CN105143422A

CN105143422A - 具有水可溶胀组分的洗涤剂颗粒

Info

Publication number: CN105143422A
Application number: CN201380075999.XA
Authority: CN
Inventors: 陈鸿兴; 马俭泽
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2013-04-26
Filing date: 2013-04-26
Publication date: 2015-12-09
Anticipated expiration: 2033-04-26
Also published as: CN105143422B; MX2015014929A; BR112015026563A2; US20140317858A1; WO2014173198A1; BR112015026442A2; WO2014172902A1; MX2015014930A

Abstract

本发明涉及洗涤剂颗粒以及制备它们的方法，该洗涤剂颗粒包含：水可溶胀组分(例如CMC)、中和剂(例如Na₂CO₃)和阴离子表面活性剂。本发明还涵盖了包含洗涤剂颗粒的颗粒状的洗涤剂组合物以及使用它们的方法。

Description

具有水可溶胀组分的洗涤剂颗粒

技术领域

本发明涉及附聚的洗涤剂颗粒以及制备它们的方法，该附聚的洗涤剂颗粒包含：水可溶胀组分，(例如羧甲基纤维素(CMC))、中和剂(例如碳酸钠)和阴离子表面活性剂。本发明还涵盖了包含所述洗涤剂颗粒的颗粒状的洗涤剂组合物以及使用它们的方法。

背景技术

在现今的衣物洗涤剂市场上，消费者，特别是手洗的那些消费者要求产品具有快速溶解特征和在洗涤期间期望的手感感觉性能。通常，洗涤剂制造商已使用附聚方法以生产更致密的更高堆密度的洗涤剂颗粒，并具有比经由喷雾干燥方法制得的典型的粉末洗涤剂更低的孔隙率。这些附聚的颗粒可具有较慢的溶解特征，并且导致消费者在典型的手洗条件下可感知的硬度和/或有砂砾的/粗糙的手感。在一个方面，包含碳酸钠的附聚的颗粒可首先转化成与水化合的形式，例如碳酸钠十水合物。不受理论的约束，据信附聚的颗粒的粗糙的手感可来自碳酸盐十水合物的缓慢溶解。因此，仍存在对具有期望的手感感觉性能以愉悦消费者的洗涤剂颗粒和生产它们的方法的需求。另外希望洗涤剂颗粒可递送清洁性能，即至少能与常规的喷雾干燥的颗粒相比的。

水可溶胀材料诸如，例如羧甲基纤维素(CMC)已知用作崩解剂用于制备洗涤剂片剂以改善溶解。现已令人惊讶地发现，向洗涤剂颗粒中添加CMC还可在降低颗粒的硬度和/或粗糙的/有砂砾的手感方面具有积极影响。通常，掺入CMC的附聚方法还将包括预中和的表面活性剂，诸如直链烷基苯磺酸盐(LAS)(参见PCT公开WO00/37598)。现已发现原位使用干燥中和作用，而不是预中和的糊剂，与附聚方法结合，并且以中和剂与水可溶胀组分的特定比率，允许在洗涤剂颗粒中水可溶胀组分的功能最佳化以在手洗期间递送期望的感觉的手感性能。

发明内容

本发明涉及洗涤剂颗粒，其包含按所述洗涤剂颗粒的重量计，(i)约10重量％至约30重量％的至少一种阴离子表面活性剂，(ii)约1重量％至约10重量％的水可溶胀组分，其中所述组分为在与水接触后迅速溶胀的纤维素材料，和(iii)约50重量％至约65重量％的中和剂，优选碳酸盐，其中中和剂与水可溶胀组分的比率为约5:1至约30:1。该比率对于提供必要的碱性缓冲液对抗酸前体以保护CMC不被降解是关键的。在一个实施例中，阴离子表面活性剂经由干燥中和作用和附聚方法获得。本发明还涵盖用于制备洗涤剂颗粒的方法、包含洗涤剂颗粒的颗粒状的洗涤剂组合物、以及使用它们的方法。

附图说明

虽然本说明书通过权利要求书作出结论，其中特别指出并且清楚地要求保护本发明，但据信通过以下附图说明可更好地理解本发明，其中：

图1A和1B提供了本发明的含或不含10重量％CMC的洗涤剂颗粒的实施例的图片。

图2提供了关于HLAS的饱和容量：重量粉末比率的图。

图3提供了用于硬度测试方法中的烧杯的简图。

图4提供了来自实例2的洗涤剂颗粒的颗粒压缩力的图。

具体实施方式

如本文所用，当用于权利要求中时，冠词例如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或如权利要求书所述的材料。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”是非限制性的。

如本文所用，“颗粒状的洗涤剂组合物”包括固体组合物，诸如颗粒状的或粉末形式的用于织物的通用或重垢型洗涤剂，以及清洁辅剂，诸如漂白剂、漂洗助剂、添加剂或预处理类型。

如本文所用，术语“水可溶胀组分”或“水可溶胀材料”是指被掺入到洗涤剂颗粒中并可在与水接触之后迅速溶胀以形成围绕在洗涤剂颗粒周围的茧以改善其手感性能的纤维素材料。

如本文所用，术语“粒度”是指颗粒可穿过的标准筛的等同尺寸，如通过本文所述的中值粒度测试所测定。

如本文所用，术语“中值粒度”是指洗涤剂颗粒的粒度分布的中间点，如通过本文所公开的筛分测试所测量的。“中值粒度”还指的是细粉的粒度分布的中间点，如通过本文所公开的激光衍射测试所测量的。

如本文所用，术语“饱和容量”是指吸收的液体相对于颗粒(例如碳酸盐)的质量的比率，如通过本文所述的饱和容量测试所测量的。

如本文所用，术语“颗粒压缩力”是指将洗涤剂颗粒从1.00mm压缩至0.20mm所需的以牛顿(N)为单位测量的力的量，如通过本文所述的硬度测试方法所测量的。

如本文所用，术语“基本上不含”是指不将任何量的那个组分有意掺入到所述组合物中。

应当理解，当描述于本文并受本文的权利要求书保护时，必须使用本申请的测试方法部分中所公开的测试方法来测定申请人发明的各个参数值。

在本发明的所有实施例中，除非另外特别说明，所有百分比均是按所述洗涤剂颗粒或洗涤剂颗粒组合物的重量计，如通过上下文显而易见的。除非另外特别说明，所有比率均为重量比。

洗涤剂颗粒

本发明涉及洗涤剂颗粒，其包含按所述洗涤剂颗粒的重量计：

a)约10重量％至约30重量％，优选约20重量％至约28重量％，并且更优选约22重量％至约26重量％的至少一种阴离子表面活性剂。

b)约1重量％至约10重量％，优选约2重量％至约8重量％，并且更优选约2.5重量％至约6重量％的水可溶胀组分；和

c)约30重量％至约80重量％，优选约40重量％至约70重量％，并且更优选约50重量％至约65重量％的中和剂。

其中水可溶胀组分为在与水接触之后，在10分钟之内，优选在5分钟之内，更优选在2分钟之内，甚至更优选在1分钟之内，并且最优选在10秒钟之内迅速溶胀的纤维素材料，并且其中中和剂与水可溶胀组分的比率为约5:1至约30:1，优选约10:1至约20:1。在一个实施例中，对本发明重要的就是碳酸盐与CMC的比率。

反应过程的化学约束条件之一为洗涤剂制剂基本上不含HLAS，因为它在接触时可能降解CMC。此外，酸性条件对于洗涤剂组合物中的其它成分，诸如，例如香料、酶和聚合物是不利的。关于该实施例，中和剂与CMC的比率受到由碳酸盐所提供的碱性缓冲液的限制，以保护CMC不与阴离子表面活性剂的酸前体直接接触而降解。

在另一个实施例中，洗涤剂颗粒中的阴离子表面活性剂通过干燥中和作用和附聚方法获得，其中干燥中和反应涉及添加到中和剂和水可溶胀组分的混合物中的阴离子表面活性剂的酸前体的化学中和作用，其中所述酸前体将被中和以形成带有水可溶胀组分，优选CMC的阴离子表面活性剂。在一个方面，中和剂应以超过阴离子表面活性剂的酸前体的化学计量存在。在另一方面，干燥中和作用与附聚方法同时发生，这涉及在混合器中混合上文所列的成分。

通常，CMC已作为崩解剂被掺入到洗涤剂组合物中以有助于溶解。在本发明中，出人意外地发现向洗涤剂颗粒添加CMC可改善手洗织物的消费者的感觉的手感体验。优选地，包含CMC的洗涤剂颗粒将在多种手洗方法上起作用，诸如，例如仅手洗和手洗与半自动洗衣机相结合。还希望包含阴离子表面活性剂的洗涤剂颗粒可在不同的手洗条件下操作，诸如，例如高水硬度，以及冷的水温，这已知对阴离子表面活性剂是有问题的。

已发现，添加CMC至洗涤剂颗粒中将减少洗涤剂颗粒的硬度和/或有砂砾的/粗糙的手感。不受理论的束缚，据信手感有益效果可通过CMC在与水接触之后溶胀以在洗涤剂颗粒的表面产生软化的质地来驱动，因此导致洗涤剂颗粒具有摸起来较少的有砂砾的/粗糙的手感。

在一个方面，水可溶胀组分包括在与水接触之后在10分钟之内，优选在5分钟之内，更优选在2分钟之内，甚至更优选在1分钟之内，并且最优选在10秒钟之内迅速溶胀的纤维素材料。据信，该效果在最初使用，诸如，例如在手洗洗衣盆中分散所述粉末时被消费者迅速并容易地感知到。此外，已发现该令人惊讶的有益效果可对于大部分或所有的洗涤/漂洗循环都保持，不管添加材料的顺序(例如，纤维素材料、中和剂和酸前体)。

在另一方面，纤维素材料为水溶性的，以便在洗涤液体中或在织物上最小化任何残余的沉积。纤维素材料的适宜的例子选自由以下项组成的组：任选取代的烷基纤维素及其盐，诸如乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素(CMC)以及它们的混合物。其它适宜的水可溶胀材料可包括交联的CMC(参见US2006/0019860)、改性的CMC(参见WO2000/37598)以及它们的混合物。纤维素材料的优选的示例包括CMC、交联的CMC、改性的CMC、以及它们的混合物。CMC是尤其优选的水可溶胀组分，特别是具有55％或70％活性的那些CMC。55％活性的CMC是更优选的，因为基于在最终颗粒状的洗涤剂组合物中每单位份数的CMC，相比于70％活性的CMC，将不得不添加更多的55％活性的CMC。通过包含更高量的55％活性的CMC，它将改善CMC遍布最终颗粒的分散性以确保均匀的溶胀。优选地，CMC不过早的溶胀。为了避免过早的溶胀不发生，可能有用的是限制在制备洗涤剂颗粒的反应过程期间存在的水的量。在一个实施例中，干燥中和作用和附聚方法基本上不含水，并且按所述洗涤剂颗粒的重量计，优选具有介于约0重量％和约3重量％之间，优选介于约0.1重量％和约1重量％之间，并且更优选介于约0.2重量％和约0.5重量％之间的水。如果有任何水存在，优选水可存在于HLAS中，并且不存在于中和剂中。基于添加到反应过程中的总水计算水的量，并且水可固有的存在于被添加到反应过程中的材料中。在另一个实施例中，洗涤剂颗粒是基本上不含水的。

用CMC起作用的挑战是它可在酸性介质中完全地化学分解。因此，困难的是由包含表面活性剂的酸前体的起始的洗涤剂成分并使用CMC作为粉末底物的一部分直接制备附聚的洗涤剂组合物。为了克服该问题，发明人已令人惊讶地发现由于所得混合物的高碱性，使用干燥中和作用和附聚方法，具体地讲同时使用可保持CMC的功能性。高碱性可来源于用于干燥中和方法的中和剂。

在一个实施例中，中和剂为碳酸盐，其选自由以下项组成的组：标准的轻碳酸盐、研磨过的轻碳酸盐，以及它们的混合物，其中所述混合物具有约1:4至约1:10的标准的轻碳酸盐与研磨过的轻碳酸盐的比率。通常设计标准的轻碳酸盐和研磨过的轻碳酸盐的混合物以通过最佳比率保持把平均粒度和新鲜的颗粒流动能力作为目标的方法的稳健性。对于标准的轻碳酸盐，所述碳酸盐具有介于约50μm和约250μm之间的中值粒度(D₅₀)；并且对于研磨过的轻碳酸盐介于约10μm和约30μm之间。通过如本文所述的中值粒度测试方法，使用激光衍射方法测定所述D₅₀。

在另一个实施例中，中和剂为研磨过的致密碳酸盐，该研磨过的致密碳酸盐具有如通过饱和容量测试方法所测定的0.20至约0.33的饱和容量。尽管研磨过的轻碳酸盐基于其更高的饱和容量一般来讲是优选的，由于对于标准的轻碳酸盐和研磨过的轻碳酸盐的价格上升或这些材料的缺乏，可使用研磨过的致密碳酸盐。

在另一个实施例中，碳酸盐选自由以下项组成的组：碳酸钠、碳酸氢钠以及它们的混合物。

有用的阴离子表面活性剂酸包括干燥中和作用的反应产物，该反应产物在它们的分子结构中具有包含约9至约20个碳原子的烷基基团。示例包括烷基苯磺酸盐，其中烷基基团以直链构型包含约9至约15个碳原子。尤其适宜的阴离子表面活性剂酸为直链烷基苯磺酸盐(LAS)，其中烷基基团包含约11至约13个碳原子。

在另一个实施例中，洗涤剂颗粒可任选地包含约1重量％至约40重量％，优选约5重量％至约35重量％，并且更优选约10重量％至约30重量％的硫酸盐，并且其中研磨过的轻碳酸盐与硫酸盐的比率为约1:0.5至约1:2。此类混合物可被设计来改善新鲜颗粒的流动性，和/或降低当经由混合添加时，硫酸盐离析的风险。

在一个实施例中，本发明的洗涤剂颗粒以附聚物的形式存在。在一个方面，附聚物可具有介于约100μm和约600μm之间，优选介于约200μm和约500μm之间，并且更优选介于约300μm和约400μm之间的中值粒度，如通过本文所述的中值粒度方法所测定。

本发明的洗涤剂颗粒具有期望的感觉的手感性能。评估洗涤剂颗粒是否具有所需的手感性能的一种方法是测量洗涤剂颗粒的硬度，所述硬度与在水中浸湿达20秒之后使颗粒由1.0mm高度变形至0.2mm所需的正交力相关联。1.0mm的高度作为起始点，因为在该高度下颗粒的空气和液体的含量已经被挤出了。那么，压缩颗粒所需的任何更多的力主要由其硬度贡献。

根据如本文所述的硬度测试方法，洗涤剂颗粒具有约0.01牛顿(N)至约0.4N，优选约0.1N至约0.3N，并且更优选约0.15N至约0.25N的颗粒压缩力。因此，具有期望的感觉的手感性能的本发明的洗涤剂颗粒将具有在上述范围内的颗粒压缩力，如通过消费者测试所确认的。不具有期望的感觉的手感性能的洗涤剂颗粒将具有大于1N，优选大于0.75N，并且更优选大于0.5N的颗粒压缩力，如通过本文所述的硬度测试方法所测定的。

制备洗涤剂颗粒的方法

用于制备根据本发明的洗涤剂颗粒的方法包括以下步骤：

(a)将原材料混合到混合器中，其中原材料包含：

(i)约1重量％至约10重量％的水可溶胀组分；

(ii)约10重量％至约30重量％的阴离子表面活性剂的酸前体，其选自由以下项组成的组：烷基苯磺酸、烷基硫酸、以及它们的混合物；

(iii)约30重量％至约70重量％的中和剂；

(iv)约0.4重量％至约3重量％的水(包括在其它原材料中的水)；和

(v)任选地约1重量％至约40重量％的硫酸盐。

其中水可溶胀组分为在与水接触之后，在10分钟之内，优选在5分钟之内，更优选在2分钟之内，甚至更优选在1分钟之内，并且最优选10秒钟之内迅速溶胀的纤维素材料，并且其中中和剂与水可溶胀组分的重量比为约5:1至约20:1，优选约10:1至约20:1。

(b)用中和剂干燥中和阴离子表面活性剂的酸前体以产生阴离子表面活性剂；以及

(c)在混合器中附聚得自步骤(a)的原材料以产生附聚物。

在一个方面，有用的酸前体选自由以下项组成的组：烷基苯磺酸(HLAS)、烷基硫酸、以及它们的混合物。关于该方面，所述阴离子表面活性剂为LAS。

在一个实施例中，方法中的混合物的pH为至少7.0或更大，优选8.0或更大，并且更优选9.0或更大。高碱性可来源于中和剂，并且可有助于阻止CMC的降解。

在另一个实施例中，方法可在混合器中连续、半连续或间歇进行。适宜的混合器可包括例如双轴反向旋转桨式混合器或连续中速至高速旋转混合器。

颗粒状的洗涤剂组合物

在一个方面，洗涤剂颗粒可为完全配制的洗涤剂产品。在另一方面，洗涤剂颗粒可与其它颗粒混合以形成完全配制的洗涤剂产品，诸如完全配制的衣物洗涤剂产品。

在一个方面，按所述洗涤剂组合物的重量计，洗涤剂颗粒通常以约5重量％、10重量％、15重量％、25重量％至约35重量％的含量被添加到颗粒状的洗涤剂组合物中。在另一方面，按所述颗粒状的洗涤剂组合物的重量计，洗涤剂颗粒可以约5重量％至约50重量％，更优选约10重量％至约40重量％，并且最优选约15重量％至约30重量％的范围存在于颗粒状的洗涤剂组合物中。优选地，本发明的颗粒状的洗涤剂组合物具有能与之相比的或优异的清洁性能，即，至少能与具有类似来源的配方，由常规的喷雾干燥的颗粒制备的那些相比。

在一个方面，洗涤剂颗粒可与其它颗粒组合，诸如，例如：酶颗粒；香料颗粒，包括香料微胶囊的附聚物或挤出物；和香料包封物诸如淀粉包封的香料调和物颗粒；表面活性剂颗粒，诸如非离子去污表面活性剂颗粒，包括附聚物或挤出物；阴离子去污表面活性剂颗粒，包括附聚物和挤出物；和阳离子去污表面活性剂颗粒，包括附聚物和挤出物；聚合物颗粒，包括去垢性聚合物颗粒；纤维素聚合物颗粒；缓冲剂颗粒，包括碳酸盐和/或硅酸盐颗粒，优选包含碳酸盐和硅酸盐的颗粒，诸如碳酸钠和硅酸钠共颗粒，以及颗粒和碳酸氢钠；其它喷雾干燥颗粒；荧光增白颗粒；美观颗粒诸如有色条粒或针粒或层状颗粒；漂白颗粒诸如过碳酸盐颗粒，尤其是经涂覆的过碳酸盐颗粒，包括碳酸盐和/或硫酸盐涂覆的过碳酸盐、硅酸盐涂覆的过碳酸盐、硼硅酸盐涂覆的过碳酸盐、过硼酸钠涂覆的过碳酸盐；漂白催化剂颗粒诸如过渡金属催化剂漂白基颗粒、和亚胺漂白促进颗粒；预成形过酸颗粒；调色染料颗粒；以及它们的任何混合物。

对于包含低含量或甚至基本上不含助洗剂的衣物洗涤剂粉末，也可是尤其优选的。在一个优选的实施例中，衣物洗涤剂不包含助洗剂。

在一个方面，公开了使用本发明的颗粒状洗涤剂组合物洗涤衣物的方法。优选地，本文的颗粒状的洗涤剂组合物尤其便利地用于手洗环境中。优选的是洗涤剂组合物可被用于硬水条件，其中水硬度为介于约17ppm至约600ppm，或约34ppm至约340ppm；或约51ppm至约300ppm的硬水离子，诸如Ca²⁺、Mg⁺等，或诸如Ca²⁺和Mg²⁺。还优选的是洗涤剂组合物可用于冷水温度，其中温度在约5℃至约40℃，或约20℃至约30℃，或约15℃至约25℃、以及约15℃至约35℃范围内的所有其它组合和10℃至40℃内的所有范围。

改善感觉的手感性能的方法

在另一方面，公开了降低本发明的用于手洗织物的颗粒状洗涤剂组合物的粗糙性或有砂砾性手感的方法。在该方面，所述方法可包括在洗涤液体中添加本发明的颗粒状洗涤剂组合物并且手洗织物的步骤。

存在于颗粒状的洗涤剂组合物中的CMC将在与水接触之后迅速溶胀，并且以茧包封洗涤剂颗粒，所述茧用来降低附聚物的质地的粗糙性，从而改善它的手感性能。参见图1，其为CMC在洗涤剂颗粒上的作茧式隔绝相对于对照的不含CMC的洗涤剂颗粒的可视化。据信正是该作茧式隔绝降低洗涤剂颗粒的有砂砾感。

试验方法

下列技术必须被用来确定本发明的洗涤剂颗粒和洗涤剂组合物的性能以便本文描述和受权利要求书保护的发明可被完全理解。

测试1：中值粒度测试方法

a)筛分测试方法

该测试方法必须被用来确定本发明的附聚的洗涤剂颗粒的中值粒度。洗涤剂颗粒和颗粒状的洗涤剂组合物的粒度分布通过使颗粒筛分通过尺度逐渐减小的一系列筛来测定。然后，用留在每一筛上的材料的重量，计算粒度分布和中值粒度。

使用1989年5月26日批准的还附有分析中所用筛目说明书的ASTMD502–89“StandardTestMethodforParticleSizeofSoapsandOtherDetergents”，实施该测试，以测定受试颗粒的中值粒度。依照第7部分“Procedureusingmachine-sievingmethod”，需要包含美国标准(ASTME11)筛子#8(2360μm)、#12(1700μm)、#16(1180μm)、#20(850μm)、#30(600μm)、#40(425μm)、#50(300μm)、#70(212μm)、#100(150μm)的一套干净干燥的筛子。将上述套筛用于指定的机器筛分方法。使用受关注的洗涤剂颗粒作为样品。适宜的筛摇机可得自W.S.TylerCompany(Mentor，Ohio，U.S.A.)。通过用各个筛子的微米尺寸开口对对数的横坐标作图并用累积质量百分比(Q3)对线性纵坐标作图，在半对数图上对该数据绘图。

上述数据表示的实例示于ISO9276-1:1998“Representationofresultsofparticlesizeanalysis–Part1:GraphicalRepresentation”图A.4中。将中值粒度(D₅₀)定义为累积质量百分比等于50％处的横坐标值，并且采用下列公式，通过50％值的正上方(a50)和正下方(b50)的数据点之间的直线内插来计算：

D₅₀＝10[Log(D_a50)-(Log(D_a50)-Log(D_b5o))*(Q_a5o-50％)/(Q_a50-Q_bso)]

其中Q_a50和Q_b50分别为第50个百分率的正上方和正下方数据的累积质量百分率值；并且D_a50和D_b50为对应于这些数据的微米筛目值。如果第50个百分率的值低于最细筛目(150μm)或高于最粗筛目(2360μm)，那么在几何累积不大于1.5后，附加的筛子必须被加入至该套筛直到该中值降至两个测量的筛目之间。

b)激光衍射方法

该测试方法必须用来确定细粉(例如原材料，如碳酸盐)的中值粒度。细粉的中值粒度是依照ISO8130-13“CoatingpowdersPart13:Particlesizeanalysisbylaserdiffraction”来确定的。配有干粉进料器的适宜激光衍射粒度分析仪可得自HoribaInstrumentsIncorporated(Irvine，California，U.S.A.)；MalvernInstrumentsLtd(Worcestershire，UK)；SympatecGmbH(Clausthal-Zellerfeld，Germany)；和Beckman-CoulterIncorporated(Fullerton，California，U.S.A.)。

结果表示与ISO9276-1:1998“Representationofresultsofparticlesizeanalysis–Part1:“GraphicalRepresentation”图A.4“CumulativedistributionQ3plottedongraphpaperwithalogarithmicabscissa”相一致。将中值粒度定义为累积分布(Q3)等于50％处的横坐标值。

测试2：饱和容量测试方法

该测试方法必须用来确定洗涤剂成分(例如碳酸盐)的饱和容量。饱和容量为某些材料吸收液体的能力的量度。这可高度依赖于基质和需要被吸收的液体。工业中一种熟知的方法DIN53601采用扭矩流变仪和DBP(酞酸二丁酯)。该方法记录在以受控速率加入液体时所测扭矩的变化。典型的扭矩特征图将示出随时间推移初始轻微增加，然后示出尖峰，接着下降。修改方法以便它对于本发明的特定应用的测量饱和容量是相关的。

用于该方法的步骤描述如下：

1.在小型Kenwood食物混合器中(MiniChopper/MillCH180A)称量约20g待测粉末(其中粉末堆密度大约在100至300gpl范围内)。可根据粉末的堆密度调节其重量，以具有类似的填充量。在注射器中称出十二烷基苯磺酸(96.5％活性；HLAS)。HLAS从多个商业供应商易得。可在混合器的顶部上，在糊剂加入时桨叶可将其切割的位置钻孔。

2.开启混合器并且使粉末混合2秒，然后加入HLAS。然后使用注射器，以约120g/min加入糊剂。在已加入所有糊剂后，混合器持续约1秒。然后使所得附聚物在1分钟内筛分通过1.4mm金属筛。过大尺寸材料被保留在筛网上，并且单独称量通过筛网的小尺寸材料。过大尺寸材料的量计算如下：

过大尺寸材料％＝过大尺寸材料的重量/(过大尺寸材料的重量+小尺寸材料的重量)×100

3.如果材料的饱和容量完全未知，则必须进行试误法以初估饱和度点可能大致所在的示值。这对于过后标识如上所述的HLAS：粉末重量比的5个数据点的分布以定量饱和容量而言是重要的。在注射器中称量2种不同含量的HLAS。将每种含量的HLAS加入到如上所述预称重粉末的新批料中。其中具有所得适宜饱和容量估值的适宜例子是在至少1个点低于饱和度(<10％过大尺寸材料)并且第二个数据点高于饱和度(>10％过大尺寸材料)时。

4.除了用于用以HLAS：粉末比率计算的糊剂量的初始估计的最初2个数据点以外，还单独地称量3个不同量的糊剂，所述比率以如此的方法预定义：理想的最初2个比率将低于其饱和点，第三个点接近其饱和点并且剩余的2个比率超过其饱和点。关于步骤3和4的示例请参见图2。

5.绘制5个数据点，其中过大尺寸材料％位于Y轴上，而HLAS：粉末重量比位于X轴上。采用最小二乘法曲线拟合，计算10％过大尺寸材料的交点，并且揭示HLAS：粉末重量比。

测试3：硬度测试方法

该测试方法必须用来确定洗涤剂颗粒的硬度，所述方法可与那些颗粒的有砂砾性手感有关。用于该方法的步骤描述如下：

1.将2000mL蒸馏水在25℃±2℃下置于3000mL的烧杯中，然后将15g的衣物洗涤剂添加到烧杯中。测试含和不含CMC的制备的衣物洗涤剂颗粒。

2.将烧杯放置到磁力板上，并且在室温使用磁力搅拌棒来混合洗涤剂溶液达20秒。涡旋的底部应在溶液高度的中间(参见图3)。

3.使用250微米的筛过滤洗涤剂溶液，并且将未溶解的材料放置到流变仪测量板上。将8mm高度的环放置到流变仪测量板上并且填充未溶解的材料直至环被充满。刮擦环的表面以移除过量的未溶解的材料。

4.使用PP20锭子并设置程序以在60秒之内以0.11mm/秒的速率从10mm移动到2mm。测试期间测量力(N)并且记录最大的力(N)。

5.洗涤剂颗粒的硬度可通过将颗粒在水中浸泡达20秒后，变形至其初始高度的1/5所需的力来定量。结果示于图4。

实例

实例1：洗涤剂颗粒的制备

将含水量小于1重量％的25-35重量％的标准的轻碳酸盐(100-150μm的D₅₀)和35-45重量％研磨过的轻碳酸盐(15-30μm的D₅₀)(IndustriasdelAlcali)与55重量％活性的CMC(Amtex)在间歇/桨式混合器(ChemTech，Hangzhou，China)或机械式搅拌混合器/凝聚器(例如LodigeCB/KM混合器)中混合。任选地，10-30重量％的硫酸盐(HUNANXINLICHEMICALCOLTD)被添加到混合物中。在约30℃的温度下，桨式混合器以30-40rpm操作达约3分钟至约6分钟以中和阴离子表面活性剂酸前体从而产生LAS。在中和后，然后任选的清扫步骤，由此将额外量的(至多5重量％)研磨过的轻碳酸盐添加到附聚物中达30秒的后混合以改善新鲜颗粒的流动性。任选地，所得的附聚的洗涤剂颗粒可在一个或多个的冷却或干燥步骤中干燥。适宜的设备包括流化床干燥机和汽提。产生的所得的附聚的洗涤剂颗粒具有700-800g/L的堆密度。下表1提供了产生的附聚的洗涤剂颗粒的组成百分比。

由本发明方法制备的附聚的洗涤剂颗粒可被用作成品或可与其它材料混合以形成此类最终洗涤剂组合物，如实例3中所举例说明的。

表1：附聚的洗涤剂颗粒组合物样品

成分	实例1	实例2	实例3
				CMC(55％活性)	2.53	5.06	2.53
NaLAS	26.13	26.13	21.00
				Na₂CO₃	66.92	61.92	39.50
硫酸盐	0	0	33.13
				水分	1.41	1.81	1.4
杂项	1.1	1.1	2.44
				总计	100.0％	100.0％	100.0％

实例2：评估洗涤剂颗粒和原材料的性能

a)中值粒度：碳酸盐的中值粒度根据描述于测试方法节段中的测定法确定。在一个实例中，标准的轻碳酸盐和研磨过的轻碳酸盐的中值粒度如下所示：

表2：碳酸盐的平均粒度

材料	D₅₀
		标准的轻碳酸盐	100-250μm
研磨过的轻碳酸盐	10-30μm

在另一个实例中，具有CMC的洗涤剂颗粒的中值粒度为320μm。

b)饱和容量：根据测试方法节段中所述的测定法，测定研磨过的致密碳酸盐的饱和容量。在一个实例中，研磨过的致密碳酸盐的饱和容量为约0.20至约0.33。

c)硬度：含或不含CMC的洗涤剂颗粒以上述方法测定以确定它们的硬度。结果示于图4的图中，并且表明需要比不含CMC的洗涤剂颗粒少得多的颗粒压缩力来压缩含CMC的洗涤剂颗粒。

实例3：制备包含颗粒的洗涤剂组合物

适宜的颗粒状洗涤剂组合物旨在用于洗衣机或手洗方法中。通过将所列成分按所列比例(除非另外说明，为活性材料的重量％)混合来制备所述组合物。

表3：颗粒状洗涤剂产品的实例

应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或换句话讲有所限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或其单独地或与任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已经举例说明和描述了本发明的特定实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可做出多个其它改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims

1.一种洗涤剂颗粒，其包含按所述洗涤剂颗粒的重量计：

a)约10重量％至约30重量％，优选地约20重量％至约28重量％，并且更优选地约22重量％至约26重量％的至少一种阴离子表面活性剂；

b)约1重量％至约10重量％，优选地约2重量％至约8重量％，并且更优选地约2.5重量％至约6重量％的水可溶胀组分；和

c)约30重量％至约80重量％，优选地约40重量％至约70重量％，并且更优选地约50重量％至约65重量％的中和剂；

其中所述水可溶胀组分为在与水接触之后，在10分钟之内，优选地在5分钟之内，更优选地在2分钟之内，甚至更优选地在1分钟之内，并且最优选地在10秒钟之内迅速溶胀的纤维素材料，并且其中所述中和剂与所述水可溶胀组分的比率为约5:1至约30:1，优选地约10:1至约20:1。

2.根据权利要求1所述的洗涤剂颗粒，其中所述阴离子表面活性剂通过干燥中和作用和附聚方法获得，由此所述干燥中和作用涉及用所述中和剂中和阴离子表面活性剂的酸前体，并且附聚涉及在混合器中混合。

3.根据权利要求1所述的洗涤剂颗粒，其中所述纤维素材料选自由以下项组成的组：羧甲基纤维素(CMC)、交联的CMC、改性的CMC以及它们的混合物。

4.根据权利要求1所述的洗涤剂颗粒，其中所述干燥中和作用和附聚方法基本上不含水，优选地按所述洗涤剂颗粒的重量计介于约0重量％和约3重量％之间，优选地介于约0％和约1％之间，并且更优选地介于约0％和约0.5％之间的水。

5.根据权利要求1所述的洗涤剂颗粒，其中所述中和剂为碳酸盐，所述碳酸盐选自由以下项组成的组：标准的轻碳酸盐、研磨过的轻碳酸盐，以及它们的混合物，所述混合物具有约1:4至约1:10的标准的轻碳酸盐与研磨过的轻碳酸盐的比率，其中所述碳酸盐具有以下中值粒度(D₅₀)：

a)对于所述标准的轻碳酸盐介于约50μm和约250μm之间；和

b)对于所述研磨过的轻碳酸盐介于约10μm和约30μm之间；

其中通过中值粒度测试方法确定D₅₀。

6.根据权利要求5所述的洗涤剂颗粒，其中所述碳酸盐选自由以下项组成的组：碳酸钠、碳酸氢钠、以及它们的混合物，优选地碳酸钠。

7.根据权利要求4所述的洗涤剂颗粒，其还包含约1重量％至约40重量％，优选地约5重量％至约35重量％，并且更优选地约10重量％至约30重量％的硫酸盐，并且其中所述研磨过的轻碳酸盐与所述硫酸盐的比率为约1:0.5至约1:2。

8.根据权利要求1所述的洗涤剂颗粒，其中所述中和剂为研磨过的致密碳酸盐，所述研磨过的致密碳酸盐具有约0.20至约0.33的饱和容量，如通过饱和容量测试方法所测定。

9.根据权利要求1所述的洗涤剂颗粒，其中所述颗粒具有约0.01N至约0.4N，优选地约0.1N至约0.3N，并且更优选地约0.15N至约0.25N的颗粒压缩力，如通过硬度测试方法所测定。

10.根据权利要求1所述的洗涤剂颗粒，其中所述颗粒基本上不含水分。

11.根据权利要求1所述的洗涤剂颗粒，其中所述洗涤剂颗粒呈附聚物的形式，所述附聚物具有介于约100μm和约600μm之间，优选地介于约200μm和约500μm之间，并且更优选地介于约300μm和约400μm之间的中值粒度，如通过所述中值粒度测试方法所测定。

12.一种包含根据权利要求1所述的洗涤剂颗粒的颗粒状的洗涤剂组合物。

13.一种用于制备权利要求1的洗涤剂颗粒的方法，其中所述方法包括以下步骤：

(a)将原材料混合到混合器中，其中所述原材料由以下构成：

(i)约1重量％至约10重量％的水可溶胀组分；

(iii)约30重量％至约70重量％的中和剂；

(iv)约0重量％至约3重量％的水(包括在其它原材料中的水)；和

(v)任选地约1重量％至约40重量％的硫酸盐，

其中所述水可溶胀组分为在与水接触之后，在10分钟之内，优选地在5分钟之内，更优选地在2分钟之内，甚至更优选地在1分钟之内，并且最优选地在10秒钟之内迅速溶胀的纤维素材料，并且其中所述中和剂与所述水可溶胀组分的比率为约5:1至约30:1，优选地约10:1至约20:1；

(b)用所述中和剂干燥中和所述阴离子表面活性剂的酸前体以产生阴离子表面活性剂；以及

(c)附聚得自步骤(a)和(b)的所述原材料以产生附聚物。

14.根据权利要求13所述的方法，其中所述混合物的pH为至少7.0或更大，优选地8.0或更大，并且更优选地9.0或更大。

15.根据权利要求14所述的方法，其中所述方法为连续、半连续或间歇方法。

16.一种由权利要求13至15中的任一种方法制备的颗粒状的洗涤剂组合物。

17.一种使用权利要求12或16所述的颗粒状的洗涤剂组合物洗涤衣物的方法。

18.一种降低用于手洗织物的颗粒状的洗涤剂组合物的粗糙性或有砂砾性手感的方法，所述方法包括以下步骤：在洗涤液体中添加权利要求12或16的颗粒状的洗涤剂组合物以及在所述洗涤液体中手洗所述织物。