CN105073420A

CN105073420A - 破裂或污染指示制品

Info

Publication number: CN105073420A
Application number: CN201480014448.7A
Authority: CN
Inventors: 努奥曼·宾·阿布·哈桑; 迈克尔·S·责德里斯; 戴夫·纳拉辛汉
Original assignee: Ansell Ltd
Current assignee: Ansell Ltd
Priority date: 2013-03-12
Filing date: 2014-03-11
Publication date: 2015-11-18
Anticipated expiration: 2034-03-11
Also published as: US9579532B2; EP2969566A4; EP2969566A1; US20140259332A1; CN105073420B; AU2014231759B2; AU2014231759A1; WO2014138782A1

Abstract

除了其他以外，提供了破裂或污染指示弹性体制品，其用于指示由选定的化学物或化学物组导致的破裂或污染，所述制品具有外部和内部并且包括：(a)抵抗所述选定的化学物或化学物组的渗透的选定的内部弹性体层，该内部层被着色；以及(b)连续或不连续的指示层，其包含在接触己烷、环己烷、二甲苯、乙醚、乙酸丁酯、MIBK、甲醇、乙腈和乙酸时有效提供增强的颜色的疏水性染料的固体颗粒；其中所述指示层的分布在由选定的化学物导致的破裂或污染事件时提供相对于着色的内部弹性体层的背景的视觉上可注意到的颜色变化。

Description

破裂或污染指示制品

本申请大体上涉及防护制品，例如手套、其他可穿戴制品和其他防护性柔性屏障，所述防护制品提供制品的防护表面的化学和/或机械破裂的指示。

许多工作人员与危险材料或致病材料接触，为此需要防护。例如，产业工人经常与危险化学物接触，包括有机溶剂、酸和碱。虽然已知多种胶乳材料防护组合物在实验室测试条件下的渗透速率，但是在实际使用中工人可能并不知道在防护制品内何时出现化学渗透，尤其是由于防护服的失效取决于所接触的化学物的量、浓度或类型以及防护产品的厚度。

本领域已知，多种类型的制品可用于保护个人以防被这些多种危险材料伤害。例如，可以提供保护个人的手和/或胳膊的手套，以及可以提供保护个人的生殖器和体腔的安全套。然而这样的制品可以由于例如化学渗透、穿刺、局部厚度切割等而受损。提供已经出现这种类型的实际破裂的指示的防护制品使得使用者脱去该制品以限制或防止暴露。

Hassan等人在美国专利申请2011/0287553中描述了具有指示剂的制品，其用包含染料(通常在疏水性材料中)的微囊指示污染或破裂。认为微囊对造成污染或破裂的溶剂产生了宽范围的灵敏度。现在已经认识到灵敏度的范围可以扩大，同时简化制品的生产。

本领域不断需要用于保护使用者以防被危险材料伤害的改进的指示制品。

概述

例如，提供了破裂或污染指示弹性体制品，用于指示由选定的化学物或化学物组导致的破裂或污染，该制品具有外部和内部并包含：(a)抵抗所述选定的化学物或化学物组的渗透的选定的内部弹性体层，该内部层被着色；以及(b)连续或不连续的指示层，其包含在接触己烷、环己烷、二甲苯、乙醚、乙酸丁酯、甲基异丁基酮(MIBK)、甲醇、乙腈和乙酸时有效提供增强的颜色的疏水性染料的固体颗粒；其中所述指示层的分布在出现由选定的化学物导致的破裂或污染事件时提供了相对于被着色的内部弹性体层的背景的视觉上可注意到的颜色变化。

例如，还提供了由层合的LCP多层膜形成的化学防护制品与本文中所描述的破裂或污染指示弹性体制品的组合，所述破裂或污染指示弹性体制品被调整形状和大小以与所述层合的LCP多层膜制品的内部相配。

附图说明

以本发明的上文叙述的特征可以被详细地理解的方式，可以通过引用实施方案而具有在上文简要概述的本发明的更具体的描述，某些实施方案在附图中图示。然而，将注意，附图仅图示了本发明的示例性实施方案，因此不将被认为是对其范围的限制，因为本发明可以允许其他的等效实施方案。

图1描述了本发明的制品的横截面；并且

图2示出本发明的另一个制品的横截面。

为了帮助理解，已经使用相同的参考数字，如果可能的话，以指代附图中共有的可比较的要素。附图不是按比例绘制的并且为了清楚性可以被简化。可以设想到一个实施方案的要素和特征可以有益地并入其他的实施方案中，而无需另外的叙述。

详述

如本领域技术人员将认识到的，当溶剂暴露临近防护(例如，外)层的渗透穿透时间时通常达到工业手套的破裂点，该渗透穿透时间通常取决于防护层的厚度和耐化学性的程度。然而，在未弯曲的手套上测量的穿透时间的估值可能是不可靠的，因为已知弯曲影响穿透时间。指示层的使用克服了这个问题，因为可以立即地检测到手套的破裂，无论在弯曲还是未弯曲状态中。真实的穿透可能与例如根据EN374-3(欧洲标准)试验测量的分析性穿透时间并不匹配。

在本发明的一个实施方案制品中，如在图1中图示的，具有外部弹性体层12、指示层14和内部弹性体层16。疏水性指示剂染料的固体颗粒(由点例示出)在指示层中。还可以具有另外的内部层18，其适于为穿戴者提供舒适性。这样的层18例如可以是聚氨酯层，其稳定化用于手、脚等等的舒适性的绒毛。

外部弹性体层12适于是足够半透明的，使得可以从制品的外部——例如由该制品的使用者看到在指示层14的或在其周围的颜色的出现。内部弹性体层16适于被着色，优选地用对溶剂有抗性的染料着色，对于该溶剂所述制品被评级为防护服。在实施方案中，染料可以对由选定的化学物导致的溶解有抗性，或弹性体层可以以其他方式抑制染料的迁移。选择内部弹性体层16的颜色以用作背景强调在指示层的或在其周围的颜色的出现。例如，内部弹性体层16可以是绿色的，并且疏水性指示剂染料可以是红色的。或者，例如，内部弹性体层16可以是蓝色的，并且疏水性指示剂染料可以是红色的或黄色的。不透明白色可用作对广泛的指示剂染料的背景色，对于“不透明”，其意指在层中配制的染料是充分不透明的，以便提供背景突出来自指示层的溶解染料的检测。

选择如下染料，即该染料作为固体颗粒(例如染料沉淀物、染料晶体)是足够浓缩的，以至于其量在溶解时有效产生颜色但是在固体形式(例如分散的隔离的颗粒)时不具有可注意到的相对于背景的颜色效果。在指示层14中提供该固体形式的不具有可注意到的颜色效果的量。但是，该量也足以在溶解时提供可注意到的相对于背景的颜色效果。

技术人员将认识到，在图1的实施方案中可以存在另外的层。例如，另外的层可以介于外部弹性体层12和指示层14之间，或介于指示层14和内部弹性体层16之间，只要这样的层不干扰内部弹性体层16的颜色背景功能。相似地，可以具有另外的内部层或外部层。如在别处提到的，外部层12可以不存在(例如污点指示制品)。

已经出乎意料地发现，足够疏水以在用于形成内部弹性体层的水性胶乳浸渍处理期间在指示层中保持浓缩(并且因此基本不被着色)的染料然而对宽范围的潜在的浸润溶剂是敏感的。因此，该染料在水中具有有限的溶解度。

可以基于浸渍处理耐受度和检测下列溶剂浸润性、保存水的能力凭经验来选择染料：

将除了水的上述溶剂(九种溶剂)视为“代表性溶剂”。

在上文中，极性指数是专有的但是在化学领域内被广泛承认的评级系统，其提供溶剂与各种极性的测试溶质的相互作用程度的相对测量；并且该渗透评级是相对评级，E-极好，G-良好，F-一般，P-差的和NR-不推荐，如使用来自Ansell(Iselin，新泽西州)的Solvex37-165丁腈手套获得的。渗透评级标准是：

合适的疏水性染料，例如溶剂红26(原子式C₂₅H₂₂N₄O；学名1-[[2,5-二甲基-4-[(2-甲基苯基)偶氮]-苯基]偶氮]-2-萘酚；C.I.26120；也称为油溶红EGN)，并且预期在己烷中良好地溶解并且给出颜色，已经发现其对除水以外的所有上述溶剂提供指示剂。因此，可以预期的是，对所有的代表性溶剂提供指示剂的染料将对具有约0.1(或更小)至约6.2(或更大)、例如在0.05至8的范围内的极性指数的大多数溶剂提供指示。对于对代表性溶剂有效的染料，还预期的是，对于不是酸或碱的溶剂，约1.8至约45的介电常数(20-25℃)应表明该指示剂染料是有效的。对于对代表性溶剂有效的染料，还预期的是，对于是酸或碱的溶剂，约1.8至12.5的介电常数(20-25℃)应表明该指示剂染料是有效的。

对于上述的对代表性溶剂的灵敏度的测试可以用图1的材料来进行，其中含外部层12(其是浸渍的腈层)、指示层、已着色的内部层16，并且没有另外的内部层18。外部层12的厚度可以是14密耳(mil)(356微米或mcm)，或更薄。内部层可以是例如2.5密耳(64微米)厚，或是提供良好背景的其他厚度。然后可以将外部层的区域与挑战性的溶剂接触一段时间，该段时间足以超过使用所给定的溶剂导致显著穿透所需要的时间。可以使用具有玻璃观察窗的可分离的两部分室，例如在测量液体或蒸气穿透时间中使用的。

通过考虑在pH5.5的辛醇-水LogD和摩尔消光系数，提供了对染料适合性的可替代测量。对于溶剂红26，LogD_5.5是7.16，并且在可见波长(λ_最大521nm)下在氯仿中的消光系数是＞26,000M^-1cm^-1。(如在www.sigmaaldrich.com对其油溶红EGN产品所报道的。)溶剂红26具有如下结构：

预期约4至约10的LogD(pH5.5)可以提供宽范围的溶剂灵敏度。预期大于约10,000M^-1cm^-1的在氯仿中的消光系数可以提供有用的相对于合适背景的颜色响应。

指示层中的染料颗粒在大小上可以是平均约0.5微米至约4微米或约0.5微米至约3微米，如例如通过光散射所测量的。在实施方案中，平均粒度在上述范围中的一个内。在实施方案中，90％或更多的颗粒落入上述范围中的一个内。

如在本文中所概述的可以被确认的，预期有用的其他染料包括但不限于：

如在本文中所概述的可以被确认的，预期有用的另外的染料包括但不限于在如下六个表格中的溶剂染料，这些染料可从HangzhouSunnyChemicalCorpLtd.(杭州，中国；www.sunnychemical.com/)获得：

在本发明的实施方案中，染料为偶氮染料。

在如图1中示出的本发明的实施方案中，外部弹性体层为约2密耳(51微米)至约40密耳(1016微米)，例如约14密耳(356微米)。在实施方案中，指示层14的厚度基本上如固体染料颗粒的分散体一样为约2密耳，或者在实施方案中为约0.4密耳(10微米)至约2密耳，例如约1密耳(25微米)。在实施方案中，内部弹性体层16为约1密耳(25微米)至约10密耳(254微米)，例如约2密耳至约3密耳(76微米)。在实施方案中，另外的内部层18的弹性聚合物层(粘附至内部弹性体层16)为约0.4密耳至约4密耳(102微米)厚，例如约1密耳至约2密耳。对于层18，如果是泡沫胶乳，则预见在该范围内的较高的厚度。如果使用粘合剂来粘合绒毛，则预期会有较低的厚度。

例如，当指示层14实质上是在所提及的层界面处的固体染料颗粒的分散体时，其可以在制造期间被单独地或与盐促凝剂和足以将其保持就位的结合剂聚合物施用在那里。例如可以使用粘合促凝剂组合物，例如在美国专利7,378,043中所教导的，例如利用聚乙二醇或其他聚合物作为粘合剂聚合物。该'043专利的关于聚合物促凝剂组合物的教导整体并入本文中。可以使用不包括促凝剂盐的美国专利7,378,043的聚合组合物。例如，可以施用聚合物粘合制剂，并且可以将疏水性染料颗粒应用于该制剂中。然后，可以在层14上形成另外的弹性体层。

或者，指示层14可以包括更牢固的聚合层。当使用偶氮染料或其他的对碱不稳定的染料时，应注意将染料应用于其碱性不足以恶化指示功能的聚合物粘合剂制剂中(假设这是一个问题)。例如，聚合物粘合剂制剂可以是Carbobond^TM丙烯酸类聚合物的高固体分散体(Lubrizol，Wickliffe，俄亥俄州)。

指示层可以包含选定的对正在被检测的化学物具有低的耐化学性的聚合物。这样的聚合物可以选自ChemicalResistanceGuide，例如在www.ansellpro.com/download/Ansell_8thEditionChemicalResistanceGui-de.pdf中发现的材料，以确定对正在被检测的化学物具有低的耐化学性的聚合物。非交联的三元共聚物是在指示层中有用的载体聚合物。例如，可以使用聚氨酯三元共聚物。对聚氨酯的数据可以在k-mac-plastics.com/data％20sheets/polyurethane_chemical_resistance.htm获得。

在实施方案中，手套层之间的毛细管作用可以辅助将指示剂点扩散到最初的破裂部位之外。这种毛细管效果可以帮助快速检测破裂，允许使用者脱去损坏的手套或其他制品并穿戴上新的手套或其他制品。由于可以更清楚地看出染料扩散的更大区域，因此可以增强破裂检测。

泡沫材料，例如开孔泡沫弹性体，可以用作指示层14中的聚合物材料。

在实施方案中，弹性体层(12、16)中的一个或多个具有与水性胶乳浸渍一致的密度(如例如与注射成型一致(给定的聚合物含量)的密度相对的)。在某些实施方案中，阻挡层具有其他的与水性胶乳浸渍一致(给定的聚合物含量)的性质(例如，弹性)。这些密度或其他的性质可以随着弹性体层的聚合物含量而变化。

在实施方案中，弹性体层中的一个或多个是通过水性浸渍制得的。在实施方案中，弹性体层中的一个或多个具有将其与通过注射成型形成的层相区分的性质。

在实施方案中，弹性体层(12、16)由如下形成：天然橡胶(NR)、聚氯丁烯(CP)、丙烯腈丁二烯共聚物(NBR)(例如羧化的丙烯腈丁二烯共聚物)、聚异戊二烯(PI)、聚氨酯(PU)、苯乙烯-丁二烯、丁基橡胶(异丁烯与异戊二烯的共聚物，或异丁烯的聚合物)、或其组合。在实施方案中，弹性体层(12、16)由CP、NBR或其组合形成。

在实施方案中，制品是污染指示制品(即，污点防护制品)，因此外部弹性体层是显著更薄的、不存在的或由较小耐化学性的聚合物制成。例如，在实施方案中，在指示层和制品的外部之间具有非实质性的抗性层。对于“非实质性的抗性层”，其意指其对于所选的化学物之一的渗透穿透时间少于内部弹性体层16的渗透穿透时间。任何在本文中描述为具有“非实质性的抗性层”的实施方案可以具有被“在厚度上的非实质性的抗性层”所替代的该特征。对于“在厚度上的非实质性的抗性层”，其意指任何相关的非实质性层的厚度为约1密耳或更小，或约0.5密耳或更小。在实施方案中，这样的层可以是至少约0.1密耳。这样的非实质性层可以具有在每密耳厚度的抵抗性方面比内部弹性体层的聚合物组成更少的聚合物组成。在实施方案中，非实质性层可以具有聚氨酯或泡沫聚氨酯。

在污染指示制品(即，污点指示制品)中，内部弹性体层可以更厚，例如约2密耳(51微米)至约40密耳(1016微米)，例如约14密耳(356微米)。在污染指示制品的实施方案中，可以具有另外的内部弹性体层，例如图2中示出的第二内部弹性体层17。在这种情况下，被着色的第一内部弹性体层16的厚度可以是在实施方案中约1密耳(25微米)至约10密耳(254微米)，例如约2密耳至约3密耳(76微米)。外部弹性体层可以是在实施方案中例如约0.1密耳(2.5微米)至约3密耳。如参考图1所讨论的，可以具有另外的层，只要它们不干扰指示功能。如另外应注意的，图2中可以不存在外部层12。

在实施方案中，第一内部弹性体层16用如下颜料进行着色：HydrotintGreen768E(DVMPigments&AdditivesLtd.，Chorley，英国)(颜料绿7(也称为酞菁绿G；[1,2,3,4,8,9,10,11,15,16,17,18,22,23,24,25-十六氯-29H,31H-酞菁(2-)-κ2N29,N31]铜)和颜料白6(二氧化钛)的混合物)。在实施方案中，内部弹性体层16的弹性体负载有抑制扩散的填料，例如膨润土、改性膨润土、其他的抗扩散材料、例如蜡，或类似的。在实施方案中，在内部弹性体层中提供蓝色背景。内部弹性体层16可以用颜料进行着色。颜料，根据定义，不溶于其被结合入的载体或基质中。在这种情况下，尤其有用的颜料不溶于水。

可以使用其他颜料。例如，可以使用酞菁蓝BN(CAS#147-14-8)或颜料绿36。

可以对手套的内部进行处理以便易于穿戴上、控制水分或两者皆有。例如，可以对接触皮肤的内表面进行氯化、发泡、植绒、其组合或诸如此类的。另外的内部层18或17可以包含硅酮乳液或聚合物涂层。另外的内部层18或17可以包含发泡的或未发泡的粘合剂粘结的棉花或粘胶短绒，或其他的织物。

对于在本发明中的应用，指示层可以被施加于外部弹性体层12，例如在浸涂方法中形成的类型。在浸涂处理中，可以将外部弹性体层以表观的内部取向放置在成型器上，然后在使用制品之前将其反转。或者可以首先形成内部弹性体层，这样就不需要进行反转。

指示层可以均匀地施加到弹性体层上，或者以不连续的片段进行施加，只要被定位以用于破裂或污染指示的片段的密度足以提供所需要的指示颜色。例如在手掌和手指的区域中，手套的所有或大部分的手掌侧表面可以具有指示层，同时背侧可以在代表性区域具有指示层。可选地，例如，手套至腕部的手侧的所有区域可以具有指示层。

在浸涂方法中，预期染料的固体颗粒将被暴露于水，但是将抵抗溶解。当与在浸渍之前被碱稳定化的胶乳接触时，以及当使用对碱敏感的染料时，预期胶乳促凝剂或聚合物粘合剂与染料的共同使用将限制固体染料颗粒暴露于碱。

可以向制品应用表面处理，例如氯化、硅化、或聚合物涂布，以减少任何固有的黏着性。例如聚合物涂布法将手套的表面与合成聚合物的薄层层合，该薄层在厚度方面通常高达数微米，具有低摩擦系数值，以提供抗粘着性质和良好的滑动性质，如在Lai等人，美国专利第6,709,725号中公开的，该专利公开了天然橡胶或合成橡胶弹性体制品，其具有含有成膜聚合物和蜡的掺混物的涂层。另外的外部层(未示出)可以有助于改变将由外部层12的聚合物施加的表面粘着性，并且可以提供用于抗粘着处理的基材。

指示手套的制造过程可以具有如下步骤。把成型器、例如人手形状的成型器(如果需要凝固给定的聚合物)首先浸渍在促凝剂中，例如硝酸钙，然后浸渍在聚合物例如耐化学性的聚合物的水性胶乳乳液中，以形成外部弹性体层。ChemicalResistanceGuide，(例如在www.ansellpro.com/download/Ansell_8thEditionChemicalResistanceGui-de.pdf中发现的一篇，其详细说明了多种聚合物的防护能力并且提供了关于化学渗透速率的数据，将其通过引用并入)可用于选择聚合物。手套的外部弹性体层的厚度可以在另外使用促凝剂或未另外使用促凝剂的情况下通过数次浸渍来构建。成型器在这个阶段具有凝固的弹性体层，其可以然后被浸渍入指示剂层组合物中，或以其他方式施加该组合物。

此后，例如，如果需要凝固给定的聚合物，那么将成型器进一步浸渍在胶乳促凝剂中，例如硝酸钙，然后浸渍在聚合物的水性胶乳乳液中，以形成内部弹性体层。多次的浸渍在使用或不使用介入的促凝剂浸渍的情况下可以用于构建厚度。

可替代地，浸渍处理可以从内部层开始。例如，将成型器、例如人手形状的成型器(如果需要凝固给定的聚合物)首先浸渍在促凝剂中，例如硝酸钙，然后浸渍在聚合物例如耐化学性的聚合物的水性胶乳乳液中，以形成内部弹性体层。手套的内部弹性体层的厚度可以在另外使用促凝剂或未另外使用促凝剂的情况下通过数次浸渍来构建。成型器在这个阶段具有凝固的弹性体层，其可以然后被浸渍入指示剂层组合物中，或以其他方式施加该组合物。

此后，例如，如果需要凝固给定的聚合物，那么将成型器进一步浸渍在胶乳促凝剂中，例如硝酸钙，然后浸渍在聚合物的水性胶乳乳液中，以形成外部弹性体层。多次的浸渍在使用或不使用介入的促凝剂浸渍的情况下可以用于构建厚度。

在外部第一处理或内部第一处理中，可以通过仅仅喷雾或撒细的染料颗粒，或者喷雾或撒粉至粘合剂聚合物(例如，在固化之前发粘的)上来施用指示剂。

在绿色内部弹性体层实施方案中，弹性体制品将看起来是绿色的，绿色丁腈胶乳(或者其他着色的胶乳)的底层通过透明或半透明的胶乳层是可见的。当溶剂由于胶乳溶胀或其他方式而渗透通过外部半透明丁腈层时，溶剂溶解红色染料，使其相对于绿色背景是可见的，显示出红色指示。因为溶剂渗透，透明或半透明胶乳将溶胀并且成为在某种程度上不透明的(乳状的)外观。然而，本发明的颜色指示强至足以提供透过已溶胀的胶乳的可见信号。

在实施方案中，将破裂或污染指示手套与层合的LCP(液晶聚合物)多层膜共同使用，例如由AnsellLtd.(Richmond，澳大利亚)售出的Barrier2-100(5层)的膜。上文描述的本发明的制品戴在层合的LCP多层膜的制品的内部上。在实施方案中，上文描述的本发明的制品被粘合于层合的LCP多层膜，例如通过粘合剂层或通过热粘合。热粘合可以由上述制品来进行以使得对层合的LCP多层膜的任何损害最小化。可以使用利用在层合的LCP多层膜和上文描述的制品之间的非粘性的热塑性粘合剂层，由此在吹胀上文描述的弹性体制品之后使用红外光熔合粘合剂的工艺。在美国专利7,803,438中描述了这样的工艺，其说明书整体并入本文中。吹胀内部制品确保了当粘附时两个制品之间的良好的接触。

以这种方式，污染指示功能可与层合的LCP多层膜的宽泛的耐化学性联合使用。

可以结合有本发明的指示特征的制品包括手套、其他防护服例如围裙、化学危害套装(或其部分例如裤子、外套、套袖、头罩或诸如此类的)、非服装式柔性防护物或障碍(dams)和类似的。所有这样的制品可以具有破裂指示或污染/污点指示。

本文中记载的所有范围包括其间的范围，并且可以包括或排除端点。任选的被包括的范围是从在其之间的整数值(或包括一个最初的端点)，以记载的数量级或下一个更小的数量级。例如，如果下限值是0.2，那么可选择的被包括的端点可以是0.3、0.4、……1.1、1.2和类似的，以及1、2、3和类似的；如果范围上限是8，可选择的被包括的端点可以是7、6和类似的，以及7.9、7.8和类似的。单侧边界(诸如3或更多)类似地包括以记载的数量级或一个更低的数量级的整数值开始的一致边界(或范围)。例如，3或更多包括4或更多，或3.1或更多。

本发明还包括如下实施方案：

A.破裂或污染指示弹性体制品，其用于指示由选定的化学物或化学物组导致的破裂或污染，所述制品具有外部和内部并且包括：(a)选定的以抵抗所述选定的化学物或化学物组的渗透的内部弹性体层，该内部层被着色；以及(b)连续或不连续的指示层，其包含在接触己烷、环己烷、二甲苯、乙醚、乙酸丁酯、MIBK、甲醇、乙腈和乙酸时有效提供增强的颜色的疏水性染料的固体颗粒；其中所述指示层的分布在由选定的化学物导致的破裂或污染事件时提供相对于所述着色的内部弹性体层的背景的视觉上可注意到的颜色变化。

B.实施方案A的所述破裂或污染指示弹性体制品，其中所述指示剂层是夹在所述内部弹性体层和另一弹性体层之间的所述固体颗粒。

C.实施方案A或B的所述破裂或污染指示弹性体制品，其中所述指示剂层是或包含悬浮在粘合剂聚合物中的所述固体颗粒。

D.实施方案A至C之一的所述污染指示弹性体制品，其中在所述指示层外部的任何弹性体层都不是实质性的抗性层。

E.实施方案D的所述污染指示弹性体制品，其中所述指示剂层是夹在所述内部弹性体层和另一弹性体层之间的所述固体颗粒。

F.实施方案D的所述污染指示弹性体制品，其中所述指示剂层是附着于所述内部弹性体层的外表面的所述固体颗粒。

G.实施方案D的所述污染指示弹性体制品，其中所述指示剂层是或包含悬浮在粘合剂聚合物中的所述固体颗粒。

H.实施方案A至C之一的所述破裂指示弹性体制品，其包括选定的外部弹性体层，所述外部弹性体层对由所述选定的化学物导致的渗透比所述内部弹性体层更具有抗性，并且其足够半透明以允许所述指示剂层的功能。

I.实施方案H的所述破裂指示弹性体制品，其中所述指示剂层是夹在所述内部弹性体层和另一弹性体层之间的所述固体颗粒。

J.实施方案H的所述破裂指示弹性体制品，其中所述指示剂层是或包含悬浮在粘合剂聚合物中的所述固体颗粒。

K.实施方案H的所述破裂指示弹性体制品，其中所述外部层和所述内部层各自独立地包含选自羧化的丙烯腈丁二烯、未羧化的丙烯腈丁二烯、聚氯丁烯、天然橡胶、合成聚异戊二烯、聚氨酯和其组合的弹性体。

L.实施方案K的所述破裂指示弹性体制品，其中所述外部弹性体层或所述内部弹性体层中的一个或多个具有与水性胶乳浸渍一致的密度。

M.实施方案A至G之一的所述破裂或污染指示弹性体制品，其中所述内部层包含选自羧化的丙烯腈丁二烯、未羧化的丙烯腈丁二烯、聚氯丁烯、天然橡胶、合成聚异戊二烯、聚氨酯和其组合的弹性体。

N.实施方案M的所述破裂或污染指示弹性体制品，其中所述内部弹性体层具有与水性胶乳浸渍一致的密度。

O.实施方案A至N之一的所述破裂或污染指示弹性体制品，其为手套形式。

P.由层合的LCP多层膜形成的化学防护制品与实施方案A至O之一的所述破裂或污染指示弹性体制品的组合，所述破裂或污染指示弹性体制品被调整形状和大小以与所述层合的LCP多层膜制品的内部相配。

Q.实施方案P的所述组合，其中所述两个制品粘接在一起。

R.形成实施方案A至O之一的破裂或污染指示弹性体制品的方法，其包括：通过水性浸渍生成所述内部弹性体层；以及向所述内部弹性体层施加所述指示剂层。

S.形成实施方案H至L之一的破裂指示弹性体制品的方法，包括：通过水性浸渍生成所述内部弹性体层；通过水性浸渍生成所述外部弹性体层；以及向所述内部弹性体层或外部弹性体层施加所述指示剂层，然后在所述指示剂层上生成其它弹性体层。

T.形成实施方案P的化学防护制品的组合的方法，包括：吹胀所述破裂或污染指示制品以提供所述指示制品和所述多层膜之间的紧密接触；以及在所述指示制品和所述多层膜紧密接触的同时，粘接所述指示制品和所述多层膜。

U.形成实施方案P的化学防护制品的组合的方法，其包括：吹胀所述破裂或污染指示制品以提供所述指示制品和所述多层膜之间的紧密接触；以及在所述指示制品和所述多层膜紧密接触的同时，粘接所述指示制品和所述多层膜。

在本说明书中引用的公布和参考文献，包括但不限于专利和专利申请，在整个的所引用的部分中以其整体通过引用并入本文，如同每个单独的公布或参考文献被具体地且单独地指示为通过引用并入本文，如被完全地提出的。本申请要求其优先权的任何专利申请也以上文对于公布和参考文献描述的方式通过引用并入本文。

Claims

1.破裂或污染指示弹性体制品，其用于指示由选定的化学物或化学物组导致的破裂或污染，所述制品具有外部和内部并包括：

抵抗所述选定的化学物或化学物组的渗透的选定的内部弹性体层，所述内部层被着色；以及

连续或不连续的指示层，所述指示层包含在接触己烷、环己烷、二甲苯、乙醚、乙酸丁酯、MIBK、甲醇、乙腈和乙酸时有效提供增强的颜色的疏水性染料的固体颗粒；

其中所述指示层的分布在由选定的化学物导致的破裂或污染事件时提供相对于所述着色的内部弹性体层的背景的视觉上可注意到的颜色变化。

2.如权利要求1所述的破裂或污染指示弹性体制品，其中所述指示剂层是夹在所述内部弹性体层和另一弹性体层之间的所述固体颗粒。

3.如权利要求1所述的破裂或污染指示弹性体制品，其中所述指示剂层包含悬浮在粘合剂聚合物中的所述固体颗粒。

4.权利要求1所述的污染指示弹性体制品，其中在所述指示层的外部的任何弹性体层都不是实质性的抗性层。

5.如权利要求4所述的污染指示弹性体制品，其中所述指示剂层是夹在所述内部弹性体层和另一弹性体层之间的所述固体颗粒。

6.如权利要求4所述的污染指示弹性体制品，其中所述指示剂层是附着于所述内部弹性体层的外表面的所述固体颗粒。

7.权利要求1的破裂指示弹性体制品，包括

选定的外部弹性体层，所述外部弹性体层对于所述选定的化学物或化学物组的渗透比所述内部弹性体层更具有抗性，并且足够半透明以允许所述指示剂层的功能。

8.如权利要求7所述的破裂指示弹性体制品，其中所述外部层和所述内部层各自独立地包含选自羧化的丙烯腈丁二烯、非羧化的丙烯腈丁二烯、聚氯丁烯、天然橡胶、合成聚异戊二烯、聚氨酯和其组合的弹性体。

9.如权利要求1所述的破裂或污染指示弹性体制品，其中所述内部层包含选自羧化的丙烯腈丁二烯、非羧化的丙烯腈丁二烯、聚氯丁烯、天然橡胶、合成聚异戊二烯、聚氨酯和其组合的弹性体。

10.如权利要求1所述的破裂或污染指示弹性体制品，其为手套的形式。

11.由层合的LCP多层膜形成的化学防护制品与权利要求1的所述破裂或污染指示弹性体制品的组合，所述破裂或污染指示弹性体制品被调整形状和大小以与所述层合的LCP多层膜制品的内部相配。

12.如权利要求11所述的组合，其中所述两个制品粘接在一起。

13.形成权利要求1所述的破裂或污染指示弹性体制品的方法，包括

通过水性浸渍生成所述内部弹性体层；以及

向所述内部弹性体层施加所述指示剂层。

14.形成权利要求7所述的破裂指示弹性体制品的方法，包括

通过水性浸渍生成所述内部弹性体层；

通过水性浸渍生成所述外部弹性体层；以及

向所述内部弹性体层或外部弹性体层施加所述指示剂层，然后在所述指示剂层上生成另一弹性体层。

15.形成权利要求11所述的化学防护制品的组合的方法，包括

吹胀所述破裂或污染指示制品以便提供在所述指示制品和所述多层膜之间的紧密接触；以及

在所述指示制品和所述多层膜紧密接触的同时，粘接所述指示制品和所述多层膜。