CN105164217B - 光固化油墨组合物 - Google Patents

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Abstract

一种光固化油墨组合物，所述光固化油墨组合物在将第一印刷液与第二印刷液混合之后而获得。所述第一印刷液至少包括UV固化聚氨酯分散体和着色剂；所述第二印刷液至少包括疏水性可辐射固化单体，水溶性或水可混溶的可辐射固化单体和光引发剂。本文还公开了一组包括所述第一印刷液和所述第二印刷液的印刷液、喷墨印刷系统和用于形成印刷制品的方法。

Description

光固化油墨组合物
背景技术
由于能够生产经济的、高质量、彩色的印刷品，除了家用和办公室使用以外，喷墨技术已经将其应用扩大到高速、商业和工业印刷。该技术是无压印刷方法，其中电子信号控制并指引能够被沉积到各种各样的基材上的墨滴或墨水流。用在这样的技术中的油墨可为液体分散体、溶液或乳剂，并可包括油基油墨、非水性溶剂类油墨、水基油墨和固体油墨。目前喷墨印刷技术包括通过热喷、压电式压力或震动促使油墨滴穿过小喷嘴到介质的表面上。然后，例如通过使用加热或加压气流干燥被沉积的墨滴，或让它在环境条件下干燥。
近来，通过辐射固化油墨，特别是紫外(UV)固化变得流行。在这些情况下，使用特殊的油墨，并通过暴露于辐射源而固化图像。这样的可辐射固化(或光固化)油墨的使用和固化方法迅速地成为已建立的常规干燥方法的替代方案。
喷墨印刷工业使用不同类型的记录液体，例如油基油墨、溶剂型(非水)油墨、水基油墨和固体油墨(其在准备调剂中被熔化)。溶剂型油墨是速干的，因此被广泛用于工业印刷。当将含有粘结剂和其它成分的溶剂型油墨喷射到基材上时，(多种)溶剂从墨水中部分地或完全地蒸发，留下粘结剂和其它成分，例如印刷基材上的干燥膜形式的颜料颗粒。在干燥过程中，通常为挥发性有机化合物(VOC)的溶剂排出蒸汽，因此会污染环境。对于更高的印刷速度或对于宽格式图片，污染问题变得更重要，其中大量的墨水沉积到基材上。
由于这个及其它的关注，与制备环境友好的油墨有关的努力已经把一些研究转移到水基油墨的方向。然而，由于它们的特定特征，可辐射固化(或光固化)水基油墨组合物的可用选择显著受限。因此，继续研究开发在印刷时呈现特定的和优异的印刷性能以及改善的稳定性的可辐射固化水基油墨组合物。
附图说明
附图说明了本发明组合物和方法的实施方式，是说明书的一部分。图1为根据本公开的一些实施方式的用于制造和使用光固化油墨组合物的油墨输送系统的图示。图2为示出根据本公开的一些实施方式的用于制造印刷制品的方法的流程图。
具体实施方式
在公开和说明本公开的具体实施方式之前，应理解本公开不限于本文公开的具体的工艺和材料。还应理解由于保护范围由权利要求及其等价形式限定，所以本文使用的术语仅用于说明具体的实施方式而非旨在限制。在说明和要求保护组合物和方法时，将使用以下术语：除非文中另外明确规定，单数形式“一个(a)”、“一种(an)”和“所述(the)”包括复数的指代。因此，例如，提及“一种颜料”包括提及一种或多种这样的材料。浓度、含量和其它数字的数据在本文中可以范围的形式呈现。应理解这样的范围形式仅为了方便和简洁，并应灵活地解释为不仅包括如范围的端点所明确说明的数值，还包括在该范围内包括的所有单个的数值或子范围，就如同每个数值和子范围被明确地说明一样。例如，约1wt％至约20wt％的重量范围应被解释为不仅包括明确说明的1wt％至约20wt％的浓度界限，还包括单个浓度，例如2wt％、3wt％、4wt％及子范围例如5wt％至15wt％、10wt％至20wt％等。除非另外说明，所有百分比都为重量百分比。
本公开涉及将第一印刷液与第二印刷液混合之后获得光固化油墨组合物。所述第一印刷液至少包括UV固化聚氨酯分散体和着色剂；所述第二印刷液至少包括疏水性可辐射固化单体、水溶性或水可混溶的可辐射固化单体和光引发剂。本文还公开了一组印刷液，其包括保存于至少两个独立的装置中并且在混合之后形成光固化油墨组合物的所述第一印刷液和所述第二印刷液。
本公开还涉及喷墨印刷系统，包括介质基材；一组印刷液；适于使用该组印刷液的油墨输送系统；和被配置为一旦在基材上印刷所述油墨组合物，就将光能施加到所述油墨组合物上的光能源，所述光能具有适于固定(pinning)、干燥和固化所述固化油墨组合物的频率和能级。
此外，本公开描述了用于形成印刷制品的方法，包括：提供介质基材；将含有UV固化聚氨酯分散体和着色剂的第一印刷液与含有疏水性可辐射固化单体、水溶性或水可混溶的可辐射固化单体和光引发剂的第二印刷液混合；将所述光固化油墨组合物的液滴流的喷射到所述介质基材上；所述油墨组合物一旦在所述介质基材上印刷，就将所述油墨组合物固定住；干燥所述油墨组合物；将光能施加至所述油墨组合物，所述光能具有适于固化光固化油墨组合物的频率和能级。
如本文所述，光固化油墨组合物是在将第一印刷液与第二印刷液混合之后获得的；因此，这意味着就在印刷步骤之前或在印刷步骤中制造该光固化油墨组合物，以及第一印刷液和第二印刷液在用于印刷制品之前彼此独立保存。例如，在混合步骤中完成光固化油墨组合物的这种制造，其中在混合装置中将第一印刷液加入到第二印刷液中或其中将第二印刷液加入到第一印刷液中。在该阶段中，可将水加入到含有第一印刷液和第二印刷液的混合物中。
如本文所述，所获得的油墨组合物是光固化(或UV固化或可辐射固化)油墨组合物。所述组合物是可喷射的油墨组合物，因此意味着该油墨可与喷墨印刷装置一起使用。本公开的上下文中的术语“固化”是指通过暴露于例如光辐射(诸如紫外(UV)辐射)光化辐射而使例如油墨的液体转变成固体的方法。在非固化状态，油墨组合物具有低粘度，并且易于喷射。然而，在被暴露于合适的固化能源，例如紫外(UV)光、电子束能等时，形成了交联的聚合物网。这样的油墨组合物通常被称为“能量固化”油墨从而与“溶剂类”油墨区分开。
在将第一印刷液和第二印刷液混合之后获得的光固化油墨组合物可在广泛选择的基材(包括未经处理的塑料、可挠性以及刚性、多孔基材，如纸、纸板、泡沫板和纺织品)上印刷并且对所述各种基材具有良好的附着力。如此获得的光固化油墨组合物具有良好的粘度，该粘度能够实现良好的印刷性能并能够实现配制适用于喷墨应用的油墨的能力。本公开的光固化油墨组合物能够实现高速印刷并且非常适用于数码喷墨印刷中。
当被印刷在基材上并被固化时，所述油墨组合物可支持高固化速度，并且具有能实现良好的喷射特性的粘度。因此，这种光固化油墨组合物使可靠的喷射、快速干燥和固化、在各种介质基材上印刷的能力得以实现，同时具有优异的图像质量和附着力。
在将第一印刷液和第二印刷液混合之后获得的光固化油墨组合物具有相对长的使用寿命并且即使当暴露于高于40摄氏度的温度下仍能保持稳定。这种暴露偶尔会发生，例如，在油墨运输过程中。那么，这样的稳定特性使印刷的图像质量不会下降并且消除在油墨固化中可能出现的困难(因为印刷质量与油墨组分在水中的水解稳定性相关并且当温度增加时可加速这种水解)。
在一些实施例中，在将第一印刷液与第二印刷液混合之后获得的光固化油墨组合物为水基光固化油墨组合物，因此意味着其含有一定量的水作为溶剂。该水含量依赖于第一印刷液和第二印刷液中存在的其它组分的量。光固化油墨组合物中的水含量包括添加的水含量加上存在于悬浮液中以及印刷液的其它组分中的水含量。
在一些实施例中，以所述获得的油墨组合物的总重量计，最终光固化油墨组合物中的水含量在约10wt％至75wt％的范围内。在一些其它实施例中，以所获得的光固化油墨组合物的总重量计，水含量在约15wt％至70wt％范围内。因此，以所获得的光固化油墨组合物的总重量计，第一印刷液和第二印刷液的混合可表示为约25wt％至90wt％。
第一印刷液
如本文所定义，光固化油墨组合物是在将第一印刷液与第二印刷液混合之后获得的，其中所述第一印刷液至少包括UV固化聚氨酯分散体和着色剂；并且其中所述第二印刷液包括疏水性可辐射固化单体、水溶性或水可混溶的可辐射固化单体和光引发剂。最终光固化油墨组合物中的第一印刷液的含量可表示为最终光固化油墨组合物总重量的约45wt％至约75wt％。在一些实施例中，第一种印刷液是水基的，因此意味着它含有一定量的水作为溶剂。
UV固化聚氨酯分散体
第一印刷液包括UV固化聚氨酯分散体，即UV-PUD。作为聚氨酯分散体，在本文中它是指分散在液体载体中的聚氨酯颗粒。不受任何理论联系，据信这种UV固化聚氨酯分散体为在其上涂覆油墨的介质提供改进的油墨膜性能。在一些实施例中，聚氨酯分散体(PUD)是聚氨酯聚合物颗粒在水中的稳定分散体，该聚氨酯聚合物颗粒的尺寸范围为约20nm至约200nm。聚氨酯分散体可具有范围在约1,000至100,000或范围在约5,000至约50,000的Mw。以所获得的最终光固化油墨组合物的总重量计，聚氨酯聚合物粒子的含量可表示为约1wt％至约25wt％或约5wt％至约20wt％。
聚氨酯聚合物颗粒可具有核壳结构，该核壳结构具有支化内核结构，其中所述核包括约0.1wt％至约1wt％的量的胺交联剂，其中所述壳包含约0.5wt％至约2wt％的量的多元醇交联剂。支化内核结构可由支化二异氰酸酯来提供，该支化二异氰酸酯可为环状二异氰酸酯。支化内核结构也可由支化二醇或环状二醇来提供。聚氨酯聚合物颗粒可进一步包含聚合的单体，所述单体包括多元醇、支化二异氰酸酯和酸多元醇。聚氨酯聚合物颗粒包括各种多元醇，所述多元醇可作为聚合的二醇存在于聚氨酯颗粒的硬链段内。在一些实施例中，所述多元醇可为选自下组的二醇：环二醇；1,3-环己烷二甲醇；1,4-环己烷二甲醇；脂肪族聚碳酸酯二醇；聚醚二醇；聚乙二醇；聚丙二醇；聚丁二醇；聚(环氧乙烷)聚合物；聚(环氧丙烷)聚合物；聚(四亚甲基氧化物)聚合物；具有来源于包括二醇的多羟基化合物的末端羟基的它们的共聚物；以及它们的组合。在一个方面，所述二醇可为环二醇。在另一个方面，所述二醇可为脂肪族环二醇。在又一个方面，所述二醇可为1,4-环己烷二甲醇。二异氰酸酯可选自脂环族二异氰酸酯、双(4-异氰酸基环己基)甲烷、亚甲基二苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对四甲基二甲苯二异氰酸酯、间四甲基二甲苯二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯，亚甲基-双(4-环己基)二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯和它们的混合物的组中。在一个方面，二异氰酸酯可为脂环族二异氰酸酯。酸多元醇可具有如下结构HO-(CH2)n(CR1R2)m(CH2)p-OH，其中R1和R2独立地为H、羟基、烷基或酸根；n的范围为0至20；p的范围为0至20；且m的范围为1至20；其中R1和R2中的至少一个为酸根。二异氰酸酯在聚氨酯颗粒中的含量可为约10wt％至约70wt％。酸多元醇在聚氨酯颗粒中的含量可为约1wt％至约40wt％。更详细地，二醇的含量可为约1wt％至约3wt％。
在一些实施例中，UV-PUD为水分散性丙烯酸类官能聚氨酯分散体。在一些其它实施例中，UV-PUD为水分散性(甲基)丙烯酸酯化聚氨酯分散体。在本文中，水分散性(甲基)丙烯酸酯化聚氨酯是指聚合物，当该聚合物与水混合时，可形成分散在水中的小颗粒的两相体系。水分散性(甲基)丙烯酸酯化聚氨酯可为水分散性树脂，例如，可从Cytec获得的名为和的商业化的化合物。
在一些实施方式中，UV固化聚氨酯分散体(UV-PUD)为由NeoResins(Avecia)以商品名出售的水分散性(甲基)丙烯酸酯化聚氨酯。UV-PUD的其它代表性但非限制性实例包括(来自Cytec)、(来自DSM NeoResins)、LS2348(来自Bayer)、 (来自Alberdingk Boley)、 (来自BASF)。
着色剂
用于获得光固化油墨组合物的第一印刷液包括着色剂。这种第一印刷液可包括颜料或染料作为着色剂。该第一印刷液可包括一种或多种颜料作为着色剂。在一些实施例中，该第一印刷液包括颜料分散体作为着色剂。颜料可为自分散颜料、聚合物涂布的颜料或例如粉碎的颜料的普通颜料。可使用单独的分散剂以能够保证颜料在油墨组合物中适当的悬浮。颜料可为无机或有机的。颜料可为任何颜色，包括但不限于黑色、蓝色、棕色、青色、绿色、白色、紫色、品红、红色、橙色和黄色，以及它们混合物的专色。
通过说明而非限制的方式，光固化油墨组合物中可存在的有机颜料的实例包括二萘嵌苯、酞菁染料(例如酞菁绿、酞菁蓝)、菁颜料(Cy3、Cy5和Cy7)、萘酞菁颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮颜料、重氮缩合颜料、碱性染料颜料、碱性蓝颜料、蓝淀颜料、根皮红(phloxin)颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料、咔唑二噁嗪紫颜料、茜素色淀颜料、邻苯二甲酰氧胺(phthaloxy amine)颜料、胭脂红色淀颜料、四氯异吲哚啉酮颜料、紫环酮颜料、硫靛颜料、蒽醌颜料和喹酞酮颜料，及以上两种或更多种的混合物或以上的衍生物。可存在于第一印刷液中的无机颜料包括，例如金属氧化物(例如二氧化钛、导电性二氧化钛、铁氧化物(例如红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁和透明氧化铁)、铝氧化物、硅氧化物)、碳黑颜料(例如炉黑)、金属硫化物、金属氯化物和它们两种或更多种的混合物。
通过说明而非限制的方式，可使用的颜料着色剂的实例可包括具有以下黄色颜料显色指数的黄色颜料：PY 83、PY 151、PY 150、PY 155、PY 139、PY120、PY180、PY 129和PY154、PY213。可使用具有PR 202、PR 254、PR 122、PR149、PR185、PR255、PR146的显色指数的红色颜料和具有PV 19、PV 23、PV37和PV 29的显色指数的紫色颜料组成的品红颜料。还可利用具有PB 15:3、PB 15:4、PB 15:2和PB 15:1的显色指数的蓝色颜料，以及具有PBLBlack 7的显色指数的黑色颜料。还可使用无机颜料，例如TiO2类型的白色颜料。还可使用PO46、PO64、PO34的显色指数的橙色颜料以及具有PG7的显色指数的绿色颜料。颜料组分可为可分散的颜料，例如以(来自BASF)、 (来自Clariant)、(来自SunChemical)、Special Black(来自Degussa)、(来自Kronos)、(来自Kemira Pigments)为商标名的颜料。
第一印刷液中颜料的量取决于多个因素，例如颜料的性质、第一印刷液的用途的性质、油墨的喷射机制的性质和任何添加剂的性质。第一印刷液可包括多达20wt％的颜料。在一些实施例中，最终光固化油墨组合物中颜料的量为约0.1wt％至约20wt％，约1wt％至约15wt％、或约5wt％至约10wt％。
溶剂
本文所描述的第一印刷液可包含有机溶剂。有机溶剂可为可溶的(水溶性)或可混溶于水的(水可混溶的)。可将这种水溶性或水可混溶的溶剂加入到第一印刷液中同时粉碎颜料浓缩物，以便优化颜料分散体、显色和稳定性。油墨组合物中的有机溶剂的量取决于多个因素，例如，膜形成工序的优化、喷射可靠性和保持油墨组合物的低VOC含量。当存在时，按最终光固化油墨组合物的总重量计，所获得的油墨组合物中的有机溶剂的量为约0.1wt％至约5wt％。通过说明而非限制的方式，该有机溶剂可为醇；多元醇；二醇衍生物，例如醚或酯；胺；酰胺；和其它有机溶剂，例如二甲基亚砜、环丁砜、2-吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。上述有机溶剂可以以其两种或更多种的组合使用。在一些实施例中，有机溶剂为二醇、二醇醚、醇或杂环酮或上述的两种或多种的组合。通过说明而非限制的方式，特定的有机溶剂的一些实例包括二醇醚溶剂，例如，三丙二醇单甲醚二丙二醇醚二丙二醇二甲醚(均来自陶氏化学公司，Midland MI)。
第二印刷液
如本文所述，在将第一印刷液与第二印刷液混合之后获得光固化油墨组合物。第二印刷液包括疏水性可辐射固化单体，水溶性或水可混溶的可辐射固化单体和光引发剂。
第二印刷液可被视为单体/低聚物的物理共混物，其中一些为更疏水的，一些为更亲水的。在这种第二印刷液中不存在水。第二印刷液可被视为基质，即由于形成连续的膜而随后固化时将聚合的单体/低聚物的共混物。着色剂/颜料，第一印刷液的一部分，一旦与第二液体混合用于形成光固化油墨组合物，在固化后将被嵌入到基质中。最终光固化油墨组合物中的第二印刷液的量可表示为所获得的光固化油墨组合物的总重量的约5wt％至约15wt％。
疏水性可辐射固化单体
用于获得光固化油墨组合物的第二印刷液，包括一个或多个疏水性可辐射固化单体。按照期望的性能标准，可以将具有足够的水解稳定性的任何疏水性可辐射固化单体掺入到所述第二印刷液中。
根据可辐射固化部分，疏水性可辐射固化单体可为单官能、双官能、三官能、四官能或其它多官能。疏水性可辐射固化单体可以起到光引发剂的溶剂的作用、起到粘度调节剂的作用、被固化时起到粘结剂的作用，和/或起到交联剂的作用。这种待掺入到第二印刷液中的疏水性可辐射固化单体的量可在宽范围内变化，这取决于所得到的固化油墨组合物的预期用途。基于最终光固化油墨组合物的总重量，疏水单体可以以按重量计约1％至约15％的水平存在，或者基于最终光固化油墨组合物的总重量，疏水单体的含量可表示为约3wt％至约8wt％。
在一些实施例中，疏水性可辐射固化单体为疏水性单官能可辐射固化单体。在一些其它实施例中，疏水性可辐射固化单体为丙烯酸酯单体或乙烯基单体。
单官能疏水性可辐射固化单体可为丙烯酸酯单体。丙烯酸酯单体可选自由以下组成的组中：2-苯氧基乙酯、异佛尔基丙烯酸酯(isophoryl acrylate)、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸月桂酯、2-(2-乙氧基-乙氧基)乙基丙烯酸酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸异冰片酯、丙氧基化丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯以及它们的两种或多种组合。
单官能疏水性可辐射固化单体可为乙烯基单体。乙烯基单体可选自由乙烯基己内酰胺、乙烯基醚和它们的任何组合所组成的组中。在一些实施例中，本文所用的疏水性可辐射固化单体是不需要用Xi或任何其它危险标志标记的那些单体，像例如来自Sartomer商品名为SR339C的2-苯氧基丙烯酸乙酯。在一些实施方式中，疏水性可辐射固化单体选自由以下所组成的组中：乙烯基己内酰胺、己二醇二丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯。在一些其它一些实施方式中，疏水性可辐射固化单体为乙烯基己内酰胺。
疏水性可辐射固化单体可为疏水性多官能可辐射固化单体。这种较高官能可辐射固化单体的实例包括己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、这些的组合等。在一些实施例中，本文所用的多官能可辐射固化是不需要用Xi或任何其它危险标志标记的那些，像来自Sartomer商品名为SR9003的丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯。
水溶性或水可混溶的可辐射固化单体
用于获得光固化油墨组合物的第二印刷液包括一种或多种水溶性或水可混溶的可辐射固化单体。作为水溶性或水可混溶的可辐射固化单体，在本文中这意味着具有足够的水溶性和水解稳定性的任何可辐射固化单体。这种单体应该能够通过辐射而被聚合并且应该是可溶于水或可混溶于水的。
根据可辐射固化部分，水溶性或水可混溶的可辐射固化单体可为单官能、双官能、三官能、四官能或其它多官能。按最终光固化油墨组合物的总重量计，水溶性或水可混溶的可辐射固化单体的含量范围为约1wt％至约15wt％，或约2wt％至10wt％，或3wt％至8wt％。
合适的水溶性单体的实例包括具有聚乙二醇或一元、二元、三元或四元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，所述一元、二元、三元或四元醇通过乙氧基化分子量小于200的一元、二元、三元或四元脂肪醇与环氧乙烷而得到。烯属不饱和化合物的实例为由分子量为约200至约1500或约400至约800的聚乙二醇制备的聚乙二醇丙烯酸酯；和具有9至30个乙氧基化残基或10至20个乙氧基化残基的乙氧基化三羟甲基丙烷丙烯酸酯。烯属不饱和化合物的其它实例为由分子量为约200至约1500的聚乙二醇制备的聚乙二醇丙烯酸酯和具有9至30个乙氧基化残基的乙氧基化三羟甲基丙烷丙烯酸酯。
水溶性或水可混溶的单体的代表性和非限制性实例包括聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(550)单丙烯酸酯、聚乙二醇(6)单丙烯酸酯、30乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化(20)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(15)乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基氨基甲烷-色氨酸基苯酚18eo丙烯酸酯(tris-trylphenol 18eo acrylate)、丙三醇12eo三丙烯酸酯(glycerol 12eo triacrylate)。在一些其它实施例中，水溶性可辐射固化单体为乙氧基化三甲基丙烷三丙烯酸酯。合适的市售材料包括以下来自Sartomer的UV固化材料，如(乙氧基化(20)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、或市售的水溶性或分散性单体的其它实例包括：(甲氧基聚乙二醇(350)单甲基丙烯酸酯)、(甲氧基聚乙二醇(550)单甲基丙烯酸酯)、(聚乙二醇(200)二丙烯酸酯)、(聚乙二醇(400)二丙烯酸酯)、(聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯)、(聚乙二醇(600)二丙烯酸酯)、(聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯)、(聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、(2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯)、(乙氧基化(15)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)，均来自Sartomer；来自UCB的(聚乙二醇二丙烯酸酯)和(聚醚三丙烯酸酯)；(聚乙二醇400二丙烯酸酯)、(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、(丙三醇丙氧基三丙烯酸酯)、(聚醚多元醇四丙烯酸酯)和稀释剂02-645(丙烯酸乙氧基乙酯)，均来自Rahn。
水溶性可辐射固化单体可为丙烯酰胺单体。丙烯酰胺水溶性或水可混溶的单体的代表性和非限制性实例包括N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和/或N-异丙基丙烯酰胺。市售的水溶性或分散性单体包括，例如，来自SNF FLOERGER(法国)的来自Jarchem(美国，新泽西州)的或在一些实施例中，第二印刷液包括水溶性或水可混溶的可辐射固化单体，所述单体为乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或丙烯酰胺单体。
光引发剂
用于获得光固化油墨组合物的第二印刷液包括一种或多种光引发剂。如本文所述，光引发剂或UV引发剂为在应用于油墨接收材料或基材后，在暴露于UV光的期望波长时，引发反应以固化油墨组合物的制剂。在一些实施例中，光引发剂为自由基引发剂。光引发剂可为单种化合物或两种或更多种化合物的混合物。在一些实施例中，基于光固化油墨组合物的总重量，光引发剂的含量以按重量计表示为约0.01wt％至约10wt％，或约1wt％至约5wt％。
光引发剂可为水溶性或水分散性光引发剂。光引发剂可为几种光引发剂的组合，其在不同的波长下吸收。通过说明而非限制的方式，光引发剂的实例包括，l-羟基-环己基苯甲酮、二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)膦氧化物、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)膦氧化物、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、苄基-二甲基缩酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮或以上两种或更多种的组合。还可使用胺增效剂，例如乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-4-二甲基氨基苯甲酸酯。
第二印刷液还可包括UV稳定剂，即可以帮助清除自由基的制剂。通过说明而非限制的方式，UV稳定剂的实例包括，醌甲基化物(来自BASF公司的22)和(Rahn USA公司)和它们的组合。
其它组分和添加剂
第一和/或第二印刷液中可存在其它组分和添加剂，以改善所获得的光固化油墨组合物的性质和性能。添加剂包括但不限于表面活性剂、分散剂、流变改性剂、杀菌剂、消泡剂和UV稳定剂中一种或多种。在一些实施例中，第一和/或第二印刷液进一步含有选自由表面活性剂、分散剂、UV稳定剂、消泡剂、流变改性剂和杀菌剂组成的组中的一种或多种添加剂。所获得的光固化油墨组合物中添加剂的总重量为例如约0.1wt％至约1wt％、或约0.2wt％至约0.5wt％。
表面活性剂包括，例如以和(来自Evonik Tego Chemie GmbH,Essen,德国)、(来自BYK Chemie GmbH,Wesel,德国)、(来自DynaxCorp.Pound Ridge NY)、3M(来自3M Energy and Advanced Materials,St.PaulMN)和(来自DuPont de Nemours Company,Wilmington DE)为商标名的可商购表面活性剂。
消泡剂的实例是以和(来自Evonik Tego Chemie ServiceGmbH)、(来自BYK Chemie GmbH)和(来自Air Products and Chemicals,Inc.)为商标名的可商购消泡剂。
分散剂的实例包括具有对颜料具有亲和力的基团的高分子量共聚物。分散剂的具体实例包括以为商标名可从BYK Chemie GmbH商购的分散剂。
流变改性剂的实例包括以(来自Rohm&Haas)、(来自OMGBorchers GmbH,Langenfield,德国)、(来自BYK Chemie GmbH)和(来自Cognis GmbH,Monheim am Rhein,德国)的商标名的可商购的流变改性剂。
印刷液组和喷墨印刷系统
本公开还涉及一组印刷液和喷墨印刷系统。该组印刷液包括至少具有UV固化聚氨酯分散体和着色剂的第一种印刷液以及至少具有疏水性可辐射固化性单体、水溶性或水可混溶的可辐射固化单体和光引发剂的第二印刷液。第一印刷液和第二印刷液在混合时形成光固化油墨组合物。这种印刷液被保存在至少两个单独的装置中。该组印刷液是喷墨印刷系统的一部分。
在一些实施例中，所述喷墨印刷系统包括介质基材；包含在至少两个单独的装置中的一组印刷液，第一印刷液至少具有UV固化聚氨酯分散体和着色剂，第二印刷液至少具有疏水性可辐射固化单体、水溶性或水可混溶的可辐射固化单体和光引发剂；适合于使用该组印刷液的油墨输送装置；被配置为一旦在基材上印刷油墨组合物，就将光能施加到所述油墨组合物的光能源，所述光能具有适于固定、干燥和固化所述光固化油墨组合物的频率和能级。
作为喷墨印刷系统的一部分的油墨输送系统可包括混合装置。混合装置可包含第一印刷液和第二印刷液，并且可位于印刷机中。如本文所述，在将第一印刷液和第二印刷液混合之后获得光固化油墨组合物，第一印刷液和第二印刷液彼此独立地保存在装置或储液器中。在一些实施例中，通过可控配料过程将第二印刷液添加至第一印刷液中。使用混合装置和混合方法可以制备两种印刷液的混合物。
所述喷墨输送系统特别适用于使用一组印刷液。该油墨输送系统可包含油墨储存罐、泵和油墨输送管。这种油墨输送系统还可包括水处理单元和可控配料装置，该可控配料装置将所需量的水加入到含有第一印刷液和第二印刷液的混合物的装置中。
油墨输送系统包括至少一种常规喷墨印刷头系统(例如，热喷墨印刷头和/或压电式喷墨印刷头)，通过印刷头中的一个或多个多元喷嘴，该印刷头系统运转以分配(例如，喷射)油墨。该印刷头系统包含一排接收光固化油墨组合物的发射室，该发射室与一个或多个油墨装置或储液器流体连通。
图1是适于制造和使用本公开的光固化油墨组合物的油墨输送系统(100)的图示。油墨输送系统(100)包括多个含有第一印刷液的油墨装置(或油墨混合装置)(104)、(108)、(112)和(116)。装置的数量可等于用于印刷的颜色的数量。例如，装置(104)可用于混合青色油墨；装置(108)可用于混合品红色油墨；油墨装置(112)可用于混合黄色油墨；以及油墨装置(116)可用来混合黑色油墨。水处理及供应装置(124)可以存在并用于为每个油墨混合装置(104)、(108)、(112)和(116)处理和供应可控量的水。装置(130)和(138)包含第二印刷液并且将第二印刷液供应到每个油墨混合装置(104)、(108)、(112)和(116)。如本文所示，可以以相似或不同的百分比将同样的第二印刷液添加到含有例如黄色、青色和品红色油墨的油墨混合装置(104)、(108)和(112)中。
如图1所示，在每个油墨混合装置(104)、(108)、(112)和(116)中引入第一印刷液。油墨混合装置(104)可包含青色油墨作为第一印刷液(即含有青色着色剂的组合物)；这种青色油墨可表示为最终光固化油墨组合物的总重量的约45％(重量)。油墨混合装置(108)可包含品红色油墨作为第一印刷液(即含有品红着色剂的组合物)；这种品红色油墨可表示为最终光固化油墨组合物的总重量的约55％(重量)。油墨混合装置(112)可包含黄色油墨体作为第一印刷液(即含有黄色着色剂的组合物)。油墨混合装置(116)可包含黑色油墨作为第一印刷液(即含有黑色着色剂的组合物)。黄色油墨和黑色油墨可表示为最终光固化油墨组合物的总重量的约55％(重量)，并且可包括与青色油墨中含有的成分相似或不同的成分。如图1所示，装置(130)和(138)可以将第二印刷液加料并引入到油墨混合单元(104)、(108)、(112)和(116)中。装置(130)以表示为例如最终油墨制剂的约10％(重量)的量将第二印刷液引入到青色、黄色和品红色油墨中(即引入到油墨混合单元(104)、(108)、(112)中)。装置(138)以表示为例如最终油墨制剂的约10％(重量)的量将第二印刷液引入到黑色油墨中(即引入到油墨混合单元(116)中)。为了获得最终光固化油墨组合物，可使用装置(124)将一些水以所需重量百分比添加到每个混合装置(104)、(108)、(112)和(116)中。经过短暂的混合(约5分钟至20分钟)，原位产生的光固化油墨组合物待用。如箭头所示(140)，可将光固化油墨组合物输送到不同的印刷头。
用于形成印刷制品的方法
在一些实施方式中，用于形成印刷物品的方法包括：提供介质基材；为了获得光固化油墨组合物，将含有UV固化聚氨酯分散体和着色剂的第一印刷液与含有疏水性可辐射固化单体、水溶性或水可混溶的可辐射固化单体和光引发剂的第二印刷液混合；将所述光固化油墨组合物的液滴流喷射到介质基材上；一旦油墨组合物印刷到介质基材上就将所述油墨组合物固定；干燥所述油墨组合物；以及将光能施加到油墨组合物上，所述光能具有适于固化光固化油墨组合物的频率和能级。
在一些实施例中，可将水添加到含有第一印刷液和第二印刷液的混合物中。为了获得具有表示为油墨组合物的总重量的约10％(重量)至约75％(重量)的水含量的光固化油墨组合物，可将水添加到油墨混合单元。对于包含第一印刷液和第二印刷液的混合物，通过油墨混合系统可提供这种剩余的水。不一定添加这样的水，因为第一印刷液中可能已经存在所需量的水。
图2示出了根据本公开的一些实施方式制造印刷制品的方法。如图2所示，光固化油墨组合物是在将含有UV固化聚氨酯分散体和着色剂的第一印刷液与含有疏水性可辐射固化单体、水溶性或水可混溶的可辐射固化单体和光引发剂的第二印刷液混合到油墨混合单元(210)之后获得的。可任选地将水引入混合单元中。然后通过墨滴流的喷射，将这种油墨组合物涂覆到可印刷介质上(220)。喷墨组合物的液滴流喷射到可印刷介质上可通过喷墨印刷技术完成。根据本公开的用于形成印刷制品的方法包括固定工序(230)、干燥工序(240)和固化工序(250)。
在一些实施例中，油墨组合物(220)的液滴流喷射到介质基材上是通过喷墨印刷技术完成的。可通过任何合适的印刷技术在材料上建立油墨组合物，这种技术包括热喷墨印刷、声学喷墨印刷、连续喷墨印刷和压电喷墨印刷。在喷墨印刷装置中，以可控的方式将液体油墨滴加到油墨接收基材上或介质基材上通过从印刷装置或喷墨印刷机的印刷头中的多个喷嘴或孔中喷射油墨滴。按需喷墨系统中，例如通过根据数字信号控制的压电装置、声学装置或热方法产生的压力，从孔直接将墨滴喷射到油墨接收基材或介质基材的表面上的位置。对于喷墨印刷，在将油墨组合物喷射到基材的表面之前，可将油墨组合物加热或冷却至合适的分散温度。在一些实施例中，油墨组合物的液滴流喷射到介质基材上是通过压电印刷头完成的。
对于喷墨印刷，在将油墨组合物喷射到基材的表面之前，将油墨组合物加热或冷却至适当的分散温度。油墨组合物的具体温度和粘度取决于，例如，用于进行喷墨印刷的特定方法和设备。关于油墨组合物的温度和粘度的考虑涉及例如对液滴大小和液滴喷射速度的影响。
油墨组合物一旦施加到介质基材上，然后就经固定工序(230)和干燥工序(240)。在一些实施例中，在喷射油墨组合物后，将油墨组合物固定化(或固定)到介质表面(230)。可通过施加例如由LED提供的低光能或低能量UV辐射实施固定工序。在一些实施例中，“低水平”能量是指在约1W/cm2至约3W/cm2范围内的能量.。为了在喷射之后立刻固定墨滴，但仍允许基材上的可控的铺展，UV LED可用作油墨固定辐射源。据信，由于在该阶段水尚未蒸发油墨没有完全交联，墨滴的粘度增加，因而液滴没有被完全固定，液滴的进一步铺展是可能的。
在干燥工序(240)中，由于油墨的水含量蒸发，印刷或喷射的油墨组合物在介质基材上以预定图案被干燥。通过说明而非限制的方式，干燥阶段可通过热空气、电加热器或光辐射(例如，IR灯)或者通过这些干燥方法的组合而进行。为实现目标性能水平，可取的是在基材允许的能够实现良好图像质量而基材不变形的最高温度下干燥油墨。应考虑到在高温下各种塑料基材材料趋于弯曲和变形的事实而选择用于干燥的温度。因此，干燥时不应超过基材变形温度。干燥过程中温度的实例包括例如约40℃至约150℃，或约40℃至约70℃。在例如约40℃至约70℃或约50℃至约60℃的相对低的温度下干燥时，根据本文的原理的油墨组合物能够实现在刚性塑料材料上印刷，同时获得快速干燥时间和良好的图像质量。
在干燥工序中(240)中，干燥热空气系统或IR辐射系统灯或两者的组合，可与印刷介质一起使用以蒸发存在于油墨组合物中的剩余的水。在一些实施例中，该干燥阶段在低于60℃的温度下发生，以避免当在塑料基材上印刷时介质变形。根据介质的所需性能和选择，可使用更高的温度通过蒸发加速干燥。
通过将光能施加到油墨组合物而固化(250)印刷或喷射的油墨组合物，所述光能具有适于固化油墨组合物的频率和能级。在该固化步骤中，可使用汞或类似物灯以使油墨组合物完全固化并交联到介质基材上。对于施加光能，可根据本文描述的原理将介质基材上的光固化油墨组合物置于用来固化油墨组合物的合适的光源下。如上所述，紫外线(UV)辐射可用于固化油墨组合物。固化辐射可为例如通过UV灯、蓝色激光、UV激光或紫外LED辐射的UV辐射。可通过连续模式操作的紫外辐射源提供固化辐射。还可通过以闪光或脉冲模式操作的紫外源提供固化辐射。在一些实施例中，在固化工序(250)中，通过使用例如宽汞弧灯固化油墨组合物以使油墨完全固化并交联。
根据本文描述的原理，光固化油墨组合物发现作为喷墨印刷机的喷墨油墨的用途。在一些实施例中，采用喷墨技术和设备，光固化油墨组合物可被分配到范围广泛的基材的表面。根据本发明的方法，合适的喷墨印刷机是被配置为进行印刷、固定、干燥和油墨固化工序的仪器。印刷机可为单程喷墨印刷机或多程喷墨印刷机。印刷机可包括温度稳定化模块，其操作以确保维持油墨喷射温度的范围。
在一些实施例中，将光固化油墨组合物涂覆到预处理的介质表面上。在喷射图像之前，在预处理阶段可将油墨接收层涂覆到某些基材上，以获得所需的图像质量。可通过用压电印刷头涂覆油墨接收层而在预处理阶段数字化涂覆油墨接受层，或者可通过模拟法(例如喷枪或辊式涂布机)而在预处理阶段涂覆油墨接收层。油墨接收层充当分配到基材的表面上的油墨组合物的固定剂，部分地防止基材上的墨滴的移动，其中该移动可能导致负面的图像质量效果。
如上所述，将光固化油墨组合物喷射到介质基材上。所述介质基材可为平面的，可为光滑或粗糙的，或具有适于它应用的特定用途的任何其它形状。所述介质基材可具有范围在约0.1mm至约10mm的厚度，或范围在约1mm至约5mm的厚度。介质基材可为，例如，多孔的或无孔的、刚性的、半刚性的或可挠性的。通过说明而非限制的方式，平面介质基材可为，例如，膜、片、板或薄片的形式。介质基材的实例包括但不限于，塑料基材(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯和丙烯酸)、纸、塑料层压的纸(例如聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯)、卡纸板、硬纸板、泡沫板和织物。介质还可为硬PVC(聚氯乙烯刚性基材)或PETG(乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯)。在一些实施例中，介质基材为无孔的，并具有低表面张力。术语“无孔的”包括可具有相对差的透水性、吸收和/或吸附的表面。乙烯基和其它塑料片或膜、金属、涂布的胶印介质、玻璃和其它相似的基材被认为是无孔的。介质基材可为塑料基材。
在一些实施例中，介质基材为聚丙烯、聚氯乙烯(PVC)、丙烯酸或聚碳酸基材。介质基材可为不可膨胀的和/或非极性的。不可膨胀在本文中的意思是基材的表面不因油墨的任何组分而膨胀，并且油墨和基材之间无化学键的形成。非极性在本文中的意思是基材表面是电中性的，因此难以获得对它的附着力。
实施例
1.成分列表
表(a)
2.油墨组合物制剂
通过将第一印刷液(A部分)与第二印刷液(B部分)原位混合获得光固化油墨组合物1至8。印刷液，A部分和B部分，单独制备和配制。
按照表(b1)和(b2)中列出的比例制备各第一印刷液(A部分)，并且用混合器(获自Byk)混合约10分钟直到获得均匀的溶液。油墨组合物1至8的第一印刷液(A部分)的配方如下表(b1)和(b2)所示。
表(b1)
表(b2)
品红色油墨组合物1和2的A部分含有发展的研磨基料品红色颜料分散体。该颜料分散体包括以研磨基料总重量计的30％的Chromophtal Magenta DMQ(来自BASF)、以研磨基料总重量计的15％的分散剂(来自Lubrizol)、以研磨基料总重量计的0.1％的Tego(来自Evonik)作为消泡剂，并且余量为水。通过在高剪切混合器中添加200ml的该组合物并将其预混合30分钟而制备颜料混合物。然后将样品转移到水平珠磨机(来自Eiger Machinery Inc.的Mini 100研磨机)用于第一研磨阶段，其中0.65mm的ZiO2YTZ珠(来自法国Saint-Gobain Zirpro的)用作研磨珠。将样品以3000rpm下研磨60分钟，然后将其转移到与第一研磨机相同但被装配与微型介质珠一起工作的第二研磨机上。在第二研磨阶段，样品与0.1mm的ZiO2YTZ珠一起在3500rpm下研磨15分钟。该品红色油墨组合物1的A部分还包含商业UV-PUD(来自DSM)和一部分水，这部分水表示为完整的油墨制剂1(A部分+B部分+剩余游离水)的总的可用游离水的一半。
黑色油墨组合物8的A部分含有发展的研磨基料黑色颜料分散体。该颜料分散体包括以研磨基料总重量计的40％的Special Black 350(来自Degussa)、以研磨基料总重量计的15％的(来自Byk Chemie)分散剂、以研磨基料总重量计的0.1％的Tego(来自Evonik)作为消泡剂，并且余量为水。通过在高剪切混合器中添加200ml的该组合物并将其预混合30分钟而制备该混合物。然后将样品转移到水平珠磨机(来自Eiger Machinery Inc.的Mini 100研磨机)用于第一研磨阶段，其中0.65mm的ZiO2YTZ珠用作研磨珠。将样品在3000rpm下研磨60分钟，然后将其转移到与第一个研磨机相同但被装配与微型介质珠一起工作的第二个研磨机上。在第二研磨阶段，样品与0.1mm的ZiO2YTZ珠一起在3500rpm下研磨15分钟。该黑色油墨组合物8的A部分进一步包含商业UV-PUD和一部分水，这部分水表示为完整的油墨制剂1(A部分+B部分+剩余游离水)的总的可用游离水的一半。
油墨组合物1至8中的各B部分是根据在下表(C1)和(c2)中所列的比例制备的。B部分是溶解于其中的单体和光引发剂的均匀的混合物。B部分中没有胶体分散体或颗粒，主要因为光引发剂完全溶解在该混合物中。这种组合物是稳定的，并且可通过在罐内添加作为自由基清除剂的稳定剂(例如)来保证这种稳定性。
表(c1)
表(c2)
在印刷时，通过将每个组合物的A部分和B部分两者混合原位制成油墨组合物1至8。使用如图1所示的混合装置和油墨输送系统将水添加到最终混合物中。表(d)说明了存在于最终油墨组合物1至8中的水含量以及A部分和B部分的wt％。
表(d)
3.油墨组合物稳定性能
通过测量颗粒尺寸来检测油墨组合物1至8中的A部分的稳定性(加速货架期试验)。这个试验的目的是评价油墨组合物的A部分的胶体稳定性，该油墨组合物的A部分包含水中的可固化聚氨酯分散体和颜料分散体的混合物，因为在老化时这两个胶体系统可单独或一起发生化学反应，并且可能凝聚。该凝聚可降低有效的油墨性能(例如喷射能力、固定能力和固化能力)。根据该测量，粒径d50增加超过30nm将表明油墨的不稳定性。
使用Malvern Zetasizer Nano(Malvern Instruments,Malvern,WorcestershireUK)测定粒径d50。各油墨组合物样品在去离子水中以1:1000稀释。然后，各油墨组合物在45℃下老化1个月，并且在老化周期(该加速老化条件模拟约6个月的标准储存和运输条件)之前和之后测量粒径。
结果示于下表(e)中。此表(e)表示存在于油墨组合物1至8的A部分的老化之前和之后的粒径(以nm计)。这些结果表明油墨组合物1至8的A部分的稳定性，并且通常表明根据本公开的将第一印刷液与第二印刷液混合之后获得的光固化油墨组合物的稳定性。
表(e)

Claims (13)

1.一种光固化油墨组合物，所述光固化油墨组合物在将第一印刷液与第二印刷液混合并向其加入水之后获得，其中：
a.所述第一印刷液至少包括：
i.UV固化聚氨酯分散体，和
ii.着色剂；
b.所述第二印刷液由下述组成：
i.疏水性可辐射固化单体，
ii.水溶性的可辐射固化单体，
iii.光引发剂，和
iv.添加剂，
其中所述第一印刷液表示为所获得的光固化油墨组合物的总重量的40wt％至75wt％，并且所述第二印刷液表示为所获得的光固化油墨组合物的总重量的5wt％至15wt％。
2.如权利要求1所述的光固化油墨组合物，其中所述第一印刷液包括颜料分散体作为着色剂。
3.如权利要求1所述的光固化油墨组合物，其中所述第一印刷液包括水分散性丙烯酸官能聚氨酯作为UV固化聚氨酯分散体。
4.如权利要求1所述的光固化油墨组合物，其中所述第二印刷液包括水溶性的可辐射固化单体，所述水溶性的可辐射固化单体为乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或丙烯酰胺单体。
5.如权利要求1所述的光固化油墨组合物，其中所述第二印刷液包括疏水性可辐射固化单体，所述疏水性可辐射固化单体选自由乙烯基己内酰胺、己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯组成的组中。
6.如权利要求1所述的光固化油墨组合物，其中所述第一印刷液和/或所述第二印刷液进一步含有一种或多种添加剂，所述添加剂选自由表面活性剂、分散剂、UV稳定剂、消泡剂、流变改性剂和杀菌剂组成的组中。
7.如权利要求1所述的光固化油墨组合物，其中最终水含量表示为所获得的光固化油墨组合物的总重量的10wt％至75wt％。
8.一组印刷液，包含：
a.第一印刷液，所述第一印刷液至少包括UV固化聚氨酯分散体和着色剂；
b.第二印刷液，所述第二印刷液由下述组成：疏水性可辐射固化单体、水溶性的可辐射固化单体、光引发剂和添加剂；
其中所述印刷液保存在至少两个单独的装置中，并且在混合时形成光固化油墨组合物，并且
其中所述第一印刷液表示为所获得的光固化油墨组合物的总重量的40wt％至75wt％，并且所述第二印刷液表示为所获得的光固化油墨组合物的总重量的5wt％至15wt％。
9.一种喷墨印刷系统，包含：
a)介质基材；
b)如权利要求8所限定的一组印刷液；
c)适于使用所述一组印刷液的油墨输送系统；
d)光能源，所述光能源配置为一旦在基材上印刷获得的光固化油墨组合物，就将光能施加到所述获得的光固化油墨组合物，所述光能具有适于固定、干燥和固化所述光固化油墨组合物的频率和能级。
10.如权利要求9所述的喷墨印刷系统，其中所述光能源为UV光源。
11.一种用于形成印刷制品的方法，包含：
a)提供介质基材；
b)为了获得光固化油墨组合物，将含有UV固化聚氨酯分散体和着色剂的第一印刷液与第二印刷液混合，所述第二印刷液由下述组成：疏水性可辐射固化单体、水溶性的可辐射固化单体、光引发剂和添加剂；
c)将所述光固化油墨组合物的液滴流喷射到所述介质基材上；
d)一旦所述油墨组合物印刷到介质基材上，就将所述油墨组合物固定；
e)干燥所述油墨组合物；
f)将光能施加到所述光固化油墨组合物上，所述光能具有适于固化所述油墨组合物的频率和能级，并且
其中所述第一印刷液表示为所获得的光固化油墨组合物的总重量的40wt％至75wt％，并且所述第二印刷液表示为所获得的光固化油墨组合物的总重量的5wt％至15wt％。
12.如权利要求11所述的用于形成印刷制品的方法，其中将所述油墨组合物的液滴流喷射到所述介质基材上是通过压电印刷头完成的。
13.如权利要求11所述的用于形成印刷制品的方法，进一步包括，为了获得光固化油墨组合物，在油墨混合单元中将水添加到所述第一印刷液和所述第二印刷液的混合物中。
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