CN105148915B - 降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂及其制备方法。其方案是：按FeSO4·7H2O︰焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(0.2~0.6)︰(40~100)配料，搅拌得悬浮液；按NaBH4溶液︰悬浮液的质量比为1︰(40~100)向悬浮液中加入NaBH4溶液，分离得Fe0/焦炭；再按Fe0/焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(50~100)配料，搅拌得含Fe0/焦炭的悬浮液；按FeSO4·7H2O溶液︰含Fe0/焦炭的悬浮液的质量比为(3~7)︰(50~100)配料，混匀，加热，得催化剂前体悬浮液；最后按NaOH︰NaNO3︰催化剂前体悬浮液质量比为1︰(1~1.5)︰(50~100)混匀，分离得降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂。本发明具有原料易得、成本低、高效和环境友好的特点。
Description
技术领域
本发明属于Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂技术领域。具体涉及一种降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂及其制备方法。
背景技术
焦化废水是典型的污染物浓度高、成分复杂、处理量大且难生化处理的有机工业废水。其中，有机污染物包括酚类、喹啉类、吡啶类、萘等杂环和多环芳烃，多环芳烃大多都能通过各种环境介质(大气、水、生物)而广泛存在，对环境和人类健康造成极大危害，是一类典型的持久性有机污染物(POPs)，必须经过绿色催化降解达到国家有关标准后才能排放。
焦化废水的处理方法中应用比较广的是生化处理法，其中活性污泥法因其设备简单、操作方便和处理过程较清洁，废水出水水质相对较好。但是处理后的水中仍含有有毒、有害的难被生化降解的多环芳烃、杂环芳烃等持久性有机污染物(POPs)，而这类物质是导致生化出水水质仍难达到废水再生回用的标准。因此，需要对焦化废水进行深度处理，主要方法是催化氧化技术，催化氧化技术能够有效降解废水中的难被生化降解的有毒有害物质，但是存在催化剂难回收，易产生二次污染，处理时间过长等问题，导致成本增加，使实际应用受限。
仿酶类Fenton技术催化降解废水中有机物是一种新型技术，可以解决催化剂回收困难以及产生二次污染的问题。如“一种仿酶型水处理剂的制备方法”(CN 102350300 A)专利技术，该技术即采用类Fenton技术处理废水，具有处理废水水质COD范围窄，可操作性欠佳等不足，另外，催化剂载体为膨润土，膨润土虽然便宜，但颗粒细小，易产生污泥而与Fe3O4分离，产生二次污染。有选用石墨烯或者碳纳米管等为载体的，例如“石墨烯量子点/四氧化三铁复合物催化降解酚类废水的方法”(CN 103241829B)专利技术和“碳纳米管负载磁性四氧化三铁纳米粒的制备方法”(CN 100575251C)专利技术等。该技术采用的载体成本高，难实际应用。也有用Fe3O4/Fe0处理废水的，如“纳米级Fe0/Fe3O4的制备方法及其用途”(CN101306862A)专利技术，该技术制备的催化剂易团聚，且该技术应用于Cr(Ⅵ)污染水体的修复，只作简单的物理吸附，存在二次污染。
发明内容
本发明旨在克服现有技术缺陷，目的在于提供一种原料易得、操作简单和成本低的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂的制备方法，用该方法制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂能重复使用、处理时间短、高效且环境友好。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案的具体步骤是：
步骤一、按FeSO4·7H2O︰焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(0.2~0.6)︰(40~100)，将FeSO4·7H2O、焦炭和除氧去离子水混合均匀，置于反应釜中，在25~30℃和800~1200r/min的条件下搅拌20~30min，得到悬浮液。
步骤二、按NaBH4溶液︰悬浮液的质量比为1︰(40~100)，将NaBH4溶液匀速加入悬浮液中，加入时间为40~60min。然后在25~30℃和1500~2000r/min的条件下搅拌30~60min，再将搅拌后的溶液静置于磁铁磁场中5~15min，静置后分离，得到固体产物Ⅰ。将固体产物Ⅰ用除氧去离子水和无水乙醇交替洗涤至中性，最后在65~85℃条件下于真空干燥箱中干燥12~16h，研磨，即得Fe0/焦炭。
步骤三、按Fe0/焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(50~100)，将除氧去离子水和Fe0/焦炭混合均匀，置于另一个反应釜中，在25~30℃和100~500r/min的条件下搅拌20~30min；得到含Fe0/焦炭的悬浮液。
步骤四、按FeSO4·7H2O溶液︰含Fe0/焦炭的悬浮液的质量比为(3~7)︰(50~100)，将FeSO4·7H2O溶液加入到含Fe0/焦炭的悬浮液中，混合均匀，加热至93~98℃，得到催化剂前体悬浮液。
步骤五、按NaOH︰NaNO3︰催化剂前体悬浮液质量比为1︰(1~1.5)︰(50~100)，将NaOH、NaNO3和催化剂前体悬浮液混合均匀，于600~1000r/min的条件下搅拌2~3h，然后于磁铁磁场中静置8~16min，静置后分离，得到固体产物Ⅱ。将固体产物Ⅱ用蒸馏水和无水乙醇洗涤至中性，最后在80~90℃条件下于真空干燥箱中干燥12~16h，研磨，即得到降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂。
所述NaBH4溶液的浓度为1.08mol/L。
所述FeSO4·7H2O溶液的浓度为0.36 mol/L。
所述除氧去离子水是用热力除氧法或真空除氧法或高纯氮气除氧法得到的除氧去离子水，除氧时间为30min。
所述磁铁磁场的强度为0.1~0.3T。
所述真空干燥箱的真空度为133~200Pa。
由于采用上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下优点:
1、本发明利用廉价易得的焦炭作为载体，所制备的仿酶催化剂成本低。
2、本发明将Fe3O4和Fe0负载在焦炭上，有利于磁性颗粒的分散和粒径的减小。所制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶型催化剂含有Fe3O4晶体、Fe0晶体和焦炭。焦炭增强了仿酶催化剂的强度；铁元素与焦炭的协同催化作用，促进了Fe2+循环再生的能力，提高了仿酶催化的活性，促进对POPs的降解，提高了降解POPs的去除效率，缩短了降解时间,处理后的水质能达到工业用水再生水标准。
3、本发明将纳米Fe3O4和Fe0负载在焦炭上，增强了仿酶型催化剂的磁性和结合力，使仿酶型催化剂更易回收使用，减少仿酶型催化剂的损失，显著降低使用成本，实现仿酶型催化剂高效快速绿色循环处理废水。
4、本发明所制备的仿酶型催化剂的产率为93.14~97.23%。
因此，本发明具有原料易得、操作简单和成本低的特点，所制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂能重复使用、处理时间短、高效和环境友好。
附图说明
图1为本发明制备的一种降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶型催化剂的SEM照片；
图2是图1所示降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶型催化剂的EDS谱图；
图3是图1所示降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶型催化剂的XRD谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步的描述，并非对其保护范围的限制。
为避免重复，先将本具体实施方式所涉及的技术参数统一描述如下，实施例中不再赘述：
所述NaBH4溶液的浓度为1.08mol/L。
所述FeSO4·7H2O溶液的浓度为0.36 mol/L。
所述除氧去离子水是用热力除氧法或真空除氧法或高纯氮气除氧法得到的除氧去离子水，除氧时间为30min。
所述磁铁磁场的强度为0.1~0.3T。
所述真空干燥箱的真空度为133~200Pa。
实施例1
一种降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂及其制备方法。本实施例的具体步骤是：
步骤一、按FeSO4·7H2O︰焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(0.2~0.3)︰(40~60)，将FeSO4·7H2O、焦炭和除氧去离子水混合均匀，置于反应釜中，在25~30℃和800~1200r/min的条件下搅拌20~30min，得到悬浮液。
步骤二、按NaBH4溶液︰悬浮液的质量比为1︰(40~60)，将NaBH4溶液匀速加入悬浮液中，加入时间为40~60min。然后在25~30℃和1500~2000r/min的条件下搅拌30~60min，再将搅拌后的溶液静置于磁铁磁场中5~15min，静置后分离，得到固体产物Ⅰ。将固体产物Ⅰ用除氧去离子水和无水乙醇交替洗涤至中性，最后在65~85℃条件下于真空干燥箱中干燥12~16h，研磨，即得Fe0/焦炭。
步骤三、按Fe0/焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(50~70)，将除氧去离子水和Fe0/焦炭混合均匀，置于另一个反应釜中，在25~30℃和100~500r/min的条件下搅拌20~30min；得到含Fe0/焦炭的悬浮液。
步骤四、按FeSO4·7H2O溶液︰含Fe0/焦炭的悬浮液的质量比为(3~4)︰(50~70)，将FeSO4·7H2O溶液加入到含Fe0/焦炭的悬浮液中，混合均匀，加热至93~98℃，得到催化剂前体悬浮液。
步骤五、按NaOH︰NaNO3︰催化剂前体悬浮液质量比为1︰(1~1.1)︰(50~70)，将NaOH、NaNO3和催化剂前体悬浮液混合均匀，于600~1000r/min的条件下搅拌2~3h，然后于磁铁磁场中静置8~16min，静置后分离，得到固体产物Ⅱ。将固体产物Ⅱ用蒸馏水和无水乙醇洗涤至中性，最后在80~90℃条件下于真空干燥箱中干燥12~16h，研磨，即得到降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂。
本实施例所制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂的产率为94.02~97.15%。
以对硝基苯酚模拟废水为样品，测试本实施例所制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂再生处理废水的性能，调对硝基苯酚模拟废水的pH值至2~9，检测对硝基苯酚模拟废水的水质指标COD和对硝基苯酚的去除率：COD去除率为53.87%~89.76%；对硝基苯酚的去除率为88.56%~99.79%。在对硝基苯酚模拟废水的pH值为6.5时，处理20min时，COD降至52mg/L；处理30min时，COD降至40mg/L。符合再生水质国家标准(COD≤60mg/L)。
实施例2：
一种降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂及其制备方法。本实施例的具体步骤是：
步骤一、按FeSO4·7H2O︰焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(0.3~0.4)︰(60~70)，将FeSO4·7H2O、焦炭和除氧去离子水混合均匀，置于反应釜中，在25~30℃和800~1200r/min的条件下搅拌20~30min，得到悬浮液。
步骤二、按NaBH4溶液︰悬浮液的质量比为1︰(60~70)，将NaBH4溶液匀速加入悬浮液中，加入时间为40~60min。然后在25~30℃和1500~2000r/min的条件下搅拌30~60min，再将搅拌后的溶液静置于磁铁磁场中5~15min，静置后分离，得到固体产物Ⅰ。将固体产物Ⅰ用除氧去离子水和无水乙醇交替洗涤至中性，最后在65~85℃条件下于真空干燥箱中干燥12~16h，研磨，即得Fe0/焦炭。
步骤三、按Fe0/焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(70~80)，将除氧去离子水和Fe0/焦炭混合均匀，置于另一个反应釜中，在25~30℃和100~500r/min的条件下搅拌20~30min；得到含Fe0/焦炭的悬浮液。
步骤四、按FeSO4·7H2O溶液︰含Fe0/焦炭的悬浮液的质量比为(4~5)︰(70~80)，将FeSO4·7H2O溶液加入到含Fe0/焦炭的悬浮液中，混合均匀，加热至93~98℃，得到催化剂前体悬浮液。
步骤五、按NaOH︰NaNO3︰催化剂前体悬浮液质量比为1︰(1.1~1.2)︰(70~80)，将NaOH、NaNO3和催化剂前体悬浮液混合均匀，于600~1000r/min的条件下搅拌2~3h，然后于磁铁磁场中静置8~16min，静置后分离，得到固体产物Ⅱ。将固体产物Ⅱ用蒸馏水和无水乙醇洗涤至中性，最后在80~90℃条件下于真空干燥箱中干燥12~16h，研磨，即得到降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂。
本实施例所制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂的产率为93.14~95.35%。
以钢铁联合企业的废水为样品，测试本实施例所制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂再生处理废水的性能，调所述废水的pH值至2~9，检测所述废水的水质指标COD和色度：COD去除率为61.62%~90.48%；色度去除率为45.68%~82.09%。在所述废水的pH值为6.5时，处理20min时，COD降至55mg/L；处理30min时，COD降至44mg/L，低于再生水质国家标准(COD≤60mg/L)，色度降至30；处理40min时，色度为28，符合再生水质国家标准(色度≤30)。
实施例3：
一种降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂及其制备方法。本实施例的具体步骤是：
步骤一、按FeSO4·7H2O︰焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(0.4~0.5)︰(70~80)，将FeSO4·7H2O、焦炭和除氧去离子水混合均匀，置于反应釜中，在25~30℃和800~1200r/min的条件下搅拌20~30min，得到悬浮液。
步骤二、按NaBH4溶液︰悬浮液的质量比为1︰(70~80)，将NaBH4溶液匀速加入悬浮液中，加入时间为40~60min。然后在25~30℃和1500~2000r/min的条件下搅拌30~60min，再将搅拌后的溶液静置于磁铁磁场中5~15min，静置后分离，得到固体产物Ⅰ。将固体产物Ⅰ用除氧去离子水和无水乙醇交替洗涤至中性，最后在65~85℃条件下于真空干燥箱中干燥12~16h，研磨，即得Fe0/焦炭。
步骤三、按Fe0/焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(80~90)，将除氧去离子水和Fe0/焦炭混合均匀，置于另一个反应釜中，在25~30℃和100~500r/min的条件下搅拌20~30min；得到含Fe0/焦炭的悬浮液。
步骤四、按FeSO4·7H2O溶液︰含Fe0/焦炭的悬浮液的质量比为(5~6)︰(80~90)，将FeSO4·7H2O溶液加入到含Fe0/焦炭的悬浮液中，混合均匀，加热至93~98℃，得到催化剂前体悬浮液。
步骤五、按NaOH︰NaNO3︰催化剂前体悬浮液质量比为1︰(1.2~1.3)︰(80~90)，将NaOH、NaNO3和催化剂前体悬浮液混合均匀，于600~1000r/min的条件下搅拌2~3h，然后于磁铁磁场中静置8~16min，静置后分离，得到固体产物Ⅱ。将固体产物Ⅱ用蒸馏水和无水乙醇洗涤至中性，最后在80~90℃条件下于真空干燥箱中干燥12~16h，研磨，即得到降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂。
本实施例制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂的产率为93.56~96.03%。
以独立焦化厂二沉池后的焦化废水为样品，测试本实施例所制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂再生处理废水的性能，调所述废水的pH值至2~9，检测所述废水的水质指标COD和色度：COD去除率为63.62%~93.48%；色度去除率为42.68%~80.09%。在所述废水的pH值为6.5时，处理20min时，COD降至58mg/L；处理30min时，COD降至53mg/L，低于再生水质国家标准(COD≤60mg/L)，色度降至30；处理40min时，色度为28，符合再生水质国家标准(色度≤30)。
实施例4：
一种降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂及其制备方法。本实施例的具体步骤是：
步骤一、按FeSO4·7H2O︰焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(0.5~0.6)︰(80~100)，将FeSO4·7H2O、焦炭和除氧去离子水混合均匀，置于反应釜中，在25~30℃和800~1200r/min的条件下搅拌20~30min，得到悬浮液。
步骤二、按NaBH4溶液︰悬浮液的质量比为1︰(80~100)，将NaBH4溶液匀速加入悬浮液中，加入时间为40~60min。然后在25~30℃和1500~2000r/min的条件下搅拌30~60min，再将搅拌后的溶液静置于磁铁磁场中5~15min，静置后分离，得到固体产物Ⅰ。将固体产物Ⅰ用除氧去离子水和无水乙醇交替洗涤至中性，最后在65~85℃条件下于真空干燥箱中干燥12~16h，研磨，即得Fe0/焦炭。
步骤三、按Fe0/焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(90~100)，将除氧去离子水和Fe0/焦炭混合均匀，置于另一个反应釜中，在25~30℃和100~500r/min的条件下搅拌20~30min；得到含Fe0/焦炭的悬浮液。
步骤四、按FeSO4·7H2O溶液︰含Fe0/焦炭的悬浮液的质量比为(6~7)︰(90~100)，将FeSO4·7H2O溶液加入到含Fe0/焦炭的悬浮液中，混合均匀，加热至93~98℃，得到催化剂前体悬浮液。
步骤五、按NaOH︰NaNO3︰催化剂前体悬浮液质量比为1︰(1.3~1.5)︰(90~100)，将NaOH、NaNO3和催化剂前体悬浮液混合均匀，于600~1000r/min的条件下搅拌2~3h，然后于磁铁磁场中静置8~16min，静置后分离，得到固体产物Ⅱ。将固体产物Ⅱ用蒸馏水和无水乙醇洗涤至中性，最后在80~90℃条件下于真空干燥箱中干燥12~16h，研磨，即得到降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂。
本实施例制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂的产率为94.64~97.23%。
以新型煤化工行业产生的废水为样品，测试本实施例所制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂再生处理废水的性能，调所述废水的pH值至2~9，检测所述废水的水质指标COD和色度：COD去除率为58.55%~88.36%；色度去除率为40.65%~81.15%。在所述废水的pH值为6.5时，处理20min时，COD降至55mg/L；处理30min时，COD降至50mg/L，低于再生水质国家标准(COD≤60mg/L)，溶液的色度降至30；处理40min时，色度为28，符合再生水质国家标准(色度≤30)。
本具体实施方式与现有技术相比具有如下优点：
1、本具体实施方式利用廉价易得的焦炭作为载体，所制备的仿酶催化剂的成本低。
2、本具体实施方式将Fe3O4和Fe0负载在焦炭上，所制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶型催化剂如图1~图3所示，图1为实施例1制备的一种降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶型催化剂的SEM照片；图2是图1所示降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶型催化剂的EDS谱图；图3是图1所示降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶型催化剂的XRD谱图。如图1所示，有利于磁性颗粒的分散和粒径的减小。图2的EDS图和图3的XRD图证实了所制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶型催化剂含有Fe3O4晶体、Fe0晶体和焦炭。焦炭增强了仿酶催化剂的强度；铁元素与焦炭的协同催化作用，促进了Fe2+循环再生的能力，提高了仿酶催化的活性，促进对POPs的降解，提高了降解POPs的去除效率，缩短了降解时间,处理后的水质能达到工业用水再生水标准。
3、本具体实施方式将纳米Fe3O4和Fe0负载在焦炭上，增强了仿酶型催化剂的磁性和结合力，使仿酶型催化剂更易回收使用，减少仿酶型催化剂的损失，显著降低使用成本，实现仿酶型催化剂高效快速绿色循环处理废水。
4、本具体实施方式所制备的仿酶型催化剂的产率为93.14~97.23%。
因此，本具体实施方式具有原料易得、操作简单和成本低的特点，所制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂能重复使用、处理时间短、高效和环境友好。
Claims (7)
1.一种降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂的制备方法，其特征在于所述制备方法是：
步骤一、按FeSO4·7H2O︰焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(0.2~0.6)︰(40~100)，将FeSO4·7H2O、焦炭和除氧去离子水混合均匀，置于反应釜中，在25~30℃和800~1200r/min的条件下搅拌20~30min，得到悬浮液；
步骤二、按NaBH4溶液︰悬浮液的质量比为1︰(40~100)，将NaBH4溶液匀速加入悬浮液中，加入时间为40~60min；然后在25~30℃和1500~2000r/min的条件下搅拌30~60min，再将搅拌后的溶液静置于磁铁磁场中5~15min，静置后分离，得到固体产物Ⅰ；将固体产物Ⅰ用除氧去离子水和无水乙醇交替洗涤至中性，最后在65~85℃条件下于真空干燥箱中干燥12~16h，研磨，即得Fe0/焦炭；
步骤三、按Fe0/焦炭︰除氧去离子水的质量比为1︰(50~100)，将除氧去离子水和Fe0/焦炭混合均匀，置于另一个反应釜中，在25~30℃和100~500r/min的条件下搅拌20~30min；得到含Fe0/焦炭的悬浮液；
步骤四、按FeSO4·7H2O溶液︰含Fe0/焦炭的悬浮液的质量比为(3~7)︰(50~100)，将FeSO4·7H2O溶液加入到含Fe0/焦炭的悬浮液中，混合均匀，加热至93~98℃，得到催化剂前体悬浮液；
步骤五、按NaOH︰NaNO3︰催化剂前体悬浮液质量比为1︰(1~1.5)︰(50~100)，将NaOH、NaNO3和催化剂前体悬浮液混合均匀，于600~1000r/min的条件下搅拌2~3h，然后于磁铁磁场中静置8~16min，静置后分离，得到固体产物Ⅱ；将固体产物Ⅱ用蒸馏水和无水乙醇洗涤至中性，最后在80~90℃条件下于真空干燥箱中干燥12~16h，研磨，即得到降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂。
2.根据权利要求1所述的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂的制备方法，其特征在于所述NaBH4溶液的浓度为1.08mol/L。
3.根据权利要求1所述的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂的制备方法，其特征在于所述FeSO4·7H2O溶液的浓度为0.36 mol/L。
4.根据权利要求1所述的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂的制备方法，其特征在于所述除氧去离子水是用热力除氧法或真空除氧法或高纯氮气除氧法得到的除氧去离子水，除氧时间为30min。
5.根据权利要求1所述的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂的制备方法，其特征在于所述磁铁磁场的强度为0.1~0.3T。
6.根据权利要求1所述的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂的制备方法，其特征在于所述真空干燥箱的真空度为133~200Pa。
7.一种降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂，其特征在于所述降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂是根据权利要求1~6项中任一项所述的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂的制备方法所制备的降解POPs的Fe3O4/Fe0/焦炭仿酶催化剂。
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