CN105104420A - 一种复配型油田回注水杀菌剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及油田回注水水处理用药剂，特别是指一种复配型油田回注水杀菌剂及其制备方法。本发明的技术方案是：一种复配型油田回注水杀菌剂，由季磷盐、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液与纯水组合而成，其中，季磷盐、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液、纯水的质量比为20~30:10~20:10~20:30～60。所述的季磷盐为四羟甲基氯化磷和四羟甲基硫酸磷中的一种。本发明提供了一种高效复配型油田回注水杀菌剂。
Description
技术领域
本发明涉及油田回注水水处理用药剂，特别是指一种复配型油田回注水杀菌剂及其制备方法。
背景技术
在油田二次采油中，需要大量回注水，由于回注水中含有硫酸盐还原菌（SRB）、腐生菌（TGB）和铁细菌（IB）等易引起金属腐蚀、地层堵塞、化学剂变质等一系列不利于注水采油的细菌微生物。同时回注水含有较高的钙镁离子，易产生注水管线和地层严重结垢，从而引起注水管线和地层堵塞。这些都给油田生产运行造成巨大的经济损失。因此，需要在污水回注前投加杀菌剂和缓蚀阻垢剂进行预处理。目前油田所使用的杀菌剂是沿用民用水和工业循环水的药剂，按其杀菌机理可分为有氧型杀菌剂和非氧型杀菌剂。由于油田环境及对水质的要求不同，细菌的种类及其危害不同，故对杀菌剂的性能要求也不同。
细菌和其它生物一样，也要受到环境因素的制约。可根据影响细菌生长的因素来选择杀菌灭藻药剂：一般从以下几方面考虑：①阻碍菌体的呼吸作用；②抑制蛋白质的合成，或破坏蛋白质的水膜，或中和蛋白质的电子，使蛋白质沉淀而失去活性；③破坏菌体内外环境平衡，使其失水干枯而死，或充水膨胀而亡；④妨碍核酸的合成，丧失和改变其核酸的活性。除此以外，还要考虑环保等因素，有的药剂杀菌能力很强，但不能生物降解，有的药剂能杀死这种细菌但却是其它细菌的营养液，这些都不能用于油田杀菌。另外，油田的地质情况和水中的杂质都会影响杀菌剂的药效。目前应用效果较好的油田杀菌剂以表面活性剂类为主，但是由于投放表面活性剂类杀菌剂时会产生大量泡沫，同时表面活性剂类杀菌剂会和水中的有机物及其它杂质络合而失去杀菌效率，因此在使用表面活性剂类杀菌剂时往往要添加消泡剂，同时必须对油井进行清洗、反排、酸化等严格的操作管理。细菌的生命力极强，任何一种杀菌剂使用时间长都会使细菌产生抗药性，引起杀菌剂的杀菌效率下降、药量增加等问题，因此，需要不断地开发研制新的油田杀菌剂。
发明内容
本发明针对上述存在的问题和不足，提供了一种复配型油田回注水杀菌剂及其制备方法。
本发明的技术方案是：一种复配型油田回注水杀菌剂，其特征在于，由季磷盐、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液与纯水组合而成，其中，季磷盐、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液、纯水的质量比为20～30:10～20:10～20:30～60。所述的季磷盐为四羟甲基氯化磷和四羟甲基硫酸磷中的一种。
本发明优选的技术方案，其特征在于，杀菌剂中季磷盐、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液、纯水的质量比为22～28:10～20:10～20:30～60，本杀菌剂为浓缩型液体药剂。
本发明技术方案中，四羟甲基氯化磷为水溶液，是常用纯棉、涤棉织物的阻燃剂。四羟甲基硫酸磷为水溶液，常用作季磷盐杀菌剂，也是常用纯棉、涤棉织物的阻燃剂。
二溴次氮基丙酰胺(别名二溴氰基乙酰胺，简称DBNPA)是一种新型高效的杀菌灭藻剂和水处理剂。该物质具有高效广谱、容易降解、无残留残毒、对环境无污染等优点，同时，兼有杀菌灭藻、杀粘除垢和缓蚀等一剂多效的功能。作为高效低毒、环保型的水处理剂和杀菌灭藻剂，DBNPA具有广阔的应用前景和开发价值，越来越受到人们关注。由于该产品杀菌性能良好，不污染环境，在发达国家已得到广泛应用，但国内鲜见其相关的研究报道。
戊二醛水溶液具有广谱、高效和速效的杀菌作用。对细菌繁殖体、芽孢、病毒、结核杆菌和真菌等均有很好的杀灭作用。且低毒、对金属腐蚀性小、受有机物影响小、稳定性好。
本发明提供了一种复配型油田回注水杀菌剂的制备方法，将四种物质按照一定的质量比依次投入到搅拌容器中搅拌溶解即可得本发明产品。本杀菌剂为浓缩型液体药剂，可稀释40～50倍使用。本发明中四种物质按一定质量比复配使用，杀菌效果明显优于其中任何一种物质单独使用，对硫酸盐还原菌（SRB）、腐生菌（TGB）和铁细菌等都具有较好的杀灭效果，且泡沫少，用量比国内现有油田回注水杀菌剂使用量要低20～30%，可节约油田回注水的药剂成本。
本发明中的油田回注水杀菌剂在高硬度、高碱度、高温度条件下水解作用稳定，对真菌、粘泥形成菌、特别是硫酸盐还原菌、铁细菌、腐生菌均有较好的杀菌作用，可广泛用于油田回注水及常规冷却水处理等领域。
实施方式
实施例1：
称取四羟甲基氯化磷20g，二溴次氮基丙酰胺15g，50%的戊二醛水溶液20g，纯水45g。
将纯水、四羟甲基氯化磷磷、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液按比例依次加入容器内，在室温下搅拌4～5小时，得100g产品。
实施例2：
称取四羟甲基氯化磷30g，二溴次氮基丙酰胺10g，50%的戊二醛水溶液30g，纯水30g。
将纯水、四羟甲基氯化磷、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液按比例依次加入容器内，在室温下搅拌4～5小时，得100g产品。
实施例3：
称取四羟甲基氯化磷30g，二溴次氮基丙酰胺20g，50%的戊二醛水溶液10g，纯水40g。
将纯水、四羟甲基氯化磷、二溴次氮基丙酰胺、丁二氨按比例依次加入容器内，在室温下搅拌4～5小时，得100g产品。
实施例4：
称取四羟甲基氯化磷20g，二溴次氮基丙酰胺10g，50%的戊二醛水溶液10g，纯水60g。
将纯水、四羟甲基氯化磷、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液按比例依次加入容器内，在室温下搅拌4～5小时，得100g产品
实施例5：
称取四羟甲基氯化磷20g，二溴次氮基丙酰胺18g，50%的戊二醛水溶液25g，纯水37g。
将纯水、四羟甲基氯化磷、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液按比例依次加入容器内，在室温下搅拌4～5小时，得100g产品。
实施例6：
称取四羟甲基氯化磷25g，二溴次氮基丙酰胺20g，50%的戊二醛水溶液15g，纯水40g。
将纯水、四羟甲基氯化磷、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液按比例依次加入容器内，在室温下搅拌4～5小时，得100g产品。
实施例7：
称取四羟甲基硫酸磷20g，二溴次氮基丙酰胺20g，50%的戊二醛水溶液23g，纯水37g。
将纯水、四羟甲基硫酸磷、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液按比例依次加入容器内，在室温下搅拌4～5小时，得100g产品。
实施例8：
称取四羟甲基硫酸磷26g，二溴次氮基丙酰胺22g，50%的戊二醛水溶液15g，纯水37g。
将纯水、四羟甲基硫酸磷、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液按比例依次加入容器内，在室温下搅拌4～5小时，得100g产品
应用试验及结果
一、实验方法：按照石油行业标准SY/T0532-2012《油田注入水细菌分析方法绝迹稀释法》测定，将待测水样按固定比例逐级注入到测试瓶中进行接种稀释，直到最后一个测试瓶或试管中无菌生长为止，然后根据细菌生长情况和稀释倍数，计算出水样中细菌的数目。油田回注水主要的细菌为硫酸盐还原菌、铁细菌和腐生菌，通过加入不同杀菌剂，测量加入前后细菌含量，得出不同杀菌剂的杀菌率，来验证本实验杀菌剂的杀菌效果。
二、实验条件：实验水样采用东营某油田回注水，水样中硫酸盐还原菌起始菌数为7.8×106个/ml,腐生菌起始菌数为8.6×106个/ml,铁细菌起始菌数为4.3×107个/ml；在室温下向水样注入杀菌剂，杀菌时间为4h；腐生菌的培养时间是5d～7d；铁细菌的培养时间是7d～14d，硫酸盐还原菌的培养时间是14d～21d。
三、实验结果
1.实施例和单一季铵盐十二烷基二甲基苄基氯化铵的杀菌效果对比表1
表1实施例样品和十二烷基二甲基苄基氯化铵的杀菌效果对比
十二烷基二甲基苄基氯化铵，又称1227，是一种阳离子表面活性剂，属非氧化性杀菌剂，具有广谱、高效的杀菌灭藻能力，能有效地控制水中菌藻繁殖和粘泥生长，是目前应用比较广泛的一类油田杀菌剂，本实验选用的为80%的十二烷基二甲基苄基氯化铵水溶液。表1的实验结果表明，在10mg/L加药量的条件下，本实验实施例样品的杀灭硫酸盐还原菌、腐生菌和铁细菌的效果要优于1227，对腐生菌和铁细菌的杀菌率达到94%以上，对硫酸盐还原菌的杀菌率能达到98%以上。
2、实施例和单一二溴次氮基丙酰胺的杀菌效果对比表1
表2实施例样品和单一二溴次氮基丙酰胺的杀菌效果对比
二溴次氮基丙酰胺，又称DBNPA，是一种环保型杀菌灭藻剂和水处理剂,对硫酸盐还原菌的杀灭效果较好。表2的实验结果表明，在20mg/L加药量的条件下，本实验实施例样品的杀灭硫酸盐还原菌、腐生菌和铁细菌的效果要优于DBNPA，对腐生菌和铁细菌的杀菌率达到98%以上，对硫酸盐还原菌的杀菌率能达到99%以，甚至有的实施例样品的杀菌率能达到100%。
Claims (5)
1.一种复配型油田回注水杀菌剂，其特征在于，由季磷盐、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液与纯水组合而成。
2.所述的季磷盐为四羟甲基氯化磷和四羟甲基硫酸磷中的一种。
3.权利要求1所述杀菌剂，其特征在于，季磷盐、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液、纯水的质量比为20～30:10～20:10～20:30～60。
4.权利要求1所述杀菌剂，其特征在于，杀菌剂中季磷盐、二溴次氮基丙酰胺、50%的戊二醛水溶液、纯水的质量比为22～28:10～20:10～20:30～60。
5.权利要求1所述杀菌剂的使用方法，其特征在于，稀释40～50倍使用。
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