CN105092668A - 全固态乙酰胆碱传感器及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种全固态乙酰胆碱传感器，包括外参比电极和选择性电极，所述的选择性电极包括金属丝、固态电解质层和乙酰胆碱敏感膜，所述的金属丝的一端为依次包覆有固态电解质层和乙酰胆碱敏感膜的检测端，并且所述的乙酰胆碱敏感膜涂覆于固态电解质层的部分表面上；所述的金属丝的另一端为裸露的电信号输出端；所述的乙酰胆碱敏感膜中含有2-硝基苯基辛基醚。该全固态乙酰胆碱传感器将乙酰胆碱选择性电极和外参比电极集成到了一起，便于保存和使用，具有操作简便，响应迅速，工作稳定和使用时间长等优点。
Description
技术领域
本发明属于生物传感器领域，具体涉及一种全固态乙酰胆碱传感器及其制备方法。
背景技术
根据目前的研究，乙酰胆碱在中枢神经和周围神经中都有分布，它能特异性的作用于各类胆碱受体，在组织内会被胆碱酯酶迅速分解，作用范围广，但是选择性不高。乙酰胆碱主要在胆碱能神经末梢中合成，胞内合成的很少。
在中枢神经系统中，乙酰胆碱主要存在于纹状体，脊髓前角运动神经元，脑干网状结构上行激动系统等部位。在这些部位中，乙酰胆碱与人的学习、记忆以及识别有一定的关系。此外，丘脑中乙酰胆碱的含量与人的清醒程度有关，其含量越高就越清醒。大脑皮层和海马区的乙酰胆碱与学习、记忆有着很大的联系。人的大脑中存在着大量的乙酰胆碱，但是随着年龄的增长，乙酰胆碱的含量会逐渐下降。正常情况下，年老后含量会比年轻时下降30％，但是如果下降70％到80％时，就会出现老年痴呆现象，即阿尔茨海默症，虽然还没有查明该病的病因，但是乙酰胆碱含量的增加能够明显改善其症状。在进行记忆、学习和识别等认知活动时，乙酰胆碱的含量一般会呈现上升态势，这些变化主要发生在海马，大脑皮层等区域。虽然当前已经有了对乙酰胆碱与认知活动之间关系的一些研究，但乙酰胆碱在整个学习、记忆中担当的角色和作用，以及与其他神经递质的相互作用还需要更深入的研究。
与中枢神经系统相比，乙酰胆碱在周围神经系统中的作用与功能相对简单，对其的研究也比较深入而全面，而对大脑内乙酰胆碱检测的研究就相对较少。目前对乙酰胆碱检测的方法主要有三种：第一种是微透析技术，利用极细的微透析探头提取特定组织中的组织液，这一方法虽然精度较高，但是实时性差，不利于实时检测；第二种是光谱技术，对物质发射辐射能的能谱进行分析或对辐射能与物质相互作用引起的能谱改变进行分析，该方法虽然能做到非侵入检测，但是需要对被测物进行预处理，实验准备复杂繁琐；第三种是电化学检测，对乙酰胆碱的检测，目前主要用到的是电流型传感器，此类传感器虽然也能做到很小，但是由于有特定酶的加入，使得保存成本较高，且保存时间短。
发明内容
本发明提供了一种全固态乙酰胆碱传感器及其制备方法，该全固态乙酰胆碱传感器解决了传统乙酰胆碱在体检测实时性差、实验预处理繁琐、保存困难等问题，具有微型化、便于保存、检测迅速、操作简便和使用时间长的优点。
一种全固态乙酰胆碱传感器，包括外参比电极和选择性电极，所述的选择性电极包括金属丝、固态电解质层和乙酰胆碱敏感膜，所述的金属丝的一端为依次包覆有固态电解质层和乙酰胆碱敏感膜的检测端，并且所述的乙酰胆碱敏感膜涂覆于固态电解质层的部分表面上；
所述的金属丝的另一端为裸露的电信号输出端；
所述的乙酰胆碱敏感膜中含有2-硝基苯基辛基醚。
本发明中，通过使用特定的选择性电极，在乙酰胆碱敏感膜中加入2-硝基苯基辛基醚，提高了所述全固态乙酰胆碱传感器的灵敏度和选择性，并且该传感器携带方便，便于操作。
所述的全固态乙酰胆碱传感器，还包括：
电极支架，所述的外参比电极和选择性电极通过固定件并列固定于所述电极支架上；
用于容纳外参比电极和选择性电极的检测端的反应腔室，该反应腔室可根据不同需要设计成不同结构；
用于导出外参比电极和选择性电极的电信号的引出线以及连接引出线和输出端的连接模块。
所述的外参比电极一端为依次包覆有固态电解质层和参比膜的检测端，并且所述的参比膜涂覆于固态电解质层的部分表面上；
所述的金属丝的另一端为裸露的电信号输出端。
所述的全固态乙酰胆碱传感器，还包括：
电极支架，所述的外参比电极和选择性电极通过固定件并列固定于所述电极支架上；
用于容纳外参比电极和选择性电极的检测端的反应腔室；
用于导出外参比电极和选择性电极的电信号的引出线以及连接引出线和输出端的连接模块。
所述的选择性电极和外参比电极位于输出端和检测端之间的部分覆盖有绝缘层。
所述的选择性电极和外参比电极引出线组成双绞线。
本发明还提供了一种所述的全固态乙酰胆碱传感器的制备方法，包括以下步骤：
(1)将两根金属丝的一端浸入氧化铝悬浊液，使用超声振荡打磨10-15分钟，然后用0.5-2.0摩尔/升的稀硫酸溶液浸泡3-5分钟，用去离子水冲洗；
所述的金属丝为金丝、铂丝、银丝或铜丝；
所述的氧化铝悬浊液的浓度为60～100g/L，配制所述悬浊液的氧化铝粉末直径为50纳米到0.5微米；
(2)用表面活性剂水溶液对金属丝的表面进行预处理，然后放入干燥箱进行干燥；
所述的表面活性剂水溶液为质量百分比浓度0.1-1％的羧甲基纤维素钠溶液或羟乙基纤维素钠溶液；
采用表面活性剂水溶液进行预处理可以清洁金属丝表面，增强金属丝的亲水性，加强金属丝与电解质层之间的黏附力；
(3)将导电聚合物分散于去离子水中形成悬浊液，然后向悬浊液中依次加入处理剂和羧甲基纤维素钠或羟乙基纤维素钠，配制成电解质浆料，将预处理过的金属丝一端浸入电解质浆料，使电解质浆料涂覆于金属丝表面，浸润多次后形成固态电解质层，避光干燥；
所述的导电聚合物与去离子水的质量比为1:99～5:95；
以悬浊液总质量计，所述的处理剂的质量百分比浓度为0.01-0.1％，所述的羧甲基纤维素钠或羟乙基纤维素钠的质量百分比浓度为1.5-5％；
所述的导电聚合物选自P型掺杂的聚吡咯及其衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物中的一种，处理剂可采用聚乙烯乙二醇异辛酚醚，使电解质层与金属丝更好的粘合；
(4)将2-硝基苯基辛基醚、亲脂性大分子、非导电高分子聚合物溶解于四氢呋喃或环己酮中，配制成乙酰胆碱敏感膜液，将一根金属丝涂覆有固态电解质层的一端多次浸入乙酰胆碱敏感膜液，浸入时控制固态电解质层不被乙酰胆碱敏感膜液完全浸没，乙酰胆碱敏感膜液包覆于固态电解质外层形成乙酰胆碱敏感膜，避光干燥；
以溶质总质量计，其中2-硝基苯基辛基醚的质量比为65.3～67.3％，亲脂性大分子的质量比为0.4～06％，非导电高分子聚合物的质量比为32.2～34.2％；
所述的乙酰胆碱敏感膜液中非导电聚合物在溶剂中的浓度为50.0～80.0mg/mL；
所述的非导电高分子聚合物选自聚氯乙烯或聚氨酯，作为乙酰胆碱敏感膜和参比膜的支撑体；
所述的亲脂大分子选自四苯硼钠、四(4-氯苯基)硼酸钾和四[3,5-二(三氟甲基)苯基]硼酸钾中的一种或几种，亲脂性大分子物质可以排除待测溶液中亲脂性阴离子对敏感膜的干扰，提高电极对乙酰胆碱的选择灵敏度，并且可以降低电极的电阻；
(5)将增塑剂(除2-硝基苯基辛基醚外)、亲脂性大分子、非导电高分子聚合物溶解于四氢呋喃或环己酮中，配制成参比膜液，将另一根金属丝涂覆有固态电解质层的一端多次浸入参比膜液，浸入时控制固态电解质层不被参比膜液完全浸没，使参比膜液包裹于固态电解质外层形成参比膜，避光干燥；
以溶质总质量计，其中增塑剂的质量比为60.7-65.9％，亲脂性大分子的质量比为0.1-06％，非导电高分子聚合物的质量比为32.8-36.4％，所述的参比膜液中非导电高分子聚合物的浓度为72.6-140.0mg/mL；
所述的增塑剂选自双(2-乙基己基)己二酸、邻苯二甲酸酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯或己二酸丙二醇中的一种或几种，可提高溶液的塑性，便于膜成塑；
亲脂性大分子和非导电高分子聚合物的选择与乙酰胆碱敏感膜液相同；
(6)将绝缘层分别包覆在工作电极和参比电极的中部，包覆时将检测端和输出端裸露出来，得到全固态乙酰胆碱选择性电极和外参比电极；
(7)将工作电极和参比电极并列固定于电极支架上，两个电极的检测端处在反应腔室内，两个电极的输出端通过连接模块与引出线连接，两条引出线组成双绞线，得到所述的全固态乙酰胆碱传感器。采用双绞线可以减少外部环境对信号的干扰。
在实际测量时，将该全固态乙酰胆碱传感器中的反应腔室浸入到待测乙酰胆碱溶液中，将双绞线一端与外围检测电路相连接。通过测定电压即可检测溶液中乙酰胆碱浓度。
待测溶液在反应腔室内与乙酰胆碱敏感膜和参比膜发生很好的接触，并与乙酰胆碱敏感膜和参比膜发生反应。乙酰胆碱敏感膜具有很好的亲脂性且膜表面大环状有机化合物能很好的包络乙酰胆碱分子，而溶液中的乙酰胆碱带一价正电，从而改变乙酰胆碱敏感膜的膜电极电位。
同现有技术相比，本发明中传感器所使用的固态电解质层既具有电子导电性又具有离子导电性，可将钾离子敏感膜检测到的离子信号转化为电子信号，并通过外接电路进行测量；
本发明的传感器将乙酰胆碱选择性电极和外参比电极集成到了一起，便于保存和使用，具有操作简便，响应迅速，工作稳定和使用时间长等优点。
附图说明
图1为本发明全固态乙酰胆碱传感器的俯视图；
图2为本发明全固态乙酰胆碱传感器的正视图；
图3为本发明全固态乙酰胆碱传感器的侧视图；
图4为本发明的实施例1、2全固态乙酰胆碱传感器的俯视图；
图5为本发明的实施例1、2全固态乙酰胆碱传感器的正面半剖图；
图6为本发明的实施例1、2全固态乙酰胆碱传感器的侧视图；
图7为本发明的实施例1在不同浓度乙酰胆碱溶液中的电位响应校准曲线；
图8为本发明的实施例2在不同浓度乙酰胆碱溶液中的电位响应校准曲线。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步的描述。
如图1所示，本发明的全固态乙酰胆碱传感器，包括电极的反应腔室(6)、乙酰胆碱选择性电极(A)、外参比电极(B)、两个电极的固定部分(5)、电极金属丝与双绞线连接模块(7a、7b)、双绞线(8a、8b)；
如图2所示，电极(A、B)固定在电极固定部分(5)，电极的反应腔室(6)是与待测液接触反应的部位，起到保护电极(A、B)的作用，根据不同的应用场合和需求，电极腔室(6)可以做成不同的结构；
如图3所示，电极固定部分(5)左侧与反应腔室(6)相连，右侧与电极金属丝和双绞线的连接模块(7a、7b)相连，双绞线(8a、8b)与连接模块(7a、7b)相连。
如图4所示，一种全固态乙酰胆碱传感器的应用实施例1、2，是一种用于活体检测的微型全固态乙酰胆碱传感器，包括电极的反应腔室(6)、乙酰胆碱选择性电极(A)、外参比电极(B)、两个电极的固定部分(5)、电极金属丝与双绞线连接模块(7a、7b)、双绞线(8a、8b)；
如图5所示，实施例1、2的反应腔室(6)为金属包裹的反应腔室(黑色部分所示)，里面包裹乙酰胆碱选择性电极(A)和外参比电极(B)；
如图6所示，实施例1、2的反应腔室头部为尖刺状，在电极(A、B)涂有敏感膜或参比膜的上部挖空，不覆盖金属，使电极能与待测液良好接触；电极固定部分(5)左侧与带尖头的金属反应腔室(6)相连，右侧与电极金属丝和双绞线的连接模块(7a、7b)相连，双绞线(8a、8b)与连接模块(7a、7b)相连。
乙酰胆碱选择性电极和外参比电极经固定部分并列固定后，电极检测部分处于反应腔室内，与待测液接触检测。
下面结合具体实施例对本发明做进一步的描述
实施例1
(1)将两根直径0.1mm的金丝一端浸入氧化铝粉末直径为0.5微米的悬浊液，氧化铝悬浊液浓度为80g/L，使用超声振荡打磨10分钟，用去离子水冲洗；再将金丝的同一端浸入氧化铝粉末直径为50纳米的悬浊液，氧化铝悬浊液浓度为80g/L，使用超声振荡打磨10分钟，用去离子水冲洗；用0.5摩尔/升的稀硫酸溶液浸泡3分钟，用去离子水冲洗；
(2)采用0.3％的羧甲基纤维素钠溶液作为表面剂活性水溶液对金丝清洗后放入干燥箱干燥；
(3)将聚3,4-已撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸(PEDOT/PSS，德国H.C.Starck公司的CleviosP，CASNo.155090-83-8)分散于去离子水中形成悬浊液，其比例为PEDOT/PSS：H2O＝5:95，以悬浊液总质量计，在悬浊液中加入质量百分比为0.05％的TritonX-100，并加入3％的羧甲基纤维素钠，配制成电解质浆料。将两根金丝处理过的一端浸入电解质浆料，使其涂覆于金丝表面，浸润多次后形成固态电解质层，避光干燥；
(4)在200mg的2-硝基苯基辛基醚中加入100mg的PVC、1.5mg的四[3,5-二(三氟甲基)苯基]硼酸钾，振荡1分钟，加入1.8mL的四氢呋喃，振荡得到均匀透明粘稠的乙酰胆碱敏感膜液。将涂覆有导电聚合物的一根金丝多次浸入乙酰胆碱敏感膜液，使其包裹于固态电解质外层，并低于固态电解质层，避光干燥；
(5)在224.8uL的邻苯二甲酸二丁酯中加入115.2mg的PVC、1.76mg的四氯苯硼钾，振荡1分钟，加入1.5mL四氢呋喃，振荡得到均匀透明粘稠的参比膜液。将涂覆有导电聚合物的另一根金丝多次浸入参比膜液，使其包裹于固态电解质外层，并低于固态电解质层，避光干燥；
(6)将热缩管分别包覆在工作电极和参比电极的上端，在其两端分别露出涂膜部分和金丝部分，得到全固态乙酰胆碱选择性电极和外参比电极；
(7)将工作电极和参比电极并列固定于电极固定部分，两个电极一端的乙酰胆碱敏感膜和参比膜均处在带尖头的金属反应腔室内，将电极另一端的金丝露出电极固定部分；
(8)将露出电极固定部分的金属丝通过连接模块与引出线连接，两条引出线组成双绞线，以减少外部环境对信号的干扰。至此得到微型全固态乙酰胆碱活体检测传感器。
将微型全固态乙酰胆碱活体检测传感器浸入去离子水中活化1小时。待活化结束后浸入乙酰胆碱待测液中，用电化学仪通过乙酰胆碱选择性电极和外参比电极引出的双绞线测量该传感器的电极电位，记录30s。该电位值与被测液体中乙酰胆碱浓度的对数呈线性相关性，由此根据获得的响应电动势，可推算出待测溶液中乙酰胆碱浓度。
图7为使用本实验制备的微型全固态乙酰胆碱活体检测传感器测量不同浓度的乙酰胆碱溶液(此溶液由PH为7.5，浓度为0.1M的PBS溶液配制所得)所得到的电位响应校准曲线，校准方程为EMF(V)＝0.071LogC(mol/L)+0.696，如图中直线所示，EMF表示响应电动势，C表示溶液中乙酰胆碱浓度，相关系数R2为0.997。
由图7可看出，本实施例制备的微型全固态乙酰胆碱活体检测传感器响应梯度略高于能斯特方程系数。
实施例2
(1)将两根直径0.1mm的铂丝一端浸入氧化铝粉末直径为0.5微米的悬浊液，氧化铝悬浊液浓度为80g/L，使用超声振荡打磨10分钟，用去离子水冲洗；再将金丝的同一端浸入氧化铝粉末直径为50纳米的悬浊液，氧化铝悬浊液浓度为80g/L，使用超声振荡打磨10分钟，用去离子水冲洗；用0.5摩尔/升的稀硫酸溶液浸泡3分钟，用去离子水冲洗；
(2)采用0.3％的羧甲基纤维素钠溶液作为表面剂活性水溶液对铂丝清洗后放入干燥箱干燥；
(3)将苯胺与2，5二甲氧基苯混合成共聚物，两者的质量比例为苯胺：2，5二甲氧基苯＝5：1。之后配制成可溶聚苯胺的DMF饱和溶液。将两根铂丝处理过的一端浸入电解质浆料，使其涂覆于铂丝表面，浸润多次后形成固态电解质层，在160摄氏度的温度中干燥；
(4)在200mg的2-硝基苯基辛基醚中加入100mg的PVC、1.5mg的四苯硼钠，振荡1分钟，加入1.8mL的四氢呋喃，振荡得到均匀透明粘稠的乙酰胆碱敏感膜液。将涂覆有导电聚合物的一根铂丝多次浸入乙酰胆碱敏感膜液，使其包裹于固态电解质外层，并低于固态电解质层，避光干燥；
(5)在224.8uL的邻苯二甲酸二丁酯中加入115.2mg的PVC、1.76mg的四氯苯硼钾，振荡1分钟，加入1.5mL四氢呋喃，振荡得到均匀透明粘稠的参比膜液。将涂覆有导电聚合物的另一根铂丝多次浸入参比膜液，使其包裹于固态电解质外层，并低于固态电解质层，避光干燥；
(6)将热缩管分别包覆在工作电极和参比电极的上端，在其两端分别露出涂膜部分和铂丝部分，得到全固态乙酰胆碱选择性电极和外参比电极；
(7)将工作电极和参比电极并列固定于电极固定部分，两个电极一端的乙酰胆碱敏感膜和参比膜均处在带尖头的金属反应腔室内，将电极另一端的金丝露出电极固定部分；
(8)将露出电极固定部分的金属丝通过连接模块与引出线连接，两条引出线组成双绞线，以减少外部环境对信号的干扰。至此得到微型全固态乙酰胆碱活体检测传感器。
将微型全固态乙酰胆碱活体检测传感器浸入去离子水中活化1小时。待活化结束后浸入乙酰胆碱待测液中，用电化学仪通过乙酰胆碱选择性电极和外参比电极引出的双绞线测量该传感器的电极电位，记录30s。该电位值与被测液体中乙酰胆碱浓度的对数呈线性相关性，由此根据获得的响应电动势，可推算出待测溶液中乙酰胆碱浓度。
图8为使用本实验制备的微型全固态乙酰胆碱活体检测传感器测量不同浓度的乙酰胆碱溶液(此溶液由PH为7.5，浓度为0.1M的PBS溶液配制所得)所得到的电位响应校准曲线，校准方程为EMF(V)＝0.069LogC(mol/L)+0.677，如图中直线所示，EMF表示响应电动势，C表示溶液中乙酰胆碱浓度，相关系数R2为0.998。
由图8可看出，本实施例制备的微型全固态乙酰胆碱活体检测传感器响应梯度略高于能斯特方程系数。
Claims (10)
1.一种全固态乙酰胆碱传感器，包括外参比电极和选择性电极，所述的选择性电极包括金属丝、固态电解质层和乙酰胆碱敏感膜，其特征在于，所述的金属丝的一端为依次包覆有固态电解质层和乙酰胆碱敏感膜的检测端，并且所述的乙酰胆碱敏感膜涂覆于固态电解质层的部分表面上；
所述的金属丝的另一端为裸露的电信号输出端；
所述的乙酰胆碱敏感膜中含有2-硝基苯基辛基醚。
2.根据权利要求1所述的全固态乙酰胆碱传感器，其特征在于，所述的外参比电极一端为依次包覆有固态电解质层和参比膜的检测端，并且所述的参比膜涂覆于固态电解质层的部分表面上；
所述的金属丝的另一端为裸露的电信号输出端。
3.根据权利要求2所述的全固态乙酰胆碱传感器，其特征在于，还包括：
电极支架，所述的外参比电极和选择性电极通过固定件并列固定于所述电极支架上；
用于容纳外参比电极和选择性电极的检测端的反应腔室；
用于导出外参比电极和选择性电极的电信号的引出线以及连接引出线和输出端的连接模块。
4.根据权利要求2所述的全固态乙酰胆碱传感器，其特征在于，所述的选择性电极和外参比电极位于输出端和检测端之间的部分覆盖有绝缘层。
5.一种如权利要求1～4任一项所述的全固态乙酰胆碱传感器的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将两根金属丝的一端浸入氧化铝悬浊液，使用超声振荡打磨10-15分钟，然后用0.5-2.0摩尔/升的稀硫酸溶液浸泡3-5分钟，用去离子水冲洗；
(2)用表面活性剂水溶液对金属丝的表面进行预处理，然后放入干燥箱进行干燥；
(3)将导电聚合物分散于去离子水中形成悬浊液，然后向悬浊液中依次加入处理剂和羧甲基纤维素钠或羟乙基纤维素钠，配制成电解质浆料，将预处理过的金属丝一端浸入电解质浆料，使电解质浆料涂覆于金属丝表面，浸润多次后形成固态电解质层，避光干燥；
(4)将2-硝基苯基辛基醚、亲脂性大分子、非导电高分子聚合物溶解于四氢呋喃或环己酮中，配制成乙酰胆碱敏感膜液，将涂覆有导电聚合物的一根金属丝多次浸入乙酰胆碱敏感膜液，使乙酰胆碱敏感膜液包裹于固态电解质外层，避光干燥；
(5)将增塑剂、亲脂性大分子、非导电高分子聚合物溶解于四氢呋喃或环己酮中，配制成参比膜液，将涂覆有导电聚合物的另一根金属丝多次浸入参比膜液，使参比膜液包裹于固态电解质外层，避光干燥。
(6)将绝缘层分别包覆在工作电极和参比电极的上端，得到全固态乙酰胆碱选择性电极和外参比电极；
(7)将工作电极和参比电极并列固定于电极支架上，两个电极的检测端处在反应腔室内，两个电极的输出端通过连接模块与引出线连接，两条引出线组成双绞线，得到所述的全固态乙酰胆碱传感器。
6.根据权利要求5所述的全固态乙酰胆碱传感器的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的金属丝为金丝、铂丝、银丝或铜丝；
所述的氧化铝悬浊液的浓度为60～100g/L，配制所述悬浊液的氧化铝粉末直径为50纳米到0.5微米。
7.根据权利要求5所述的全固态乙酰胆碱传感器的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的表面活性剂水溶液为质量百分比浓度0.1～1％的羧甲基纤维素钠溶液或羟乙基纤维素钠溶液。
8.根据权利要求5所述的全固态乙酰胆碱传感器的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的导电聚合物与去离子水的质量比为1:99～5:95；
以悬浊液总质量计，所述的处理剂的质量百分比浓度为0.01-0.1％，所述的羧甲基纤维素钠或羟乙基纤维素钠的质量百分比浓度为1.5-5％；
所述的导电聚合物选自P型掺杂的聚吡咯及其衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物中的一种；
所述的处理剂为聚乙烯乙二醇异辛酚醚。
9.根据权利要求5所述的全固态乙酰胆碱传感器的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，以溶质总质量计，其中2-硝基苯基辛基醚的质量比为65.3～67.3％，亲脂性大分子的质量比为0.4～06％，非导电高分子聚合物的质量比为32.2～34.2％；
所述的非导电高分子聚合物选自聚氯乙烯或聚氨酯；
所述的亲脂大分子选自四苯硼钠、四(4-氯苯基)硼酸钾和四[3,5-二(三氟甲基)苯基]硼酸钾中的一种或几种。
10.根据权利要求5所述的全固态乙酰胆碱传感器的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，以溶质总质量计，其中增塑剂的质量比为60.7～65.9％，亲脂性大分子的质量比为0.1～06％，非导电高分子聚合物的质量比为32.8～36.4％；
所述的增塑剂选自双(2-乙基己基)己二酸、邻苯二甲酸酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯或己二酸丙二醇中的一种或几种。
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