CN105104399B - 一种油井颗粒缓蚀杀菌剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种颗粒缓蚀杀菌剂，按质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐40～80份，硫脲类化合物5～25份，烷基季铵盐20～35份，聚氧乙烯醚5～15份，聚乙二醇5～15份；其制备方法：反应釜中加入癸二酸，滴加二乙烯三胺后升温120～200℃脱水反应1～4小时，然后再升温至240～260℃脱水反应1～6小时，冷却至60～140℃，加入98wt％以上的乙醇，加入氯化苄，升温至90～140℃，回流反应1～5小时后加入对二氯苄，升温至90～150℃，回流反应1～5小时，冷却至50～90℃，依次加入聚氧乙烯醚，硫脲类化合物，烷基季铵盐，聚乙二醇，搅拌均匀后，升温至90～150℃将乙醇溶剂蒸发，降温至60～120℃出釜，粉碎至一定粒径即可；本发明成本低效果好适应性广。

Description

一种油井颗粒缓蚀杀菌剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及油田生产技术领域，特别涉及一种油井颗粒缓蚀杀菌剂及其制备方法，主要用于油田生产中油井管内介质细菌的控制与腐蚀的控制。

技术背景

油田生产过程中，油井产出液中含有一定的SRB、TGB、IB细菌，加之产出液中自由水矿化度高，含有大量的二氧化碳气体与一定量的硫化氢气体，对油井油管、抽油杆、套管产生腐蚀，严重的导致抽油杆断脱、油管穿孔、套管穿孔。

目前市场上开发的固体缓蚀剂主要是棒状或空心柱状固体缓蚀剂，均添加有硫酸钠与粘接固化剂，实际应用过程反映目前的固体缓蚀剂存在下述不足：1、固体缓蚀剂中添加的硫酸盐容易与产出液自由水产生硫酸盐沉淀，导致缓蚀剂有效成分被吸附不容易释放，效果降低；2、固体缓蚀剂添加有粘结固化剂，粘结固化剂能够将缓蚀剂有效固定，限制其溶解速度，但同时对缓蚀剂有效成分有一定的吸附作用，导致缓蚀剂有效成分的释放有限，降低缓蚀剂有效成分的利用；3、固体缓蚀剂由于添加有硫酸盐与粘结固化剂，不能添加有机的季铵盐杀菌剂，否则，季铵盐杀菌剂会与硫酸盐反应产生不溶的硫酸盐，会与粘结固化剂作用产生不溶物；4、固体缓蚀剂没有杀菌剂成分，不能有效控制油井产出液介质的细菌繁殖，因此也就无法控制由细菌引起的不均匀腐蚀；5、棒状或空心状固体缓蚀剂不能从油井井口通过套管环形空间投加，只能作业时预置于油井中，存在消耗后不能补充，存在扩散于产出液介质中的缓蚀剂有效成分随时间的变化，浓度逐步降低，后期不能满足介质腐蚀控制对浓度的要求。鉴于此，开发新型的固体颗粒缓蚀杀菌剂，使其具有缓蚀、杀菌功能，同时提高使用效果，降低使用成本是非常必要的。

发明内容

为了克服现有固体缓蚀剂技术的不足，本发明的目的是提供一种油井颗粒缓蚀杀菌剂及其制备方法，制备了一种用于油田生产系统油井产出液腐蚀控制的固体颗粒缓蚀杀菌剂，能够满足油田生产中油井产出液对油井套管、油管、抽油杆的腐蚀控制，而且能够从套管环形空间连续的投加。

为了达到上述目的，本发明的技术方案为：

一种油井颗粒缓蚀杀菌剂，包括如下组分：以组合物质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐40～80份，硫脲类化合物5～25份，烷基季铵盐20～35份，聚氧乙烯醚5～15份，聚乙二醇5～15份。

优化后的各组分含量：以组合物质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐45～55份，硫脲类化合物10～15份，烷基季铵盐20～25份，聚氧乙烯醚5～10份，聚乙二醇5-10份。

所述的油井颗粒缓蚀杀菌剂的制备方法：

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺,二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝(1.9～2.1):1，滴加完二乙烯三胺后升温至120～200℃，脱水反应1～4小时，然后再升温至240～260℃，脱水反应1～6小时，冷却至60～140℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸质量比＝(8～3):(2～7)，搅拌均匀后，加入氯化苄，氯化苄：癸二酸摩尔比＝(0.8～0.1):1，升温至90～140℃，回流反应1～5小时后加入对二氯苄，对二氯苄：癸二酸摩尔比＝(0.9～0.2):1，升温至90～150℃，回流反应1～5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐；

第二步：在第一步完成后，冷却至50～90℃，依次加入聚氧乙烯醚、硫脲类化合物、烷基季铵盐、聚乙二醇，搅拌均匀后，升温至90～150℃将乙醇溶剂蒸发，降温至60～120℃出釜，得固体的缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐40～80份，硫脲类化合物5～25份，烷基季铵盐20～35份，聚氧乙烯醚5～15份，聚乙二醇5～15份。

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用孔径0.5mm～10mm的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。

所述的油井颗粒缓蚀杀菌剂，其优化后的制备方法：

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺，二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝2:1，滴加完二乙烯三胺后升温至175～180℃，脱水反应2小时，然后再升温至255℃，脱水反应4小时，冷却至90～100℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸质量比＝6:4，搅拌均匀后，加入氯化苄，氯化苄：癸二酸摩尔比＝(0.3～0.2):1，升温至105℃，回流反应3.5小时后加入对二氯苄，对二氯苄：癸二酸摩尔比＝(0.8～0.4):1，升温至120℃，回流反应4.5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐的乙醇溶液；

第二步：在第一步完成后，冷却至90℃，依次加入聚氧乙烯醚，硫脲类化合物，烷基季铵盐，聚乙二醇，搅拌均匀后，升温至130～135℃将乙醇溶剂蒸发，降温至90℃出釜，得固体缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐45～55份，硫脲类化合物10～15份，烷基季铵盐20～25份，聚氧乙烯醚5～10份，聚乙二醇5-10份；

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用2～3mm孔径的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。

所述的聚氧乙烯醚选自TX-50、OP-50中的一种或多种任意比例的混合物。

所述的硫脲类化合物选自硫脲、二邻甲苯硫脲中的一种或多种任意比例的混合物。

所述的烷基季铵盐选自十六烷基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双烷基酯乙醇季铵盐(季铵盐-82)中的一种或多种任意比例的混合物。

所述的聚乙二醇选自烯丙基聚乙二醇APEG-2400、聚乙二醇单甲醚MPEG中的一种或多种任意比例的混合物。

本发明的有益效果是：

所合成生产的固体颗粒缓蚀杀菌剂，具有缓蚀与杀菌双重性能，由于固体缓蚀杀菌剂是颗粒型的，能够通过油井的油套环形空间投加，进入油井的底部与产出液混合，慢慢溶解后分散到产出液中，在油管、套管、抽油杆的表面形成一层疏水膜，达到隔离产出液的目的，同时固体颗粒缓蚀杀菌剂中的杀菌成分溶解于产出液中，能够有效的抑制与杀灭产出液中的SRB、TGB、IB细菌的生长与繁殖，达到控制产出液介质腐蚀的目的。

适应性广：能够适应油田生产中无套管压力的油井或低压油井。

效果好：固体颗粒缓蚀杀菌剂具有缓蚀杀菌作用，能够在金属表面形成疏水膜的同时，还能够杀灭产出液中的细菌，控制了介质本身腐蚀的同时也控制了细菌增生造成的腐蚀，当固体颗粒缓蚀杀菌剂的加量达到50mg/L时，缓蚀率可达到80％以上，腐蚀速率均能够控制在0.076mm/a以下，杀菌率达到99％以上。

成本低：主要表现在所生产的固体颗粒缓蚀杀菌剂没有添加无缓蚀与杀菌组分的化合物或表面活性剂，更没有粘结固化剂与硫酸盐吸附与消耗有效成分，因此、在加药量很少的情况下达到缓蚀与杀菌的双重目的，有效的控制了产出液中所有的腐蚀因素。

具体实施方式

下面结合具体实例对本发明做详细叙述。

腐蚀评价实验方法参照GB10124进行，采用现场介质进行动态模拟实验，实验步骤：将现场介质中加入一定浓度的固体颗粒缓蚀杀菌剂，然后将加药后的介质加入到六组动态腐蚀速率评价仪中，挂入A3钢片，密闭加热到80℃，在搅拌速度为60rpm情况下，测定168小时周期的腐蚀速率。同时做未加药的空白实验。腐蚀速率(mm/a)＝8.76×10⁷×(M₁－M₂)/(STD)；式中M₁为实验前挂片质量，g；M₂为实验后挂片质量，g；S为挂片的表面积，cm²；T为挂片实验时间，小时；D为挂片材质的密度，g/cm³。计算缓蚀率％＝(未加药介质的腐蚀速率－加药后介质的腐蚀速率)×100/未加药介质的腐蚀速率。

杀菌效果评价实验参照SY/T5329执行，采用现场介质(当介质中SRB细菌含量达到10⁶个/mL时，直接使用，当介质中SRB细菌含量低于10⁶个/mL时，添加SRB菌种，使其SRB细菌含量达到10⁶个/mL后才能使用)，加入一定浓度的固体颗粒缓蚀杀菌剂，摇匀后在37℃下恒温放置24小时，然后将加药的产出液自由水介质按照标准要求的极限稀释方法注入细菌培养瓶，注入3组6瓶，置于细菌培养箱中，在36℃～40℃培养14天，每一天记录细菌生长情况，14天后计算固体颗粒缓蚀杀菌剂的杀菌率。杀菌率％＝(未加药介质细菌含量-加药介质细菌含量)×100/未加药介质的细菌含量。

下面通过实施例进一步说明本发明的特点。

实施例一

一种油井颗粒缓蚀杀菌剂，包括如下组分：以组合物质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐45份，聚氧乙烯醚10份，硫脲类化合物15份，烷基季铵盐20份，聚乙二醇10份。

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺，二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝2:1，滴加完二乙烯三胺后升温至175～180℃，脱水反应2小时，然后再升温至255℃，脱水反应4小时，冷却至90～100℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸质量比＝6:4，搅拌均匀后，加入氯化苄，氯化苄：癸二酸摩尔比＝0.2:1，升温至105℃，回流反应3.5小时后加入对二氯苄[对二氯苄：癸二酸摩尔比＝0.8:1]，升温至120℃，回流反应4.5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐的乙醇溶液；

第二步：在第一步完成后，冷却至90℃，依次加入OP-50，硫脲，二邻甲苯硫脲，十六烷基二甲基苄基氯化铵，双烷基酯乙醇季铵盐、烯丙基聚乙二醇APEG-2400、聚乙二醇单甲醚MPEG，搅拌均匀后，升温至130～135℃将乙醇溶剂蒸发，降温至90℃出釜，得固体缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，45份的癸二酸咪唑啉多季铵盐，10份的OP-50，10份的硫脲，5份的二邻甲苯硫脲，10份的十六烷基二甲基苄基氯化铵，10份的双烷基酯乙醇季铵盐，5份的烯丙基聚乙二醇APEG-2400：5份的聚乙二醇单甲醚MPEG。

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用2.5mm孔径的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。

颗粒缓蚀杀菌剂的腐蚀控制效果与杀菌效果测试

实施例二

一种油井颗粒缓蚀杀菌剂，包括如下组分：以组合物质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐45份，聚氧乙烯醚10份，硫脲类化合物15份，烷基季铵盐20份，聚乙二醇10份。

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺[二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝2:1]，滴加完二乙烯三胺后升温至175～180℃，脱水反应2小时，然后再升温至255℃，脱水反应4小时，冷却至90～100℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸质量比＝6:4，搅拌均匀后，加入氯化苄[氯化苄：癸二酸摩尔比＝0.25:1，升温至105℃，回流反应3.5小时后加入对二氯苄，对二氯苄：癸二酸摩尔比＝0.75:1，升温至120℃，回流反应4.5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐的乙醇溶液；

第二步：在第一步完成后，冷却至90℃，依次加入OP-50，硫脲，二邻甲苯硫脲，十六烷基二甲基苄基氯化铵，双烷基酯乙醇季铵盐、烯丙基聚乙二醇APEG-2400、聚乙二醇单甲醚MPEG，搅拌均匀后，升温至130～135℃将乙醇溶剂蒸发，降温至90℃出釜，得固体缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，45份的癸二酸咪唑啉多季铵盐，10份的OP-50，10份的硫脲，5份的二邻甲苯硫脲，10份的十六烷基二甲基苄基氯化铵，10份的双烷基酯乙醇季铵盐：5份的烯丙基聚乙二醇APEG-2400，5份的聚乙二醇单甲醚MPEG。

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用2.5mm孔径的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。

颗粒缓蚀杀菌剂的腐蚀控制效果与杀菌效果测试

实施例三

一种油井颗粒缓蚀杀菌剂，包括如下组分：以组合物质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐45份，聚氧乙烯醚10份，硫脲类化合物15份，烷基季铵盐20份，聚乙二醇10份。

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺，二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝2:1，滴加完二乙烯三胺后升温至175～180℃，脱水反应2小时，然后再升温至255℃，脱水反应4小时，冷却至90～100℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸质量比＝6:4，搅拌均匀后，加入氯化苄，氯化苄：癸二酸摩尔比＝0.3:1，升温至105℃，回流反应3.5小时后加入对二氯苄，对二氯苄：癸二酸摩尔比＝0.7:1，升温至120℃，回流反应4.5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐的乙醇溶液；

第二步：在第一步完成后，冷却至90℃，依次加入OP-50，硫脲，二邻甲苯硫脲，十六烷基二甲基苄基氯化铵，双烷基酯乙醇季铵盐、烯丙基聚乙二醇APEG-2400、聚乙二醇单甲醚MPEG，搅拌均匀后，升温至130～135℃将乙醇溶剂蒸发，降温至90℃出釜，得固体缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，45份的癸二酸咪唑啉多季铵盐，10份的OP-50，10份的硫脲，5份的二邻甲苯硫脲，10份的十六烷基二甲基苄基氯化铵，10份的双烷基酯乙醇季铵盐，5份的烯丙基聚乙二醇APEG-2400，5份的聚乙二醇单甲醚MPEG。

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用2.5mm孔径的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。

颗粒缓蚀杀菌剂的腐蚀控制效果与杀菌效果测试

实施例四

一种油井颗粒缓蚀杀菌剂，包括如下组分：以组合物质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐45份，聚氧乙烯醚10份，硫脲类化合物15份，烷基季铵盐20份，聚乙二醇10份。

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺[二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝2:1]，滴加完二乙烯三胺后升温至175～180℃，脱水反应2小时，然后再升温至255℃，脱水反应4小时，冷却至90～100℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸质量比＝6:4，搅拌均匀后，加入氯化苄，氯化苄：癸二酸摩尔比＝0.3:1，升温至105℃，回流反应3.5小时后加入对二氯苄，对二氯苄：癸二酸摩尔比＝0.7:1，升温至120℃，回流反应4.5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐的乙醇溶液；

第二步：在第一步完成后，冷却至90℃，依次加入OP-50，TX-50，硫脲，二邻甲苯硫脲，十六烷基二甲基苄基氯化铵，双烷基酯乙醇季铵盐、烯丙基聚乙二醇APEG-2400、聚乙二醇单甲醚MPEG，搅拌均匀后，升温至130～135℃将乙醇溶剂蒸发，降温至90℃出釜，得固体缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，45份的癸二酸咪唑啉多季铵盐，5份的OP-50，5份的TX-50，8份的硫脲，7份的二邻甲苯硫脲，15份的十六烷基二甲基苄基氯化铵，5份的双烷基酯乙醇季铵盐，3份的烯丙基聚乙二醇APEG-2400，7份的聚乙二醇单甲醚MPEG。

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用2.5mm孔径的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。

颗粒缓蚀杀菌剂的腐蚀控制效果与杀菌效果测试

实施例五

一种油井颗粒缓蚀杀菌剂，包括如下组分：以组合物质量1份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐45份，聚氧乙烯醚10份，硫脲类化合物15份，烷基季铵盐20份，聚乙二醇10份。

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺[二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝2:1]，滴加完二乙烯三胺后升温至175～180℃，脱水反应2小时，然后再升温至255℃，脱水反应4小时，冷却至90～100℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸质量比＝6:4，搅拌均匀后，加入氯化苄，氯化苄：癸二酸摩尔比＝0.25:1，升温至105℃，回流反应3.5小时后加入对二氯苄，对二氯苄：癸二酸摩尔比＝0.75:1，升温至120℃，回流反应4.5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐的乙醇溶液；

第二步：在第一步完成后，冷却至90℃，依次加入OP-50，TX-50，硫脲，二邻甲苯硫脲，十六烷基二甲基苄基氯化铵，双烷基酯乙醇季铵盐、烯丙基聚乙二醇APEG-2400、聚乙二醇单甲醚MPEG，搅拌均匀后，升温至130～135℃将乙醇溶剂蒸发，降温至90℃出釜，得固体缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，45份的癸二酸咪唑啉多季铵盐，5份的OP-50，5份的TX-50，8份的硫脲：7份的二邻甲苯硫脲，15份的十六烷基二甲基苄基氯化铵，5份的双烷基酯乙醇季铵盐，3份的烯丙基聚乙二醇APEG-2400，7份的聚乙二醇单甲醚MPEG。

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用2.5mm孔径的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。

颗粒缓蚀杀菌剂的腐蚀控制效果与杀菌效果测试

实施例六

一种油井颗粒缓蚀杀菌剂，包括如下组分：以组合物质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐45份，聚氧乙烯醚10份，硫脲类化合物15份，烷基季铵盐20份，聚乙二醇10份。

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺[二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝2:1]，滴加完二乙烯三胺后升温至175～180℃，脱水反应2小时，然后再升温至255℃，脱水反应4小时，冷却至90～100℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸质量比＝6:4，搅拌均匀后，加入氯化苄，氯化苄：癸二酸摩尔比＝0.2:1，升温至105℃，回流反应3.5小时后加入对二氯苄，对二氯苄：癸二酸摩尔比＝0.8:1，升温至120℃，回流反应4.5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐的乙醇溶液；

第二步：在第一步完成后，冷却至90℃，依次加入OP-50，TX-50，硫脲，二邻甲苯硫脲，十六烷基二甲基苄基氯化铵，双烷基酯乙醇季铵盐、烯丙基聚乙二醇APEG-2400、聚乙二醇单甲醚MPEG，搅拌均匀后，升温至130～135℃将乙醇溶剂蒸发，降温至90℃出釜，得固体缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，45份的癸二酸咪唑啉多季铵盐，5份的OP-50，5份的TX-50，8份的硫脲，7份的二邻甲苯硫脲，15份的十六烷基二甲基苄基氯化铵，5份的双烷基酯乙醇季铵盐，3份的烯丙基聚乙二醇APEG-2400，7份的聚乙二醇单甲醚MPEG。

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用2.5mm孔径的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。

颗粒缓蚀杀菌剂的腐蚀控制效果与杀菌效果测试

实施例七

一种油井颗粒缓蚀杀菌剂，包括如下组分：以组合物质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐45份，聚氧乙烯醚10份，硫脲类化合物15份，烷基季铵盐20份，聚乙二醇10份。

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺[二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝2:1]，滴加完二乙烯三胺后升温至175～180℃，脱水反应2小时，然后再升温至255℃，脱水反应4小时，冷却至90～100℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸质量比＝6:4，搅拌均匀后，加入氯化苄，氯化苄：癸二酸摩尔比＝0.35:1，升温至105℃，回流反应3.5小时后加入对二氯苄，对二氯苄：癸二酸摩尔比＝0.65:1，升温至120℃，回流反应4.5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐的乙醇溶液；

第二步：在第一步完成后，冷却至90℃，依次加入OP-50，TX-50，硫脲，二邻甲苯硫脲，十六烷基二甲基苄基氯化铵，双烷基酯乙醇季铵盐、烯丙基聚乙二醇APEG-2400、聚乙二醇单甲醚MPEG，搅拌均匀后，升温至130～135℃将乙醇溶剂蒸发，降温至90℃出釜，得固体缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，45份的癸二酸咪唑啉多季铵盐，5份的OP-50，5份的TX-50，8％的硫脲：7份的二邻甲苯硫脲：15份的十六烷基二甲基苄基氯化铵：5份的双烷基酯乙醇季铵盐：3份的烯丙基聚乙二醇APEG-2400：7份的聚乙二醇单甲醚MPEG。

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用2.5mm孔径的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。

颗粒缓蚀杀菌剂的腐蚀控制效果与杀菌效果测试

实施例八

一种油井颗粒缓蚀杀菌剂，包括如下组分：以组合物质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐50份，聚氧乙烯醚8份，硫脲类化合物15份，烷基季铵盐20份，聚乙二醇7份。

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺[二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝2:1]，滴加完二乙烯三胺后升温至175～180℃，脱水反应2小时，然后再升温至255℃，脱水反应4小时，冷却至90～100℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸＝6:4，搅拌均匀后，加入氯化苄，氯化苄：癸二酸摩尔比＝0.3:1，升温至105℃，回流反应3.5小时后加入对二氯苄，对二氯苄：癸二酸摩尔比＝0.7:1]，升温至120℃，回流反应4.5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐的乙醇溶液；

第二步：在第一步完成后，冷却至90℃，依次加入OP-50，TX-50，硫脲，二邻甲苯硫脲，十六烷基二甲基苄基氯化铵，双烷基酯乙醇季铵盐、烯丙基聚乙二醇APEG-2400、聚乙二醇单甲醚MPEG，搅拌均匀后，升温至130～135℃将乙醇溶剂蒸发，降温至90℃出釜，得固体缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，50份的癸二酸咪唑啉多季铵盐，4份的OP-50，4份的TX-50，8份的硫脲，7份的二邻甲苯硫脲，15份的十六烷基二甲基苄基氯化铵，5份的双烷基酯乙醇季铵盐，3份的烯丙基聚乙二醇APEG-2400，4份的聚乙二醇单甲醚MPEG。

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用2.5mm孔径的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。

颗粒缓蚀杀菌剂的腐蚀控制效果与杀菌效果测试

实施例九

一种油井颗粒缓蚀杀菌剂，包括如下组分：以组合物质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐50份，聚氧乙烯醚8份，硫脲类化合物15份，烷基季铵盐20份，聚乙二醇7份。

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺，二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝2:1，滴加完二乙烯三胺后升温至175～180℃，脱水反应2小时，然后再升温至255℃，脱水反应4小时，冷却至90～100℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸质量比＝6:4，搅拌均匀后，加入氯化苄，氯化苄：癸二酸摩尔比＝0.3:1，升温至105℃，回流反应3.5小时后加入对二氯苄[对二氯苄：癸二酸摩尔比＝0.7:1]，升温至120℃，回流反应4.5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐的乙醇溶液；

第二步：在第一步完成后，冷却至90℃，依次加入OP-50，TX-50，硫脲，二邻甲苯硫脲，十六烷基二甲基苄基氯化铵，双烷基酯乙醇季铵盐、烯丙基聚乙二醇APEG-2400、聚乙二醇单甲醚MPEG，搅拌均匀后，升温至130～135℃将乙醇溶剂蒸发，降温至90℃出釜，得固体缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，55份的癸二酸咪唑啉多季铵盐，4份的OP-50，2份的TX-50，7份的硫脲，6份的二邻甲苯硫脲，15份的十六烷基二甲基苄基氯化铵，5份的双烷基酯乙醇季铵盐，3份的烯丙基聚乙二醇APEG-2400，3份的聚乙二醇单甲醚MPEG。

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用2.5mm孔径的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。

固体颗粒缓蚀杀菌剂的腐蚀控制效果与杀菌效果测试

Claims (4)

1.一种油井颗粒缓蚀杀菌剂，其特征在于，包括如下组分：以组合物质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐40～80份，硫脲类化合物5～25份，烷基季铵盐20～35份，聚氧乙烯醚5～15份，聚乙二醇5～15份；

所述的聚氧乙烯醚，选自TX-50、OP-50中的一种或多种任意比例的混合物；

所述的硫脲类化合物，选自硫脲、二邻甲苯硫脲中的一种或多种任意比例的混合物；

所述的烷基季铵盐，选自十六烷基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双烷基酯乙醇季铵盐中的一种或多种任意比例的混合物；

所述的聚乙二醇，选自烯丙基聚乙二醇APEG-2400、聚乙二醇单甲醚MPEG中的一种或多种任意比例的混合物；

所述的油井颗粒缓蚀杀菌剂是所述组合物按以下方法制备：

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺,二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝(1.9～2.1):1，滴加完二乙烯三胺后升温至120～200℃，脱水反应1～4小时，然后再升温至240～260℃，脱水反应1～6小时，冷却至60～140℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸质量比＝(8～3):(2～7)，搅拌均匀后，加入氯化苄，氯化苄：癸二酸摩尔比＝(0.8～0.1):1，升温至90～140℃，回流反应1～5小时后加入对二氯苄，对二氯苄：癸二酸摩尔比＝(0.9～0.2):1，升温至90～150℃，回流反应1～5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐；

第二步：在第一步完成后，冷却至50～90℃，依次加入聚氧乙烯醚、硫脲类化合物、烷基季铵盐、聚乙二醇，搅拌均匀后，升温至90～150℃将乙醇溶剂蒸发，降温至60～120℃出釜，得固体的缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐40～80份，硫脲类化合物5～25份，烷基季铵盐20～35份，聚氧乙烯醚5～15份，聚乙二醇5～15份；

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用孔径0.5mm～10mm的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。

2.根据权利要求1所述的一种油井颗粒缓蚀杀菌剂，其特征在于，包括如下组分：以组合物质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐45～55份，硫脲类化合物10～15份，烷基季铵盐20～25份，聚氧乙烯醚5～10份，聚乙二醇5-10份。

3.权利要求1所述的一种油井颗粒缓蚀杀菌剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺,二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝(1.9～2.1):1，滴加完二乙烯三胺后升温至120～200℃，脱水反应1～4小时，然后再升温至240～260℃，脱水反应1～6小时，冷却至60～140℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸质量比＝(8～3):(2～7)，搅拌均匀后，加入氯化苄，氯化苄：癸二酸摩尔比＝(0.8～0.1):1，升温至90～140℃，回流反应1～5小时后加入对二氯苄，对二氯苄：癸二酸摩尔比＝(0.9～0.2):1，升温至90～150℃，回流反应1～5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐；

第二步：在第一步完成后，冷却至50～90℃，依次加入聚氧乙烯醚、硫脲类化合物、烷基季铵盐、聚乙二醇，搅拌均匀后，升温至90～150℃将乙醇溶剂蒸发，降温至60～120℃出釜，得固体的缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐40～80份，硫脲类化合物5～25份，烷基季铵盐20～35份，聚氧乙烯醚5～15份，聚乙二醇5～15份；

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用孔径0.5mm～10mm的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。

4.根据权利要求3所述的一种油井颗粒缓蚀杀菌剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步：反应釜中加入癸二酸，在搅拌条件下滴加二乙烯三胺，二乙烯三胺：癸二酸的摩尔比＝2:1，滴加完二乙烯三胺后升温至175～180℃，脱水反应2小时，然后再升温至255℃，脱水反应4小时，冷却至90～100℃，加入98wt％以上的乙醇，乙醇：癸二酸质量比＝6:4，搅拌均匀后，加入氯化苄，氯化苄：癸二酸摩尔比＝(0.3～0.2):1，升温至105℃，回流反应3.5小时后加入对二氯苄，对二氯苄：癸二酸摩尔比＝(0.8～0.4):1，升温至120℃，回流反应4.5小时，得癸二酸咪唑啉多季铵盐的乙醇溶液；

第二步：在第一步完成后，冷却至90℃，依次加入聚氧乙烯醚，硫脲类化合物，烷基季铵盐，聚乙二醇，搅拌均匀后，升温至130～135℃将乙醇溶剂蒸发，降温至90℃出釜，得固体缓蚀杀菌剂；

其中各组分按质量份数计算，癸二酸咪唑啉多季铵盐45～55份，硫脲类化合物10～15份，烷基季铵盐20～25份，聚氧乙烯醚5～10份，聚乙二醇5-10份；

第三步：将第二步所得的固体缓蚀杀菌剂用破碎机破碎成颗粒状物料，用2～3mm孔径的筛子筛余粉碎物，得颗粒缓蚀杀菌剂。