CN105143408B - 具有去偶焦化区和汽提区的流化床焦化方法 - Google Patents

具有去偶焦化区和汽提区的流化床焦化方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105143408B
CN105143408B CN201480012277.4A CN201480012277A CN105143408B CN 105143408 B CN105143408 B CN 105143408B CN 201480012277 A CN201480012277 A CN 201480012277A CN 105143408 B CN105143408 B CN 105143408B
Authority
CN
China
Prior art keywords
stripping zone
coking
area
particle
stripping
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201480012277.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105143408A (zh
Inventor
杜兵
T·M·希利
F·A·伯纳兹
Y·E·黄
Z·R·玛蒂
B·A·赖希
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Technology and Engineering Co
Original Assignee
ExxonMobil Research and Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ExxonMobil Research and Engineering Co filed Critical ExxonMobil Research and Engineering Co
Publication of CN105143408A publication Critical patent/CN105143408A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105143408B publication Critical patent/CN105143408B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/28Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid material
    • C10G9/32Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid material according to the "fluidised-bed" technique
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1809Controlling processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/34Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with stationary packing material in the fluidised bed, e.g. bricks, wire rings, baffles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/38Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it
    • B01J8/384Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it being subject to a circulatory movement only
    • B01J8/388Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it being subject to a circulatory movement only externally, i.e. the particles leaving the vessel and subsequently re-entering it
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/005Coking (in order to produce liquid products mainly)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/28Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid material
    • C10G9/30Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid material according to the "moving bed" method
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/0053Controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00796Details of the reactor or of the particulate material
    • B01J2208/00823Mixing elements
    • B01J2208/00831Stationary elements
    • B01J2208/0084Stationary elements inside the bed, e.g. baffles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00796Details of the reactor or of the particulate material
    • B01J2208/00938Flow distribution elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4006Temperature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4081Recycling aspects
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4093Catalyst stripping

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

用于通过热将重油进料转化成较低沸点产物的流化焦化装置具有在焦化区以下的汽提区顶部的中心有孔环形隔板以抑制来自汽提区的固体颗粒再循环至焦化区中。通过抑制来自汽提区的颗粒再循环至焦化区中,有效地使两个区的温度去偶,使焦化区能够在比汽提区更低的温度下运行以提高液化产物的收率。

Description

具有去偶焦化区和汽提区的流化床焦化方法
发明领域
本发明涉及流化焦化方法,更特别地,其中焦化区可在比汽提区更低的温度下运行的流化焦化方法。
发明背景
多年来进行了许多工作以通过各种热方法,包括减粘裂化、延迟焦化和流化焦化将重质含烃材料转化成更有价值的较高沸点产物。
在流化焦化中,将重质油原料,例如减压残油供入包含热固体颗粒(通常焦炭颗粒,有时称为种子焦炭(seed coke))的流化床的焦化区中。重油在焦化区中在高温下经历热裂化,产生包含裂化蒸气馏分和焦炭的转化产物。焦炭沉积在种子焦炭颗粒的表面上,并将一部分焦化种子颗粒从焦化区送入保持在比焦化区更高的温度下的加热区中。一些焦炭在加热区中烧掉,来自加热区的热种子颗粒作为再生种子颗粒返回焦化区中,用作焦化区的主要热源。在Exxon Research and Engineering开发的称为FlexicokingTM的流化焦化方法中,来自加热区的一部分热焦炭反复地循环至保持在比加热区更高的温度下的气化区中。在气化器中,焦化种子颗粒上的基本所有剩余焦炭在氧气(空气)和蒸汽的存在下燃烧或者气化以产生低热值燃料气体,其可部分地进入燃烧器/加热器中以在该区中提高温度和/或用作精炼燃料。具有或不具有联合气化区的流化焦化方法描述于例如美国专利Nos.3,726,791;4,203,759;4,213,848;和4,269,696中。
多年来进行改进以尝试实现较高的液体收率。例如美国专利No.4,378,288公开了在焦化方法中通过加入少量自由基引发剂而提高焦化器蒸馏物收率的方法。然而,尽管这些改进,仍需要可提高液体收率的方法和设备改进,在流化焦化中,焦化区中温度的降低是最有效的解决方法。尽管存在提高进料能力的经济动机,降低焦化区中的温度和提高装置能力倾向于提高从焦化区进入汽提区中的液态烃的量,因此提高汽提区中的积垢。提议减轻积垢问题的各种技术:US 2011/114468例如描述了多孔棚在汽提区中的使用,而U.S.2011/0206563描述了下溢截头圆锥挡板在焦化区中至同一端的使用。然而,仍然保留提高所需液化产物的收率的目的,同时希望降低反应器的温度,甚至在面对由于反应器温度降低而产生的积垢问题也是如此。
通过提高汽提区的温度,液体收率可通过能使焦化区的温度降低而提高。美国专利5,176,819描述了通过将来自燃烧器/加热器(以及如果合适的话气化器)的一部分热固体供入汽提区中而使汽提区在比焦化区更高的温度下运行的方法。报告了1%的明显液体收率提高,同时汽提区提高的温度还倾向于降低从汽提区中夹带出的烃的量。我们现在发现流化床焦化装置(尤其是焦化区)中的流动由比焦化区与燃烧器/加热器/气化器之间的外部循环速率快得多(~50X)的大规模循环方式支配。这建议以US 5,876,819中所述方式将来自燃烧器/加热器/气化器的热固体供入汽提区中可在汽提区和焦化区中再循环:供入汽提器顶部的热焦炭变得分布于焦化区和汽提区中,且焦化区和汽提区中热焦炭的质量含量是类似的。这表明焦化区和汽提区不能有效地去偶,且焦化区不在所需相对较低的温度下操作,因此液体收率损失,相反,汽提区不在适于降低积垢的较高温度下操作。
发明概述
我们现在发现汽提区和焦化区可借助汽提区顶部的环形挡板更有效地去偶。用环形挡板,焦化区与汽提区之间的再循环降低且供入汽提区中的热焦炭固体在汽提区中受限。焦化区和汽提区中的操作温度则可通过调整至焦化区和汽提区的焦炭循环速率而分别控制。这容许焦化区在较低的温度下运行,这可提高液体收率或焦化方法的能力。因此,根据本发明,用于通过在流化床中在焦化条件下热裂化而将重油进料转化成较低沸点产物的流化焦化装置包含:(i)焦化区以容纳热固体颗粒的流化床,将重油进料引入其中以在焦化区中将进料转化成蒸气裂化产物形式的较低沸点产物,同时焦炭沉积在固体颗粒上;(ii)洗涤区,来自焦化区的蒸气产物进入其中;(iii)在焦化区底部的汽提区,其用于汽提附着在从焦化区进入汽提区中的固体颗粒上的烃;(iv)与汽提区连通以接收来自汽提区的固体颗粒的加热器;(v)用于使来自加热器的热固体颗粒进入焦化区中的返回导管;(vi)用于使来自加热器的热固体颗粒再循环至汽提区中的再循环导管;和(vii)在汽提区顶部以抑制来自汽提区的固体颗粒再循环至焦化区中的中心有孔环形挡板。
该装置可任选包括通过输送导管与加热器连接以接收来自加热器的一部分流化固体颗粒的气化器;在气化器中,颗粒上的焦炭通过在限氧气氛中在高于加热器的温度(适当地870-1100℃)下与蒸汽和氧气(通常作为空气提供)反应而转化成燃料气体,可将至少一部分所述燃料气体供入加热器中以支持加热器中所需的温度,其余用作别处的燃料气体。取决于各区的温度要求,来自气化器的热固体颗粒滑流可再循环至焦化区和/或汽提区中。
装置运行方法基本包括以下操作:(i)将重油进料引入包含固体颗粒流化床的焦化区中并使进料在焦化区中在固体颗粒的存在下经受热焦化条件以产生烃蒸气和沉积在固体颗粒上的焦炭,其中烃附着在颗粒上;(ii)使来自焦化区的固体颗粒通过汽提区顶部的挡板中的中心孔进入汽提区中并汽提附着在进入汽提区中的固体颗粒上的烃,同时抑制来自汽提区的固体颗粒再循环至焦化区中;(iii)使来自汽提区的固体颗粒进入加热器中,在那里将颗粒上的焦炭在流化床中在大于焦化区的温度下流化地燃烧以产生热;(iv)使来自加热区的一部分热固体再循环至焦化区中;和(v)从焦化区中回收烃蒸气。
使用在汽提区顶部的环形挡板降低来自汽提区的再循环程度,焦化区会在比汽提区更低的温度下操作。
附图
在附图中:
图1为U.S.5,176,819所述类型的流化焦化装置的简化示意图;
图2A为具有来自加热器的热焦炭向汽提区的再循环的环形挡板以及用于抑制来自汽提区的焦炭再循环至反应器中的流化焦化装置的反应器部分的简化部分;
图2B为图2A在挡板区域中的放大部分,其显示包含在孔圆周上的任选上翘唇缘(upturned lip)的结构;和
图3为显示汽提焦炭速率和反应器温度降低的效果的图示。
详述
通常供入焦化方法中的任何重质含烃油可用于本发明流化焦化区中。一般而言,重油具有约5-40重量%的康拉逊残炭值(ASTM D189-06e2)且包含馏分,所述馏分大部分在约500℃以上,更通常在540℃以上或者甚至更高如590℃下沸腾。合适的重油包括重质石油原油、残油(reduced petroleum crude)、石油常压蒸馏底部产物、石油真空蒸馏底部产物、木沥青、柏油、地沥青、衍生自煤液化方法的液化产物,包括煤液化底部产物,和这些材料的混合物。
适于在流化焦化装置中焦化的典型石油原料具有例如以下范围内的组成和性能:
康拉逊残炭值 5-40重量%
1.5-8重量%
9-11重量%
0.2-2重量%
80-86重量%
金属 1-2000wppm
沸点 340℃+-650℃+
API比重 -10-35°
图1显示联合焦化/气化装置,其中多数焦炭在气化区中用蒸汽和空气的混合物气化,如U.S.5,176,819所示。重油进料流经由管线10进入焦化反应器1的反应或焦化区12中,所述区12包含具有在14处所示的上部水平的热种子颗粒流化床。尽管种子材料通常为焦炭颗粒,它们还可以为选自由二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化铝或莫来石组成的组的其它耐熔材料。它们也可以为合成制备或天然存在的材料,例如浮石、粘土、硅藻土、硅藻土、铝土矿。种子颗粒优选具有约40-1000μm,优选约40-400μm的平均粒度。
构成汽提区13的焦化反应器的下部的目的是将夹杂烃从焦炭中除去。流化气体如蒸汽容许在焦化反应器1的底部通过管线16进入反应器的汽提区13中以在种子颗粒中产生表观流化气体速度。该速度通常为0.15-1.5m/sec。大部分进料在反应器中在热种子颗粒的存在下经受热裂化反应以形成裂化烃蒸气和在流化种子颗粒上的包含夹杂烃的新鲜焦炭层。蒸气转化(裂化)产物通过反应器旋风分离器20以除去夹杂固体,然后使其通过旋风分离器浸入管22返回焦化区中。蒸气通过管线24离开旋风分离器,并进入安装在焦化反应器顶部的洗涤区25中。在洗涤区中冷凝的重质材料流可经由管线26再循环至焦化反应器中。焦化器转化产物经由管线28从洗涤器25中取出用于以常规方式分馏和产物回收。
焦炭在汽提区13中通过使用蒸汽而部分地汽提出夹杂烃,并经由管线18运送至加热区2(在此处也称为燃烧器或加热器)中,在那里将它引入加热器中的热种子/焦炭颗粒流化床中直至在30处所示的上部水平。在加热器中,进行焦化颗粒的燃烧以产生在反应器中进行吸热裂化反应所需的热。未燃烧提供焦化区的热需求的一部分热焦炭通过再循环导管42从加热器2再循环至焦化区12中以提供支持吸热裂化反应所需的热。加热器保持在高于焦化区中保持的温度以上的温度,例如超过焦化区的操作温度40-200℃,优选65-175℃,更优选65-125℃的温度。经加热固体以足以保持450-650℃的焦化温度的量送入焦化区中。焦化区中的压力通常保持在0-10barg,优选0.3-3barg的范围内。
来自加热区的一部分热种子/焦炭经由管线19进入汽提区13的顶部。这容许汽提区的温度不依赖于焦化区的温度而控制以使汽提区的温度提高至焦化区的温度以上以实现较高的液体收率。在过去,比最大液体收率所需更高的温度保持在焦化区中以防止种子颗粒在该区中以及在更容易反流化的汽提区中反流化。除改进汽提区中的流化外,汽提区温度的提高还改进夹杂烃的汽提以提高液体收率并降低积垢,但在过去,汽提区的温度提高产生反应或焦化区的温度提高,这倾向于由于过裂化而降低液体收率。然而,环形挡板置于汽提区以上降低来自加热器的热焦炭经由汽提区再循环至反应区中,因此将汽提区与反应区去偶。如果需要的话,除来自加热器的颗粒外或者代替来自加热器的颗粒,一部分热种子/焦炭颗粒也可从气化器进入汽提区的顶部。
加热器的气体流出物(包括夹带固体)通过旋风分离器系统,所述旋风分离器系统包含主旋风分离器36和二级旋风分离器38,在其中进行较大夹带固体的分离。分离的较大固体经由各自的旋风分离器浸入管37和39返回加热器床中。包含夹带固体的热气体流出物经由管线40从加热器中除去。
未燃烧以满足焦化区的热需求的一部分汽提焦炭通过再循环导管42从加热器再循环至焦化区中以提供用于支持吸热裂化反应的热。通常,再循环焦炭由返回管线从加热器中离开以进入焦化区顶部附近的反应器中,如US 2011/0206563中所示,其中返回管线顶部具有反向帽以将再循环焦炭颗粒向下再循环至焦化区中。焦炭返回管线顶部的帽方便地包含负载在返回管线的开放顶部的环形环,其中管线和环形环上具有轴向中心的扁平圆形底板,其由支撑环形环的蜘蛛型结构支撑。优选的变化方案容许来自加热器的较小热焦炭流在稀相中的一个点处容许来自反应器1中较高的第二返回管线,在那里它作为冲洗焦炭夹带到旋风分离器入口中以使反应器旋风分离器的焦化以及相关的压降提高最小化。关于这些选择的描述,参考US 2011/0206563。
将另一部分焦炭从加热器2中取出并通过管线44进入气化器3中具有在48处所示水平的流化焦炭颗粒床保持在其中的气化区46中,在那里将热焦炭通过在贫氧气氛中在蒸汽的存在下部分燃烧而转化成燃料气体。任何其余部分的过量焦炭可作为流体焦炭副产物通过管线50从加热器2中除去。加热器2中流化床中的温度通过使来自气化器3的燃料气体借助管线32进入加热器中而部分地保持。补充热可由于热焦炭通过返回导管34由气化器3再循环而供入加热器中。
气化区适当地保持在约870-1100℃的温度和约0-10barg的压力,优选约1.5至约3barg的压力下。管线52的蒸汽以及管线54的含分子氧气体,例如空气、商业氧气或富氧空气经由管线56进入气化器3中。气化区中的焦炭颗粒与蒸汽和含氧气体的反应产生具有低热值,通常3-7MJ/kg的包含氢气和一氧化碳的燃料气体。来自气化器并且可进一步包含一些夹带固体的产物气体在顶部通过管线32从气化器3中取出并引入加热器2中以提供如先前所述所需热的一部分或者送入精炼燃料气体系统中以用于别处。
图2A,如果适用的话使用图1中相同参数,显示在汽提区13顶部的环形挡板51的形式。简言之,它包含具有中心孔52以容许种子/焦炭颗粒从焦化区12进入汽提区13中的向下尖锥的平截头体。截头圆锥挡板在其上部外周处固定在反应器的内壁上,并可具有如图2B所示围绕孔圆周的上翘唇缘以将更多的向下流固体送入床的中心,所以它提供向下流固体在到达汽提器以前更长的停留时间。这具有降低汽提器中的积垢,以及在Flexicoker的情况下降低加热器中的积垢的效果,其中在顶部较少的烃被运送至加热器中。
挡板的结构与颗粒从焦化区向下流过孔一起抑制或排除颗粒从汽提区再循环回焦化区,使得汽提区中的颗粒有效地限于该区中。这样,汽提区和焦化区的温度更有效地去偶,使得可行地保持焦化区中的相对较低温度以改进液体裂化产物的收率和/或提高装置的能力。通常,环形挡板具有为其总面积的30-70%(如在水平(平面)投影上所见),通常40-60%的开放面积,其中约50%通常是有用的。角通常为从垂线起30-60°,最通常约45°。
图2A具有位于反应器中垂直间隔水平上的多个进料注射喷嘴10a、10b、10c、10d、10e、10f,其中喷嘴以围绕焦化区周围的环排列以将进料向内注入焦化区中。使来自加热器2的热焦炭返回管线(图2A中未显示)通过管线42,所述管线42将热焦炭引到焦化区12的顶部附近,容许热焦炭下降到焦化区体中,接触通过注射喷嘴10a..10f的连续环注入的重油进料,当它在通过向下截头圆锥挡板51中的中心孔52进入汽提区13中以前,它下降通过向上裂化蒸气和焦化区中的注入油料流。如上文关于图1所述,裂化蒸气借助旋风分离器20离开焦化区以进入反应器以上的洗涤区中。热洗涤焦炭也可在较高的水平处通过旋风分离器蒸气入口区域中的管线60从加热器2引入焦化区中以随着反应器旋风分离器中的焦化使压降相关提高最小化。
通过如所示汽提器侧由管线19引入再循环热焦炭是可行的,并且由于机械简化,是优选的,但它依赖于分段挡板促进由焦化区进入汽提器中的焦炭中热焦炭的分布以提高它的温度。然而,当场所和装置位置容许时,可选机械构型是可能的,例如,再循环热焦炭借助沿着汽提器的中心轴向上延伸的垂直导管从加热器进入汽提区中。尽管促进与来自反应区的焦炭强力混合,鉴于其对汽提器中向下流的影响,再循环热焦炭的切向注入通常不是有利的。
汽提区13具有排列在汽提器棚(sheds)53以下的蒸汽分布器14,所述汽提器棚53优选为如美国专利公开No.2011/0114468所示有孔棚的形式,关于这些棚的细节,参考该文件。有孔棚改进夹杂烃的汽提并降低汽提区中的棚积垢(“鱼翅”的形成)。棚以交叉(crosshatch)排列布置,其中连续排的棚在水平面上彼此成角(通常90°)旋转,如U.S..2011/0114468所述。通过导管19进入汽提区中的来自加热器2的热焦炭具有其出口55,所述出口55位于汽提区的中心垂直轴上汽提器棚以上的汽提区13顶部,其本身与反应器的中心垂直轴一致。尽管通过导管19从加热器至汽提器的焦炭流通常足以保持至汽提区中的所需热焦炭再循环流速,在出口以上提供帽56以保持所需流速和围绕汽提器的分布。尽管再循环热焦炭从加热器2向汽提区13的排放优选在汽提器的中心轴上进行,如果焦化区底部和汽提器中的流动方式有利的话,则可选择不同的偏心位置。尽管热焦炭也可由气化器再循环(如果如同Flexicoking装置中存在),这通常不是有利的,因为由于燃料气体转化反应在气化器中进行,气化器焦炭在比加热器焦炭更低的温度下。
特性环形挡板直接位于汽提器棚和加热器的再循环热焦炭出口以上的汽提区顶部。如US 2011/0206563所述具有固体流降液管(通量管)以促进固体向下流和气体向上流的环形分段挡板也可在本发明特性环形挡板以上的多个水平处提供于焦化区中,但在一个实施方案中,直接在汽提区顶部的环形挡板为反应器中唯一的向下成角截头圆锥挡板。然而,与US2011/0206563所示挡板构型相反,用于限制热焦炭再循环至汽提区中的本发明环形挡板具有唯一的中心孔,即除中心孔外是无孔的,以将焦炭流送入汽提区中,并抑制再循环热焦炭从汽提区再循环至焦化区中:在挡板外围不存在通量管。在挡板以下和汽提器棚以上容许间距以产生混合区,来自焦化区的焦炭在其中变得与再循环热焦炭良好地混合以尽量实践上可行地促进汽提区中均匀的焦炭组成(虽然是在总体上)。通常,挡板位于最上面汽提器棚以上和反应器中最下面进料环以下0.5-1.5个床直径(汽提区床直径),多数情况下约1个床直径处。
计算流体动力学(CFD)研究显示环形挡板能够赋予热焦炭分布明显区别。在典型的CFD研究中,供入汽提器顶部并由汽提器再循环至焦化区的热焦炭的质量含量从实际上约4-20%的值降至0,表明供入汽提区顶部的几乎所有热固体被限于汽提区和环形挡板以下的过渡区中。观察到环形挡板与汽提区之间的过渡区中较高的热焦炭质量含量,表明在环形挡板以下的过渡区中存在较高温度区,这可帮助减轻汽提区中的积垢。用环形挡板和供入汽提器顶部的热焦炭,然后可通过调整至焦化区和汽提区中的焦炭循环速率而分别地控制焦化区和汽提区的操作温度,使得焦化区和汽提区有效地去偶。这容许焦化区在较低的温度下运行,这可提高焦化方法的液体收率或能力。一般而言,进入挡板以下的汽提器中的热焦炭质量流的明显少于20重量%再进入焦化区中,通常少于10或者甚至少于例如2或1重量%。
图3阐述预测模型的结果,其显示在变化反应器温度下,汽提热焦炭速率对从汽提器中夹带的烃(从汽提器输送至加热器中的烃)的影响。该模型基于平(plain)(无孔)棚的使用。从汽提器中夹带的烃的量越大,下游设备中的积垢问题以及通过在加热器中燃烧导致的潜在液体收率的损失的可能性越高。不同线显示的温度为反应器操作温度(°F)。基线为985°F反应器操作温度且不具有热焦炭向汽提区中的循环。通过将汽提热焦炭加入环形挡板下的汽提器中以提高汽提器苛刻度,可降低反应器操作温度,同时保持与基本案例相同的由汽提器夹带的烃。如图3所示,对于具有平行平棚的汽提器,反应器温度可通过将10.5TPM(吨/分钟)汽提热焦炭加入汽提器中,同时保持与基本案例相同的烃夹带而降低约12°F/7℃。对于如US2011/0114468所示具有唇缘和孔的交叉棚的汽提器,反应器温度可通过将10.5TPM汽提热焦炭加入汽提器中,同时保持与基本案例相同的烃夹带而降低17°F/9℃。因此,焦化区与汽提区之间5-15℃的温差是现实的,赋予汽提器正常焦炭循环速率和在汽提器顶部有利的流动方式,引起焦炭从焦化区和再循环焦炭入口向下流。

Claims (24)

1.用于通过在流化床中热裂化而将重油进料转化成较低沸点产物的流化焦化装置,其包含:
(i)具有焦化区以容纳固体颗粒流化床的反应器,将重油进料引入其中;
(ii)位于焦化区以上的洗涤区,来自焦化区的蒸气相产物进入其中;
(iii)位于焦化区底部的汽提区,其用于汽提附着在从焦化区进入汽提区中的固体颗粒上的至少一部分烃;
(iv)与汽提区连通以接收来自汽提区底部的固体颗粒的加热器;
(v)用于使来自加热器的热固体颗粒进入焦化区中的导管;
(vi)用于使来自加热器的热固体颗粒再循环至汽提区中的再循环导管;和
(vii)在汽提区顶部以抑制来自汽提区的固体颗粒再循环至焦化区中的中心有孔环形挡板,其中中心有孔环形挡板除中心孔外是无孔的;
其中再循环导管具有在汽提区顶部在中心有孔环形挡板以下和汽提器棚顶部以上的出口。
2.根据权利要求1的流化焦化装置,其包含通过输送导管与加热器连接以接收来自加热器的一部分流化固体颗粒的气化器。
3.根据权利要求2的流化焦化装置,其中气化器通过返回导管与加热器连接以使来自气化器的流化固体颗粒返回加热器中。
4.根据权利要求1的流化焦化装置,其中中心有孔环形挡板位于汽提器棚顶部以上一定垂直距离以限定混合区,来自加热器的再循环热颗粒在其中变得与由焦化区进入汽提区中的固体颗粒混合。
5.根据权利要求4的流化焦化装置,其中中心有孔环形挡板位于汽提器棚顶部以上汽提区床直径0.5-1.5倍的垂直距离。
6.根据权利要求5的流化焦化装置,其中中心有孔环形挡板位于汽提器棚顶部以上1个汽提区床直径的垂直距离。
7.根据权利要求1的流化焦化装置,其中中心有孔环形挡板包含在其外周处固定在反应器内壁上的向下截头圆锥挡板。
8.根据权利要求1的流化焦化装置,其中中心有孔环形挡板的孔具有其水平投影上总面积的30-70%的开放面积。
9.根据权利要求1的流化焦化装置,其中中心有孔环形挡板的孔具有其水平投影上总面积的40-60%的开放面积。
10.根据权利要求1的流化焦化装置,其中中心有孔环形挡板的角为从垂直线起30-60°。
11.根据权利要求1的流化焦化装置,其中中心有孔环形挡板具有围绕孔的圆周的上翘唇缘。
12.根据权利要求1的流化焦化装置,其中用于使来自加热器的热固体颗粒再循环至汽提区中的再循环导管在汽提区顶部的出口中终止。
13.根据权利要求12的流化焦化装置,其中汽提区具有汽提棚,其中用于使来自加热器的热固体颗粒再循环至汽提区中的再循环导管在汽提棚以上和中心有孔环形挡板以下的汽提区顶部的出口中终止。
14.根据权利要求13的流化焦化装置,其中汽提区具有汽提棚,其中用于使来自加热器的热固体颗粒再循环至汽提区中的再循环导管进入汽提区的一侧并在汽提棚以上和中心有孔环形挡板以下的汽提区顶部的垂直出口中终止。
15.根据权利要求1的流化焦化装置,其包括反应器、加热器和气化器,其具有将汽提区的底部与加热器连接以使来自汽提器的固体颗粒进入加热器中的导管,用于使来自加热器的热固体颗粒进入焦化区中的导管,用于使来自加热器的热固体颗粒进入气化器中的导管,和用于使来自气化器的气体进入加热器中的导管。
16.流化焦化方法,其包括:
(i)将重油进料引入包含热固体颗粒流化床的焦化区中并使进料在焦化区中在固体颗粒的存在下经受热焦化条件以产生烃蒸气和沉积在固体颗粒上的焦炭,其中夹杂烃附着在颗粒上;
(ii)使来自焦化区的固体颗粒通过汽提区顶部的环形挡板中的中心孔进入汽提区中并从进入汽提区中的固体颗粒中汽提夹杂烃,同时借助挡板抑制来自汽提区的固体颗粒再循环至焦化区中;
(iii)使来自汽提区底部的固体颗粒进入加热区中,在那里将沉积在颗粒上的至少一部分焦炭在流化床中在大于焦化区的温度下燃烧以产生热;
(iv)使来自加热区的一部分经加热固体再循环至焦化区中,同时抑制来自汽提区的固体再循环至焦化区中以将汽提区的温度与焦化区的温度去偶;
(v)从焦化区中回收烃蒸气。
17.根据权利要求16的流化焦化方法,其中固体颗粒包含通过重油进料在反应器的裂化区中裂化而产生的焦炭颗粒。
18.根据权利要求16的流化焦化方法,其中由加热区再循环至汽提区中的经加热固体的不多于20重量%通过中心孔挡板的孔从汽提区进入焦化区中。
19.根据权利要求16的流化焦化方法,其中将由加热区再循环至汽提区的经加热固体与通过中心有孔环形挡板中的中心孔由焦化区进入汽提区中的固体颗粒混合。
20.流化焦化方法,其包括:
(i)将重油进料引入包含热固体颗粒流化床的焦化区中并使进料在焦化区中在固体颗粒的存在下经受热焦化条件以产生烃蒸气和沉积在固体颗粒上的焦炭,其中夹杂烃附着在颗粒上;
(ii)使来自焦化区的固体颗粒进入汽提区中并从进入汽提区中的固体颗粒中汽提夹杂烃;
(iii)使来自汽提区底部的固体颗粒进入加热区中,在那里将沉积在颗粒上的至少一部分焦炭在流化床中在大于焦化区的温度下燃烧以产生热;
(iv)使来自加热区的一部分经加热固体再循环至焦化区中;
(v)从焦化区中回收烃蒸气;
(vi)使来自加热区的一部分经加热固体再循环至汽提区中,同时抑制来自汽提区的固体颗粒再循环至焦化区中以将汽提区的温度与焦化区的温度去偶。
21.根据权利要求20的流化焦化方法,其中由加热区再循环至汽提区中的经加热固体的不多于20重量%由汽提区进入焦化区中。
22.根据权利要求20的流化焦化方法,其中汽提区的温度比焦化区的温度更高。
23.根据权利要求20的流化焦化方法,其中汽提区的温度比焦化区的温度高5-15℃。
24.根据权利要求20的流化焦化方法,其中来自汽提区的固体颗粒再循环至焦化区中借助焦化区以下和汽提区顶部的中心有孔环形挡板抑制。
CN201480012277.4A 2013-03-08 2014-02-21 具有去偶焦化区和汽提区的流化床焦化方法 Expired - Fee Related CN105143408B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361775009P 2013-03-08 2013-03-08
US61/775,009 2013-03-08
US14/185,243 US9670417B2 (en) 2013-03-08 2014-02-20 Fluid bed coking process with decoupled coking zone and stripping zone
US14/185,243 2014-02-20
PCT/US2014/017533 WO2014137618A1 (en) 2013-03-08 2014-02-21 Fluid bed coking process with decoupled coking zone and stripping zone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105143408A CN105143408A (zh) 2015-12-09
CN105143408B true CN105143408B (zh) 2018-09-25

Family

ID=51486476

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480012277.4A Expired - Fee Related CN105143408B (zh) 2013-03-08 2014-02-21 具有去偶焦化区和汽提区的流化床焦化方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9670417B2 (zh)
EP (1) EP2964728B1 (zh)
CN (1) CN105143408B (zh)
CA (1) CA2896102C (zh)
RU (1) RU2664803C2 (zh)
WO (1) WO2014137618A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110678253B (zh) * 2017-05-01 2022-04-08 法语天主教鲁汶大学 用于处理旋转流化床中的颗粒的设备
US10703984B2 (en) 2018-11-09 2020-07-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Fluidized coking with oxygen-containing stripping gas
CN109897662B (zh) * 2019-03-29 2020-07-28 中国石油大学(北京) 一种新型流化床耦合反应器及系统
WO2021086509A1 (en) 2019-11-01 2021-05-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and systems for quenching pyrolysis effluents
WO2024216104A1 (en) 2023-04-14 2024-10-17 ExxonMobil Technology and Engineering Company Fluid coking for proppant material production

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5176819A (en) * 1991-07-15 1993-01-05 Exxon Research & Engineering Company Coking process with hot solids recycled to the stripping zone
CN102762291A (zh) * 2010-02-23 2012-10-31 埃克森美孚研究工程公司 具有改进循环的循环流化床反应器

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB760194A (en) 1954-01-08 1956-10-31 Exxon Research Engineering Co Upgrading of heavy hydrocarbon oils
US3261775A (en) 1963-04-23 1966-07-19 Exxon Research Engineering Co Fluid coking process
US3726791A (en) 1970-07-16 1973-04-10 Exxon Research Engineering Co Hydrogen production from an integrated coker gasifier system
US3752658A (en) 1971-01-06 1973-08-14 Exxon Research Engineering Co Integrated fluid coking-gasification process
US4203759A (en) 1978-05-01 1980-05-20 Exxon Research & Engineering Co. Process for the preparation of a vanadium-containing metallic ash concentrate
US4213848A (en) 1978-07-27 1980-07-22 Exxon Research & Engineering Co. Fluid coking and gasification process
US4269696A (en) 1979-11-08 1981-05-26 Exxon Research & Engineering Company Fluid coking and gasification process with the addition of cracking catalysts
US4295956A (en) 1980-03-03 1981-10-20 Exxon Research & Engineering Co. Fluid coking process
US4378288A (en) 1981-02-09 1983-03-29 Mobil Oil Corporation Coking process by addition of free radical inhibitors
ZA816910B (en) * 1981-05-04 1982-09-29 Engelhard Corp Selective vaporization process and apparatus
US4587010A (en) 1984-04-02 1986-05-06 Exxon Research And Engineering Co. Fluid coking with improved stripping
US5876819A (en) 1995-02-17 1999-03-02 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Crystal orientation detectable semiconductor substrate, and methods of manufacturing and using the same
US7894913B2 (en) * 2004-06-10 2011-02-22 Medtronic Urinary Solutions, Inc. Systems and methods of neuromodulation stimulation for the restoration of sexual function
US20110114468A1 (en) 2009-11-06 2011-05-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Fluid coking unit stripper

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5176819A (en) * 1991-07-15 1993-01-05 Exxon Research & Engineering Company Coking process with hot solids recycled to the stripping zone
CN102762291A (zh) * 2010-02-23 2012-10-31 埃克森美孚研究工程公司 具有改进循环的循环流化床反应器

Also Published As

Publication number Publication date
CA2896102A1 (en) 2014-09-12
EP2964728B1 (en) 2018-04-04
RU2015139520A (ru) 2017-04-13
US20140251783A1 (en) 2014-09-11
US9670417B2 (en) 2017-06-06
WO2014137618A1 (en) 2014-09-12
EP2964728A1 (en) 2016-01-13
RU2664803C2 (ru) 2018-08-22
CN105143408A (zh) 2015-12-09
CA2896102C (en) 2019-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105143408B (zh) 具有去偶焦化区和汽提区的流化床焦化方法
CN102465043B (zh) 一种固体燃料的多段分级热解气化装置及方法
EP2539064B1 (en) Circulating fluid bed reactor with improved circulation
NO172292B (no) Fremgangsmaate ved krakking av hydrokarboner med varme, partikkelformige faststoffer i et fluidisert krakkesystem, og apparatur for utfoerelse av fremgangsmaaten
CN102115675A (zh) 一种重油轻质化加工方法及装置
EP3286285B1 (en) Fluid coking process
CN114829545A (zh) 焦化器中塑料废物的共同加工
US2707702A (en) Art of coking
US20150368572A1 (en) Fluidized bed coking with fuel gas production
US4507195A (en) Coking contaminated oil shale or tar sand oil on retorted solid fines
CN101778927A (zh) 提炼含油固体的方法和装置
US3414504A (en) Fluid coking process
US2731400A (en) Conversion of hydrocarbons
CN110283609A (zh) 一种粉煤热解制备煤焦油的热解-焦化联合工艺和系统
FR2520001A1 (fr) Procede et reacteur multi-zones de conversion pour charges d'hydrocarbures lourds
US20190112537A1 (en) Fluidized bed coking with fuel gas production
CN104379702B (zh) 利用具有对齐的开口的插入件混合两股催化剂流的设备
US4456525A (en) Process for coking contaminated pyrolysis oil on heat transfer material
US20190194549A1 (en) System and process for converting heavy oils to light liquid products and electric power
US3336114A (en) Apparatus for the coking of hydrocarbon oils
US2874092A (en) High-temperature, low-contact time coking process
US3236745A (en) Calcining coke
WO2024216104A1 (en) Fluid coking for proppant material production
DE2046142A1 (de) Wirbelschicht Koksherstellungsverfahren durch thermische Krackung von schweren Koh» lenwasserstoffen
GB750792A (en) Improvements in or relating to conversion of residual hydrocarbon oils

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180925

Termination date: 20210221

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee