸 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于纸制品的抗菌组合物及抗菌纸。其中，用于纸制品的抗菌组合物包括含氨基的聚合物抗菌剂与醇类，含氨基的聚合物抗菌剂为胍类聚合物和季铵盐类聚合物的至少一种，醇类为C2‑C4单醇、双醇和多醇中的至少一种，抗菌组合物中含氨基的聚合物抗菌剂的质量百分比含量为1％‑35％，醇类的质量百分比含量为1％‑15％。通过上述方式，本发明能够有效发挥抗菌剂的抗菌效率，减少抗菌纸表面添加抗菌组合物的量，节约抗菌纸的生产成本以及提高抗菌纸的安全性能。

Description

一种抗菌纸

技术领域

本案是以下案件的分案申请：申请号：201410177170.7，申请日：2014-04-29，发明创造名称：一种含氨基的聚合物的抗菌组合物及抗菌纸。

本发明涉及一种抗菌纸。

背景技术

目前，具有抗菌功效的纸张应用越来越广泛，现有的抗菌纸一般采用如下两种方式制作：1、湿部添加：即在纸张抄造过程中，在造纸湿部添加具有抗菌功能的化学药品，采用这种方式添加抗菌化学药品，保留率低，通常只能起到控制白水中微生物的作用，在制成品中仅仅具有很低的抗菌功效，若要使其具有较好的效果，则需要加入大量的杀菌剂，造成浪费，且成本巨大；2、干巾表面添加：即在纸张表面通过涂布、喷洒、施胶等将具有抗菌功效的化学药品添加到纸张表面，使纸张具有抗菌功效，采用这种方式使用的化学药品比较广、添加方式灵活，因此通常抗菌纸大多采用此类添加方式。

目前有一类抗菌剂，结构稳定、价格低，毒性小，在纸张表面添加得到了广泛的使用，这类抗菌剂是含有-NH₂的聚合物，比较典型的为，PHMG(聚六亚甲基胍)、PHMB(聚六亚甲基双胍)，但是这类抗菌剂添加到纸张表面时，却常常无法完全发挥抗菌剂的抗菌效力。经过研究表明，纸张上的抗菌剂只有少部分溶解到水中发挥抗菌作用，因此为了达到相同的抗菌效果，纸张上的抗菌剂通常需要使用比在纯液环境中高的多的使用量才能达到与纯液相当的杀菌效果。

因此，现有技术中还没有一种有效的办法能够提高含有-NH₂的聚合物抗菌剂在纸张上的抗菌效果。

发明内容

本发明主要解决的技术问题是提供一种抗菌纸，该抗菌纸能够有效发挥抗菌剂的抗菌效果。

为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种用于纸制品的抗菌组合物，所述抗菌组合物包括含氨基的聚合物抗菌剂与醇类，所述含氨基的聚合物抗菌剂为胍类聚合物和季铵盐类聚合物的至少一种，所述醇类为C2-C4单醇、双醇和多醇中的至少一种，所述抗菌组合物中所述含氨基的聚合物抗菌剂的质量百分比含量为1％-35％，所述醇类的质量百分比含量为1％-15％。

其中，所述含氨基的聚合物抗菌剂为胍类聚合物与季铵盐类聚合物时，所述抗菌组合物中所述胍类聚合物的质量百分比为5％-30％、所述季铵盐类聚合物的质量百分比为1-5％、所述醇类的质量百分比为1％-15％。

其中，所述胍类聚合物具有如下结构式：

或

，其中，R₁、R₂为桥联基团，X为胺、胺盐、盐酸盐、磷酸盐、丙酸盐或二氰基酰胺基团，聚合物聚合度n1、n2为3-200。

其中，所述R₁、R₂为具有1-20个亚甲基的聚亚甲基，亚甲基任选在被取代的位置上被卤素、羟基或苯基取代。

其中，所述聚合度n1为50-150，n2为4-16。

其中，所含氨基的聚合物抗菌剂为聚六亚甲基双胍或聚六亚甲基胍，所述抗菌组合物中所述含氨基的聚合物抗菌剂的质量百分比含量为5％-30％，所述醇类的百分比含量为1-12％。

其中，所述含氨基的聚合物抗菌剂为聚六亚甲基双胍或聚六亚甲基胍，所述抗菌组合物中所述含氨基的聚合物抗菌剂的质量百分比含量为10％-25％，所述醇类的百分比含量为5-10％。

其中，所述季铵盐类聚合物是具有季铵基团的具有季铵基团的线性、支化、高支化或树枝型聚合物，所述季铵基团具有至少一个含6个碳原子的烷基或芳烷基链。

其中，所述含氨基的聚合物抗菌剂为聚季铵盐-15，所述抗菌组合物中所述含氨基的聚合物抗菌剂的质量百分比含量为1％-5％，所述醇类的质量百分比含量为2％-15％。

其中，所述含氨基的聚合物抗菌剂为聚季铵盐-15，所述抗菌组合物中所述含氨基的聚合物抗菌剂的质量百分比含量为2-4％，所述醇类的质量百分比含量为5％-10％。

其中，所述醇类为1，2丙二醇、1，3丙二醇和甘油的至少一种。

其中，所述抗菌组合物还包括有机胍类化合物或小分子季铵盐类，所述小分子季铵盐类包括一个或多个季铵基团，与所述季铵基团连接的是至少一个C6-C18的直链或支链烷基、烷芳基或芳烷基链。

其中，所述有机胍类化合物为氯己定，所述抗菌组合物中所述含氨基的聚合物抗菌剂的质量百分比含量为1-35％、所述氯己定的质量百分比含量为5％-25％，所述醇类的质量比含量为1％-10％。

其中，所述抗菌组合物中所述氯己定的质量百分比含量为10-20％，所述醇类的质量比含量为5％-10％。

其中，所述小分子季铵盐类为包括一个或两个C8-C18烷基或芳烷基链并可由下式表示的化合物：R¹R²N⁺R³R⁴X^-，其中，所述R¹、R²是C1-C18直链或支链烷基、烷芳基或芳烷基链，R¹、R²至少之一是C8-C18直链或支链烷基或烷芳基或芳烷基链，R³、R⁴是C1-C6烷基、苯基、苯甲基或C8-C12烷芳基，X^-为甲磺酸根、乙磺酸根、磷酸根或卤离子。

其中，所述小分子季铵盐类为单烷基三甲基铵盐、单烷基二甲苄基铵盐、二烷基二甲基铵盐、苄索氯铵、奥替尼啶和烷基链长度C12-C16组合的苄烷基卤化铵类的至少一种。

其中，所述小分子季铵盐类为苯扎氯铵，所述抗菌组合物中所述含氨基的聚合物抗菌剂的质量百分比含量为1-35％，所述苯扎氯铵的质量百分比为1％-5％，所述醇类的质量百分比含量为2％-15％。

其中，所述抗菌组合物中所述苯扎氯铵的质量百分比为2-4％，所述醇类的质量百分比含量为5-10％。

其中，所述抗菌组合物还包括非离子型抗菌剂，所述非离子型抗菌剂为氯代酚类及其衍生物和异噻唑啉酮类的至少一种，所述非离子型抗菌剂的百分比含量小于所述含氨基的聚合物抗菌剂。

其中，所述抗菌组合物中，所述非离子型抗菌剂的质量百分比含量为0.05％-5％。

其中，所述抗菌组合物还包括表面活性剂、香精和乳化剂的至少一种。

为解决上述技术问题，本发明采用的另一个技术方案是：提供一种抗菌纸，所述抗菌纸包括纸质基体以及添加在所述纸质基体表面的上述的抗菌组合物，所述抗菌组合物的添加量为所述纸质基体质量的2％-10％。

其中，所述纸质基体为纤维素纤维纸，所述纤维素纤维纸的纤维网络直接与所述抗菌组合物接触。

其中，所述纸质基体的单面或双面表面添加所述抗菌组合物。

本发明的有益效果是：区别于现有技术的情况，本发明提供的用于纸制品的抗菌组合物，通过在含有-NH₂的聚合物抗菌剂中添加小分子醇类，从而使含有-NH₂的聚合物抗菌剂的抗菌组合物应用于纸张表面时，能够有效发挥抗菌剂的抗菌效率，减少抗菌纸表面添加抗菌组合物的量，节约抗菌纸的生产成本以及提高抗菌纸的安全性能。

具体实施方式

本发明实施例提供一种用于纸制品的抗菌组合物，该抗菌组合物包括含氨基的聚合物抗菌剂与醇类，其中，含氨基的聚合物抗菌剂为胍类聚合物和季铵盐类聚合物的至少一种，醇类为C2-C4单醇、双醇和多醇中的至少一种，其中抗菌组合物中含氨基的聚合物抗菌剂的质量百分比含量为1％-35％，醇类的质量百分比含量为1％-15％。

含氨基的聚合物抗菌剂，如胍类聚合物中的聚六亚甲基胍(PHMG)的在纯液体环境下的杀菌机理为：PHMG胍基具有很高活性，其盐使聚合物成正电性，故很容易被通常呈负电性各类细菌、病毒所吸附，杀菌过程是经由一系列细胞学及生理学的改变，最终导致细胞死亡。具体杀菌过程可以包括：1、快速地对细菌细胞产生吸引力；2、专一而强烈吸附于细菌细胞表面某些含磷化合物；3、与细胞壁交互作用，破坏细胞壁结构；4、造成低分子量细胞质内物质外漏，如钾离子；并且抑制某些附着于细胞膜的酵素活动，如腺苷三磷酸ATP，产生静菌(microbiostasis)效果；5、与磷酸类物质如腺苷三磷酸及核苷酸等作用，形成复合物，造成细胞质沉淀PHMG阳离子与细胞带负电部位结合，取代原来阳离子(尤其是钙离子，Ca²⁺)，也即是细菌细胞膜遵照“液态镶嵌”模式，由钙离子及膜磷脂化合物给予稳定及运行，PHMG取代表面阳离子，结合膜磷酯而改变细胞膜外层，PHMG导致膜磷酯分离，影响蛋白质的聚集，造成膜穿透性增加、钾离子失衡及酶失去功能，而抑制细菌成长，不稳定区域会加速二维相的形成，再与其他PHMG结合来稳定(静电及亲水基结合)，造成细胞膜完全失去功能，导致细菌死亡。

经研究表明，含氨基的聚合物抗菌剂用于纸张时，在溶液环境下，由于其主要通过氢键作用及范德华力、阳离子与纸张中的阴离子结合，从而使聚合物与纸张纤维进行结合，另外其自身的氨基之间也在氢键作用下会相互吸引，并使长链的聚合物收缩形成近视为团状，从而导致这类抗菌剂用于纸张时，无法充分发挥抗菌效力。而本发明实施例中在含氨基的聚合物抗菌剂中添加小分子醇，当添加有小分子醇时，这类小分子醇可以进入团状体内部，由于小分子醇有更强烈的氢键结合能力，使得团状体聚合物各相连的氢键结合被打断从而使其从团状伸展成条状或链状，使得这类聚合物的扩散性增加，另外由于小分子醇有与纤维更强烈的结合能力，取代或挤占含有氨基的聚合物与纤维结合的位置，进一步导致这类抗菌剂从纤维上被“剥离”出，从而增加其在溶液中的浓度，另外，由于小分子醇具有较好的亲水性，进一步使得难溶的抗菌剂增加在水溶液中的浓度，从而提高含氨基的聚合物抗菌剂的抗菌效力。

需要说明的是，本发明实施例中的醇类选自小分子醇，以便能够进入到团状体内部，在本发明中醇类为C2-C4的单醇、双醇和多醇中的至少一种，优选为1,2丙二醇、1,3丙二醇和甘油的至少一种，最优选为1,2丙二醇。

另外经过研究发现，抗菌组合物中小分子醇的含量过少时，其并不能很好的将含氨基的聚合物抗菌剂从纤维上“剥离”，大量的抗菌剂还留在纤维上。但是，当抗菌组合物中小分子醇的含量过高，又会造成含氨基的聚合物抗菌剂在纸张表面粘度过高，反而影响抗菌剂从纸张表面溶出，且过高的粘度造成机台不能正常加工，因此，本发明经过大量研究确定抗菌组合物中醇类的质量百分比范围为1％-15％，含氨基的聚合物抗菌剂的质量百分比含量为1％-35％。

本发明实施例中的含氨基的聚合物抗菌剂具体的可以是胍类聚合物和季铵盐类聚合物的至少一种。其中，胍类聚合物具有如下结构式：

或

其中，R₁、R₂为桥联基团，X是末端基团，比如可以是胺、胺盐、盐酸盐、磷酸盐、丙酸盐或二氰基酰胺基团，聚合物聚合度n1、n2为10-200。

其中，R₁、R₂可以是2-10个亚甲基，优选为4-8个亚甲基，最优选是6个亚甲基，亚甲基可任选在被取代的位置上被卤素、羟基或苯基取代。

聚合物聚合度n1优选为50-150，最优选的为60-80，n2优选为4-16。

在本发明具体实现方式中，具体可以选择聚六亚甲基双胍(PHMB)或聚六亚甲基胍(PHMG)。当抗菌组合物选取PHMB或PHMG作为抗菌剂时，抗菌组合物中醇类的质量百分比含量为1％-12％，而PHMB或PHMG的质量百分比含量为5％-30％。优选的，抗菌组合物中PHMB或PHMG的质量百分比含量为10％-25％，醇类的质量百分比含量为5-10％。

本发明实施例中，季铵盐类聚合物是具有季铵基团的聚合物，季铵基团具有至少一个含6个碳原子的烷基或芳烷基链。更优选的是季铵基团具有至少一个含8个碳原子的烷基或芳烷基链。其中，季铵盐类聚合物可以是线性、支化、高支化或树枝型聚合物。

当选用季铵盐类聚合物作为本发明的抗菌剂时，可以具体选择聚季铵盐-15，当本发明实施例的抗菌组合物为聚季铵盐-15与醇类的组合时，抗菌组合物中聚季铵盐-15的质量百分比含量为1％-5％，醇类的质量百分比含量为2％-15％。优选的，抗菌组合物中聚季铵盐-15的质量百分比含量为2％-4％，醇类的质量百分比含量为5-10％。

当然，在选取抗菌剂的时候，含氨基的聚合物抗菌剂可以采用胍类聚合物和季铵盐类聚合物的组合作为抗菌剂以增加抗菌效果，当本发明实施例的抗菌组合物的含氨基的聚合物抗菌剂为胍类聚合物和季铵盐类聚合物的组合时，抗菌组合物中含氨基的聚合物抗菌剂的质量百分比含量为1％-30％，醇类的质量百分比含量为1％-15％，其中胍类聚合物与季铵盐类聚合物的质量比例为30:1～1:1，优选的，胍类聚合物与季铵盐类聚合物的质量比例为15:1～2:1。

另外，在一些优选实施例中，抗菌组合物中还可以添加胍类化合物或小分子季铵盐类抗菌剂以增强含氨基的聚合物抗菌剂的抗菌效果和减少含氨基的聚合物抗菌剂的使用量。

其中，胍类化合物具体可以选择氯己定，当抗菌组合物中进一步包括氯己定时，抗菌组合物中含氨基的聚合物抗菌剂的质量百分比含量优选为1％-35％，氯己定的质量百分比含量优选为5％-25％，醇类的质量百分比为1％-10％，优选的，抗菌组合物中氯己定的质量百分比含量为10％-20％，醇类的质量百分比含量为5-10％。可以理解的氯己定因本身难溶于水，为增加其在水中的溶解度，通常制成可溶性盐形式：醋酸盐(醋酸氯己定)、盐酸盐(盐酸氯己定)、柠檬酸盐(柠檬酸氯己定)、葡萄酸糖盐(葡萄糖酸氯己定)。在本发明中所提到的氯己定可以均为上述盐的形式。

其中，小分子季铵盐类为包括一个或两个C8-C18烷基或芳烷基链并可由下式表示的化合物：

R¹R²N⁺R³R⁴X^-

其中，R¹、R²是C1-C18直链或支链烷基、烷芳基或芳烷基链，其可以在可取代位置被N、O或S取代，条件是R¹、R²至少之一是C8-C18直链或支链烷基或烷芳基或芳烷基链，R³、R⁴是C1-C6烷基、苯基、苯甲基或C8-C12烷芳基，其中，R³、R⁴还可与季铵基团的氮成环如吡啶环，X^-为甲磺酸根、乙磺酸根、磷酸根或卤离子。其中，X^-优选为卤离子，最优选为Cl^-、Br^-。

其中，具体选择时，小分子季铵盐类可以为单烷基三甲基铵盐、单烷基二甲苄基铵盐、二烷基二甲基铵盐、苄索氯铵、奥替尼啶和烷基链长度C12-C16组合的苄烷基卤化铵类的至少一种。最优选的小分子季铵盐类为包括40％的C12烷基链、50％的C14烷基链和10％的C16烷基链的苯扎氯铵。

当抗菌组合物还加入苯扎氯铵时，抗菌组合物中苯扎氯铵的质量百分比含量为1％-5％，醇类的质量百分比含量为2％-15％。优选的，抗菌组合物中苯扎氯铵的质量百分比含量为2％-4％，醇类的质量百分比含量为5-10％。

在本发明的较为优选的实施例中，抗菌组合物包括PHMB或PHMG、聚季铵盐-15和醇类，或抗菌组合物包括PHMB或PHMG、苯扎氯铵和醇类或抗菌组合物包括氯己定、聚季铵盐-15和醇类。在这两种3种组合中，PHMB或PHMG的质量百分比含量为5％-30％，聚季铵盐-15的质量百分比含量为1％-5％，苯扎氯铵的优选质量百分比含量为1％-5％，氯己定的质量百分比含量为5％-25％，醇类的质量百分比含量为1％-15％。

更进一步地，本发明优选实施例中，抗菌组合物还可以进一步添加非离子型抗菌剂，用于进一步拓宽抗菌组合物的抗菌谱，非离子型抗菌剂可以是氯代酚类及其衍生物和异噻唑啉酮类的至少一种。其中，抗菌组合物中非离子型抗菌剂的质量百分比含量小于含氨基的聚合物抗菌剂。进一步地，非离子型抗菌剂的质量百分比优选为0.05％-5％。

需要注意的是，在以上提供的实施例的基础上，可以理解，抗菌组合物中除了含氨基的聚合物抗菌剂与醇类外，还可以同时包含非离子型抗菌剂以及胍类化合物或小分子季铵盐类。具体物质选择以及添加量可以在上述实施例的基础上根据实际需要进行适当调整。

更进一步地，本发明的抗菌组合物还可以进一步添加表面活性剂、香精和乳化剂以及其他功能性化学药品的至少一种，这些物质的添加量可以根据实际需求量进行调整。

其中，表面活性剂包括但不限于以下所述的活性剂：

阳离子表面活性剂：比如可以是铵盐型、杂环型和鎓盐型阳离子表面活性剂。

非离子表面活性剂：

1.聚氧乙烯型非离子表面活性剂，比如如下几种：(1)烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)，更具体的可以是辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚；(2)高碳脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)，本发明实施例使用的是含碳原子数在12-18之间的高碳脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)；(3)脂肪酸聚氧乙烯酯(AE)；(4)聚氧乙烯胺；(5)聚氧乙烯酰胺；(6)聚丙二醇的环氧乙烷加成物(聚醚型非离子表面活性剂)，通式为RO(C₃H₆₀)_m(C₂H₄O)_nH；(7)聚氧乙烯化的离子型表面活性剂。

2.多元醇型：(1)失水山梨醇酯：Span(司盘)-20、40、60、80。(2)蔗糖酯。

3.烷基醇酰胺型。

在本发明实施例提供的抗菌组合物的基础上，本发明实施例进一步提供一种抗菌纸，该抗菌纸包括纸质基体以及添加在纸质基体表面的上述任一实施例提供的抗菌组合物，其中，抗菌组合物的添加量为纸质基体质量的2％-10％。

抗菌组合物的具体组分以及含量请参见上述实施例的详细描述，在此不再赘述。

其中，抗菌纸的纸质基体为纤维素纤维纸。纤维素纤维质更具体的可以是采用干法、湿法起皱或采用热风穿透干燥成形(TAD)工艺制成的纸张或其他纤维素纤维纸。纤维素纤维纸的纤维网络直接与抗菌组合物接触，或者说至少部分抗菌组合物直接与纤维素纤维结合，因此，本发明实施例的抗菌纸的抗菌组合物与纸质基体之间并不存在其他的隔离物，如施胶层、填料层等等。当然，如果在纸质基体中含有填料时，并且施加的填料本身不会对抗菌组合物产生影响，抗菌组合物与纸质基体之间存在填料层也是可以的。作为本发明的优选实施例，抗菌纸优选纸质基体不具有其他施胶层或添加有填料。

其中，纸质基体可以具有10-70gsm的单层基重，当然也可以是双层或多层的单层纸经过层合制成的具有更高厚度、基重的纸质基体。

另外，本发明实施例可以采用现有工艺中的压花工艺或气体表面处理工艺对纸质基体进行处理。而抗菌组合物可以采用现有工艺中的涂布、喷洒、施胶工艺添加到纸质基体表面。当抗菌组合物呈现流动的液体状态时，优选采用喷洒工艺将抗菌组合物添加到纸质基体表面。而当抗菌组合物呈现乳化半固态状时，优选采用涂布工艺将抗菌组合物添加到纸质基体表面。而当抗菌组合物呈现粘稠状的膏状或固态时，优选采用施胶工艺将抗菌组合物添加到纸质基体表面。

在实际应用过程中，可以根据实际需要在纸张基体的单面或双面表面均添加抗菌组合物。

为了进一步验证本发明实施例提供的抗菌组合物的抗菌效果，以下给出两种纸张样品的浸泡显色对比试验：

样品A：表面涂布有PHMG(PHMG在抗菌组合物中的质量百分比含量为10％)的纤维素纤维纸，纸张表面涂布量为5％(g/g)，纸张基重65gsm；

样品B：表面涂布有PHMG+丙二醇(PHMG在抗菌组合物中的质量百分比含量为10％，丙二醇在抗菌组合物中的质量百分比含量为2.5％)的纤维素纤维纸，纸张表面涂布量为5％(g/g)，纸张基重65gsm。

浸泡显色对比试验结果请参见下表1：

表1：两种纸张样品的浸泡显色对比试验结果

样品

溶液

浸泡时间

显色反应物

显色反应颜

				色
					样品A	水	2h	四溴荧光素	橙红
样品B	水	2h	四溴荧光素	红

胍类杀菌剂的胍基会使四溴荧光素(又称“曙红Y”)由橙色变为红色，且胍基含量的多少与颜色深浅相对应。故可以利用四溴荧光素溶液作为指示剂，进行胍类杀菌剂有效成分含量定性定量分析。

在上述实验中，后者比前者更偏红色，即溶出至水中的PHMG含量更高。表明添加一定量的丙二醇可以有效提高PHMG在溶液中的有效浓度。

可以理解的，当溶液中抗菌剂浓度的增加，可以增加抗菌/杀菌效力，其清楚的表明，在纸面相同涂布量的抗菌剂中，添加有一定量的丙二醇的抗菌组合物，相对于未添加丙二醇的抗菌组合物，杀菌效果得到明显提高。

以下通过具体试验数据进一步验证本发明抗菌组合物用于纸张的抗菌效果。

试验样品的准备(样品制备的物质含量请参见表2，表中的百分比都指抗菌组合物中的质量百分比含量)：

C1：将约70％水加入到调配桶中，开始搅拌，加入一定量的以PHMG为活性物的杀菌剂，搅拌15分钟，调节PH为6-7。然后用涂布机将该溶液涂布到纸质基材上，以杀菌剂计涂布量为5％(g/g)，纸质基材基重为60-65gsm，经过后段加工剪裁制成样品。取样品按上述测试方法进行杀菌率测试。

C2-C5及C8：将约70％水加入到调配桶中，开始搅拌，加入一定量的以PHMG为活性物的杀菌剂，搅拌15分钟，然后加入定量的1,2-丙二醇，搅拌15分钟，PH为6.5-7.5。然后用涂布机将该溶液涂布到纸质基材上，以杀菌剂计涂布量为5％-10％(g/g)，纸质基材基重为60-65gsm，经过后段加工剪裁制成样品。取样品按上述测试方法进行杀菌率测试。

C6-C7：将约70％水加入到调配桶中，开始搅拌，加入一定量的以PHMG为活性物的杀菌剂，搅拌15分钟，然后加入定量的苯扎氯铵，搅拌15分钟，再加入定量的1,2-丙二醇，搅拌15分钟，PH为6.5-7.5。然后用涂布机将该溶液涂布到纸质基材上，以杀菌剂计涂布量为5％(g/g)，纸质基材基重为60-65gsm，经过后段加工剪裁，制备成样品。取以上样品进行杀菌率测试。

以上样品的杀菌率测试结果请参见下表2：

表2：不同样品的杀菌率测试结果

以上杀菌率测试数据为：使用GB15979-2002《一次性使用卫生用品卫生标准》附录C之C3-杀菌性能测试，采用的标准菌为大肠杆菌，作用时间为20分钟，实验重复3次。

由上述测试可以看出：

C1溶液中只有PHMG，C2和C3溶液中有相同含量的PHMG还加入丙二醇，在相同喷涂量下，C2比C1的杀菌效能明显提高，杀菌率明显提高。

C4和C5加入丙二醇，同样大大提高了PHMB和聚季铵盐-15的杀菌效能，达到相同的杀菌效能，可减少杀菌剂的使用量。

C6和C7两种杀菌剂互配，互配后相同活性物浓度，组合杀菌剂的杀菌效能得到提升，与C1进行比较杀菌率明显提高。

C8加大PHMG及丙二醇的用量，与C1相比较杀菌率明显提高。

通过以上本发明实施例的详细阐述，可以理解，本发明实施例提供的用于纸制品的抗菌组合物及抗菌纸，通过在含有氨基的聚合物抗菌剂中添加小分子醇类，从而使含有氨基的聚合物抗菌剂的抗菌组合物应用与纸张表面时，能够有效发挥抗菌剂的抗菌效率，减少抗菌纸表面添加抗菌组合物的量，节约抗菌纸的生产成本以及提高抗菌纸的安全性能。

以上所述仅为本发明的实施方式，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (6)

1.一种抗菌纸，其特征在于，所述抗菌纸包括：纤维素纤维纸以及添加在所述纤维素纤维纸表面的抗菌组合物，所述纤维素纤维纸的网络直接与所述抗菌组合物接触，所述抗菌组合物的添加量为所述纤维素纤维纸质量的2％-10％；

所述抗菌组合物包括胍类聚合物与醇类，所述醇类用于提高所述胍类聚合物的抗菌效力，所述醇类为C2-C4双醇和多醇中的至少一种，所述抗菌组合物中所述胍类聚合物的质量百分比含量为1％-35％，所述醇类的质量百分比含量为1％-15％；

所述胍类聚合物具有如下结构式：

其中，R₁、R₂为桥联基团，所述R₁、R₂为具有1-20个亚甲基的聚亚甲基，亚甲基任选在被取代的位置上被卤素、羟基或苯基取代，X为盐酸盐、磷酸盐或丙酸盐，聚合物聚合度n1、n2为3-200；

其中，所述抗菌组合物用于所述纤维素纤维纸时，所述醇类可进入所述胍类聚合物收缩形成的团状体聚合物的内部，并利用所述醇类的氢键结合能力使得所述团状体聚合物各相连的氢键结合被打断，使得所述胍类聚合物从所述团状体聚合物伸展成条状或链状，以增加所述胍类聚合物的扩散性；

所述抗菌组合物用于所述纤维素纤维纸时，所述醇类与所述纤维素纤维纸的结合能力强烈，所述醇类可取代或挤占所述胍类聚合物与所述纤维素纤维纸结合的位置，使得所述胍类聚合物从所述纤维素纤维纸上剥离，以提高所述胍类聚合物在水溶液中的浓度；

所述抗菌组合物用于所述纤维素纤维纸时，所述醇类具有亲水性，可提高所述胍类聚合物在所述水溶液中的浓度。

2.根据权利要求1所述的抗菌纸，其特征在于，所述纤维素纤维纸的单面或双面表面添加所述抗菌组合物。

3.根据权利要求1所述的抗菌纸，其特征在于，所述胍类聚合物为聚六亚甲基双胍或聚六亚甲基胍，所述抗菌组合物中所述胍类聚合物的质量百分比含量为5％-30％，所述醇类的百分比含量为1-12％。

4.根据权利要求1所述的抗菌纸，其特征在于，所述醇类为1，2丙二醇、1，3丙二醇和甘油的至少一种。

5.根据权利要求1-4任一项所述的抗菌纸，其特征在于，所述抗菌组合物还包括有机胍类化合物，所述有机胍类化合物为氯己定，所述抗菌组合物中所述氯己定的质量百分比含量为5％-25％，所述醇类的质量比含量为1％-10％。

6.根据权利要求1所述的抗菌纸，其特征在于，所述抗菌组合物还包括非离子型抗菌剂，所述非离子型抗菌剂为氯代酚类及其衍生物和异噻唑啉酮类的至少一种，所述非离子型抗菌剂的百分比含量小于所述胍类聚合物。