CN105111912B

CN105111912B - Uv水性光固化涂料

Info

Publication number: CN105111912B
Application number: CN201510643636.2A
Authority: CN
Inventors: 杨年富; 李辉
Original assignee: Individual
Current assignee: Huzhou Ji Re New Mstar Technology Ltd
Priority date: 2015-10-08
Filing date: 2015-10-08
Publication date: 2017-09-01
Anticipated expiration: 2035-10-08
Also published as: CN105111912A

Abstract

UV水性光固化涂料，所述涂料由聚氨酯丙烯酸酯分散体、光引发剂组成，所述聚氨酯丙烯酸酯由丙烯酸类聚合物和异氰酸酯制备而成，所述丙烯酸类聚合物由丙烯酸类单体共聚聚合而成，所述丙烯酸类单体至少包括聚氧化烯基丙烯酸酯单体和羟基丙烯酸类单体。该UV水性光固化涂料表面耐溶剂、耐水性性能优异。

Description

UV水性光固化涂料

技术领域

本发明涉及UV水性光固化涂料，还涉及UV水性光固化涂料的制备方法，具体地涉及国际专利分类号C08G18/00。

背景技术

随着人类环保意识的增强，各国对VOC(挥发性有机化合物)的排放相继制定了环保法规，且限定排放标准日趋严格，旨在鼓励推广使用绿色环保、节能减排的新产品。因此，在涂料涂装领域，安全和低VOC的水性、粉末和高固体分等环境友好型涂料的开发和应用势在必行。由于水性UV涂料具有可实现技术途径多、应用面广、安全、施工相对简单等特点，近几年在欧美等发达国家发展较快，很受欢迎。随着国内众多的3C电子产品的崛起，环保水性UV涂料在国内也开始较快发展，成为了国内非常活跃的研究和开发领域。

但是，现有技术中的UV水性光固化涂料在储存稳定性、耐水性与耐溶剂性不高，这是本领域中的一大技术难题。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明一方面提供了一种UV水性光固化涂料，所述涂料由聚氨酯丙烯酸酯分散体、光引发剂组成，所述聚氨酯丙烯酸酯分散体由丙烯酸类聚合物和异氰酸酯制备而成，所述丙烯酸类聚合物由丙烯酸类单体共聚聚合而成，所述丙烯酸类单体至少包括聚氧化烯基丙烯酸酯单体和羟基丙烯酸类单体。

作为本发明的一种优选的技术方案，所述聚氧化烯基丙烯酸酯单体占合成丙烯酸类聚合物所有单体中质量的50-80%。

作为本发明的一种优选的技术方案，所述羟基丙烯酸类单体占合成丙烯酸类聚合物所有单体中质量的10-20%。

作为本发明的一种优选的技术方案，所述丙烯酸类聚合物被环烯烃羧酸化合物接枝。

作为本发明的一种优选的技术方案，所述环烯烃羧酸化合物选自环己烯甲酸、苯并环丁烯-4-羧酸、环戊烯甲酸、莽草酸、环己烯-1,6-二甲酸单甲酯、2-(1-环戊烯基)乙酸中的一种或几种。

作为本发明的一种优选的技术方案，所述环烯烃羧酸化合物与羟基丙烯酸类单体的摩尔比为1:10-50。

作为本发明的一种优选的技术方案，所述环烯烃羧酸化合物选自环己烯甲酸与环己烯-1,6-二甲酸单甲酯的混合物。

作为本发明的一种优选的技术方案，所述环己烯甲酸与环己烯-1,6-二甲酸单甲酯的摩尔比为1：1-5。

作为本发明的一种优选的技术方案，所述UV负离子水性光固化涂料还包括1-30重量份的其他助剂，所述其他助剂包括抗静电剂、消泡剂、粘度调节剂、耐光稳定剂、耐候稳定剂、耐热稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、流平剂、颜料分散剂中的一种或几种。

作为本发明的一种优选的技术方案，所述UV负离子水性光固化涂料的固含量为40-80%。

木制品，至少部分表面使用了前述水性UV涂料。

参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。

具体实施方式

除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1-2”、“1-2和4-5”、“1-3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

UV水性光固化涂料，所述涂料由聚氨酯丙烯酸酯分散体、光引发剂组成，所述聚氨酯丙烯酸酯由环烯烃羧酸化合物侧链接枝的丙烯酸类聚合物和异氰酸酯制备而成，所述丙烯酸类聚合物由丙烯酸类单体共聚聚合而成，所述丙烯酸类单体至少包括聚氧化烯基丙烯酸酯单体和羟基丙烯酸类单体。

丙烯酸类聚合物

本发明的丙烯酸类聚合物由丙烯酸类单体共聚聚合而成，所述丙烯酸类单体至少包括聚氧化烯基丙烯酸酯单体和羟基丙烯酸类单体。

所述聚氧化烯基丙烯酸酯单体选自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯丙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种。以重量份计，优选地，所述聚氧化烯基丙烯酸酯单体在聚合物所有单体中的用量为50-80%。

羟基丙烯酸类单体选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、4-羟基-正丁基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、2-羟基-正丁基(甲基)丙烯酸酯、3-羟基-正丁基(甲基)丙烯酸酯、1，4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、单(甲基)丙烯酸甘油酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟乙基邻苯二甲酸酯、末端具有羟基的内酯改性(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种。以重量份计，优选地，所述羟基丙烯酸类单体在聚合物所有单体中的用量为10-20%。

此外，本发明的丙烯酸类聚合物还可以选择其他单体，例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山嵛酯、(甲基)丙烯酸环己酯、4-叔丁基环己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸苄酯、丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、3-(甲基)丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯等芳香族乙烯基单体。以重量份计，优选地，所述其他丙烯酸类单体在聚合物所有单体中的用量为10-30%。

丙烯酸类聚合物的制备方法可采用本领域常规的方法，如使用催化剂，在溶剂中将单体聚合，所用的有机溶剂，优选为醇化合物、酮化合物、酯化合物、醚化合物、酰胺化合物、亚砜化合物、烃化合物。所用的引发剂，可列举出例如，环己酮过氧化物、3，3，5-三甲基环己酮过氧化物、甲基环己酮过氧化物等酮过氧化物化合物；1，1-二(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二(叔丁基过氧化)环己烷、正丁基-4，4-二(叔丁基过氧化)戊酸酯、2，2-二(4，4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷、2，2-二(4，4-二叔戊基过氧化环己基)丙烷、2，-二(4，4-二叔己基过氧化环己基)丙烷、2，2-二(4，4-二叔辛基过氧化环己基)丙烷、2，2-二(4，4-二枯基过氧化环己基)丙烷等过氧化缩酮化合物；氢过氧化枯烯、2，5-二甲基己烷-2，5-二氢过氧化物等氢过氧化物类；1，3-二(叔丁基过氧化-间异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷、二异丙基苯过氧化物、叔丁基枯基过氧化物等二烷基过氧化物化合物；过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、2，4-二氯苯甲酰过氧化物等二酰基过氧化物化合物；双(叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯等过氧化碳酸酯化合物；过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰过氧化)己烷等过氧化酯化合物等有机过氧化物、以及2，2’-偶氮二异丁腈、1，1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)等偶氮化合物。

制备得到的丙烯酸类聚合物的重均分子量优选8000-10000。重均分子量是基于凝胶渗透色谱法(以下，简称为“GPC”。)测定而进行聚苯乙烯换算后的值。GPC的测定条件采用本领域常规的条件测试，例如，可采用下述的方式测试得到。

柱：将下述柱串联连接而使用。

“TSKgelG5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

“TSKgelG4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

“TSKgelG3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

“TSKgelG2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

检测器：RI(差示折射计)；柱温度：40℃；洗脱液：四氢呋喃(THF)；流速：1.0mL/分钟；注入量：100μL(试样浓度4mg/mL的四氢呋喃溶液)；标准试样：使用下述单分散聚苯乙烯，制作标准曲线。；

单分散聚苯乙烯：

“TSKgel标准聚苯乙烯A-500”“TSKgel标准聚苯乙烯A-1000”“TSKgel标准聚苯乙烯A-2500”“TSKgel标准聚苯乙烯A-5000”“TSKgel标准聚苯乙烯F-1”“TSKgel标准聚苯乙烯F-2”“TSKgel标准聚苯乙烯F-4”“TSKgel标准聚苯乙烯F-10”东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-20”“TSKgel标准聚苯乙烯F-40”“TSKgel标准聚苯乙烯F-80”“TSKgel标准聚苯乙烯F-128”“TSKgel标准聚苯乙烯F-288”“TSKgel标准聚苯乙烯F-550”。

异氰酸酯

本发明的异氰酸酯选自本领域常见的那些，如，甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、间亚苯基双(二甲基亚甲基)二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物；六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、2-甲基-1，3-二异氰酸根合环己烷、2-甲基-1，5-二异氰酸根合环己烷、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂肪族或脂环式二异氰酸酯化合物。

此外，还可以使用使上述二异氰酸酯化合物与多元醇进行加成反应而得的具有异氰酸酯基的预聚物；使上述二异氰酸酯化合物发生环化三聚化而得的具有异氰脲酸酯环的化合物；使上述二异氰酸酯化合物与水反应而得的具有脲键、缩二脲键的聚异氰酸酯化合物；2-异氰酸根合乙基(甲基)丙烯酸酯、3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯、(甲基)丙烯酰基异氰酸酯等具有异氰酸酯基的丙烯酸类单体的均聚物；通过使上述具有异氰酸酯基的丙烯酸类单体与其他丙烯酸类单体、乙烯基酯化合物、乙烯基醚化合物、芳香族乙烯基单体、氟代烯烃等单体发生共聚而得的具有异氰酸酯基的共聚物等。

环烯烃羧酸化合物

本发明的环烯烃羧酸化合物选自环己烯甲酸、苯并环丁烯-4-羧酸、环戊烯甲酸、莽草酸、环己烯-1,6-二甲酸单甲酯、2-(1-环戊烯基)乙酸中的一种或几种。本发明通过侧链的接枝得到具有更好性能的主体树脂。

其他

此外，本发明的水性UV涂料还可以使用抗静电剂、消泡剂、粘度调节剂、耐光稳定剂、耐候稳定剂、耐热稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、流平剂、颜料分散剂等添加剂。这些添加剂可以选择本领域常用的那些。

本发明的活性能量射线固化型水性涂料可以通过在涂布到基材后，照射活性能量射线，从而形成固化涂膜。该活性能量射线是指紫外线、电子束、α射线、β射线、γ射线等电离放射线。在照射作为活性能量射线的紫外线而形成固化涂膜的情况下，优选在本发明的活性能量射线固化型水性涂料中添加光聚合引发剂，提高固化性。另外，根据需要，还可以进一步添加光敏化剂，提高固化性。另一方面，在使用电子束、α射线、β射线、γ射线等电离放射线的情况下，即使不使用光聚合引发剂、光敏化剂，也能够迅速地固化，因而不需要特别添加光聚合引发剂。

当然，本发明的UV涂料也可以使用引发剂，可以选择的引发剂包括：

二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-甲基-2-吗啉代(4-硫甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮等苯乙酮系化合物；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丙基醚等苯偶姻类；2，4，6-三甲基苯偶姻二苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物；偶苯酰、甲基苯基乙醛酸酯、二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯-4-苯基二苯甲酮、4，4’-二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基-二苯基硫醚、丙烯酰化二苯甲酮、3，3’，4，4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；2-异丙基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮等噻吨酮系化合物；米蚩酮、4，4’-二乙基氨基二苯甲酮等氨基二苯甲酮系化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9，10-菲醌、樟脑醌。相对于100质量份不挥发成分，引发剂的使用量分别优选为0.05～20质量份。

上述水性UV涂料。作为可以涂装本发明的水性UV涂料的物品，可列举出电视机、冰箱、洗衣机、空调等家电产品的框体；个人电脑、智能手机、便携电话、数码相机、游戏机等电子机器的框体；汽车、铁道车辆等各种车辆的内装材；装饰板等各种建材；家具等的木工材料、人工、合成皮革。尤其适用于木制品中。

另外，作为本发明的水性UV涂料的涂装方法，根据用途而有所不同，可列举出例如，凹版涂布机、辊涂机、逗点涂布机、刮刀涂布机、气刀涂布机、帘式涂布机、吻涂机、喷淋涂布机、轮式涂布机、旋涂机、浸涂、丝网印刷、喷雾、涂敷器、棒涂机等方法。

作为使本发明的水性UV涂料，其固化装置，可使用杀菌灯、紫外线用荧光灯、碳弧灯、氙灯、复印用高压汞灯、中压或高压汞灯、超高压汞灯、无电极灯、金属卤化物灯、电子束加速器等。

在下文中，通过实施例对本发明进行更详细地描述，但应理解，这些实施例仅仅是例示的而非限制性的。如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

下面参照几个例子详细描述本发明。

聚合物1

向具有搅拌机、温度计、冷凝管以及氮气导入管的四口烧瓶中加入二乙二醇二甲基醚340g，在氮气气流下，升温至110℃后，用5小时滴加包含甲氧基聚乙二醇（13EO）丙烯酸酯520g、甲基丙烯酸2-羟乙酯65g、丙烯酸正丁酯65g、以及过氧化-2-乙基己酸叔丁酯10g的混合液。滴加后，在110℃反应，控制重均分子量在10000左右，该聚合物在溶液中的含量约为65%。

聚合物2

向具有搅拌机、温度计、冷凝管以及氮气导入管的四口烧瓶中加入二乙二醇二甲基醚500g，在氮气气流下，升温至110℃后，用5小时滴加包含甲氧基聚乙二醇（13EO）丙烯酸酯250g、3-羟基-正丁基甲基丙烯酸酯100g、丙烯酸正丁酯150g、以及过氧化-2-乙基己酸叔丁酯10g的混合液。滴加后，在110℃反应，控制重均分子量在8000左右，得到羟值约为87的聚合物，该聚合物在溶液中的含量约为50%。

聚合物3

向具有搅拌机、温度计、冷凝管以及氮气导入管的四口烧瓶中加入二乙二醇二甲基醚400g，在氮气气流下，升温至110℃后，用5小时滴加包含甲氧基聚乙二醇（23EO）丙烯酸酯360g、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺120g、甲基丙烯酸正丁酯120g、以及过氧化-2-乙基己酸叔丁酯10g的混合液。滴加后，在110℃反应，控制重均分子量在9000左右，得到羟值约为87的聚合物，该聚合物在溶液中的含量约为60%。

聚合物4

向具有搅拌机、温度计、冷凝管以及氮气导入管的四口烧瓶中加入二乙二醇二甲基醚340g，在氮气气流下，升温至110℃后，用5小时滴加包含甲氧基聚乙二醇（13EO）丙烯酸酯520g、甲基丙烯酸2-羟乙酯65g、丙烯酸环己酯65g、以及过氧化-2-乙基己酸叔丁酯10g的混合液。滴加后，在110℃反应，控制重均分子量在10000左右，得到羟值约为44的聚合物，该聚合物在溶液中的含量约为65。

实施例1

向具有搅拌机、温度计、冷凝管以及氮气导入管的四口烧瓶中加入65%聚合物A1溶液1000g，在反应温度下，滴加6g的环己烯甲酸，至反应完全，得到羟值约为40的改性聚合物。

升温至80℃，在改性聚合物溶液中加入51.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、甲醌0.2g、以及二月桂酸二丁基锡0.2g，搅拌混合4小时，确认红外线光谱下2250cm^-1的异氰酸酯基的吸收消失，结束反应。旋转蒸发去除溶剂，加入适量去离子水和光聚合Irgacure500引发剂，至水性UV涂料的固含量为50%，该水性UV涂料记为X-1。

实施例2

向具有搅拌机、温度计、冷凝管以及氮气导入管的四口烧瓶中加入50%聚合物A2溶液1000g，在反应温度下，滴加24g的苯并环丁烯-4-羧酸，至反应完全，得到羟值约为80的改性聚合物。

升温至80℃，在改性聚合物溶液中加入102g的异佛尔酮二异氰酸酯、甲醌0.2g、以及二月桂酸二丁基锡0.2g，搅拌混合4小时，确认红外线光谱下2250cm^-1的异氰酸酯基的吸收消失，结束反应。旋转蒸发去除溶剂，加入适量去离子水和光聚合Irgacure500引发剂，至水性UV涂料为60%，该水性UV涂料记为X-2。

实施例3

向具有搅拌机、温度计、冷凝管以及氮气导入管的四口烧瓶中加入60%聚合物A3溶液1000g，在反应温度下，滴加20g的环己烯-1,6-二甲酸单甲酯，至反应完全，得到羟值约为80的改性聚合物。

升温至80℃，在改性聚合物溶液中加入80g的甲苯二异氰酸酯、甲醌0.2g、以及二月桂酸二丁基锡0.2g，搅拌混合4小时，确认红外线光谱下2250cm^-1的异氰酸酯基的吸收消失，结束反应。旋转蒸发去除溶剂，加入适量去离子水和光聚合Irgacure500引发剂，至水性UV涂料的固含量为65%，该水性UV涂料记为X-3。

对比例1

使用前述的聚合物4，旋转蒸发去除溶剂，加入适量去离子水和光聚合Irgacure500引发剂，至水性UV涂料为60%，该水性UV涂料记为D-2。

实施例4

与实施例1相同，加入0.2g二甲基咪唑、反应温度为140摄氏度下滴加1.3g的氧化环戊烯，得到的水性UV涂料的固含量控制在50%，该水性UV涂料记为X-4。

实施例5

与实施例1相同，加入0.2g二甲基咪唑、反应温度为140摄氏度下滴加12g的2-(1-环戊烯基)乙酸，得到的水性UV涂料的固含量控制在50%，该水性UV涂料记为X-5。

实施例6

与实施例1相同，加入0.2g二甲基咪唑、反应温度为140摄氏度下滴加4g的环己烯甲酸和6g的环己烯-1,6-二甲酸单甲酯，得到的水性UV涂料的固含量控制在50%，该水性UV涂料记为X-6。

实施例7

与实施例1相同，加入0.2g二甲基咪唑、反应温度为140摄氏度下滴加4g的环己烯甲酸和4g的环己烯-1,6-二甲酸单甲酯，得到的水性UV涂料的固含量控制在50%，该水性UV涂料记为X-7。

实施例8

与实施例1相同，加入0.2g二甲基咪唑、反应温度为140摄氏度下滴加2g的环己烯甲酸和8g的环己烯-1,6-二甲酸单甲酯，得到的水性UV涂料的固含量控制在50%，该水性UV涂料记为X-8。

实施例9

与实施例1相同，加入0.2g二甲基咪唑、反应温度为140摄氏度下滴加1g的环己烯甲酸和8g的环己烯-1,6-二甲酸单甲酯，得到的水性UV涂料的固含量控制在50%，该水性UV涂料记为X-9。

贮藏稳定性的评价

在200ml的玻璃容器中密封本发明实施例中的水性UV涂料，在40℃下静置保存，目视观察成分分离的状况，基于下述基准，评价了贮藏稳定性。

○：8个月以上无分离沉降。

△：4个月以上且不足8个月，有分离沉降。

×：不足4个月，有分离沉降。

涂膜耐水性测试

在松木板材上的喷涂本发明的水性UV涂料，固化后，将固化涂膜与基材一起在80℃的热水中浸渍2小时后取出，在25℃下干燥2小时。涂膜在1mm见方中切入10×10个的切割网格，进行利用透明胶带纸的剥离试验，按照残留的网格数，评价涂膜密合性。

○：95～100个

△：60～94个

×：59个以下

耐溶剂擦拭性

根据GB/T23989-2009，测试耐丙酮擦拭露底次数。

以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡是根据本发明内容所做的均等变化与修饰，均涵盖在本发明的专利范围内。

Claims

1.UV水性光固化涂料，所述涂料由聚氨酯丙烯酸酯分散体、光引发剂组成，所述聚氨酯丙烯酸酯由丙烯酸类聚合物和异氰酸酯制备而成，所述丙烯酸类聚合物由丙烯酸类单体共聚聚合而成，所述丙烯酸类单体至少包括聚氧化烯基丙烯酸酯单体和羟基丙烯酸类单体，所述聚氧化烯基丙烯酸酯单体占合成丙烯酸类聚合物所有单体中质量的50-80%，所述羟基丙烯酸类单体占合成丙烯酸类聚合物所有单体中质量的10-20%，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物被环烯烃羧酸化合物接枝，所述环烯烃羧酸化合物为环己烯甲酸与环己烯-1,6-二甲酸单甲酯的混合物，所述UV水性光固化涂料的固含量为40-80%。

2.根据权利要求1所述的UV水性光固化涂料，其特征在于，所述环烯烃羧酸化合物与羟基丙烯酸类单体的摩尔比为1:10-50。

3.根据权利要求1所述的UV水性光固化涂料，其特征在于，所述环己烯甲酸与环己烯-1,6-二甲酸单甲酯的摩尔比为1：1-5。

4.木制品，至少部分表面使用了权利要求1-3中任意一项权利要求所述的UV水性光固化涂料。