CN105056978B - 一种铋系改性光催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种铋系改性光催化剂及其制备方法和应用，制备方法包括：(1)将α‑Bi2O3溶于水中，超声分散，形成悬浮液，加入KI固体进行反应，磁力搅拌，得反应液；(2)向步骤(1)所得反应液中加入硝酸银固体，磁力搅拌进行反应；反应结束后加入氧化石墨烯，依次进行超声分散和搅拌；(3)向步骤(2)中搅拌后所得溶液中加入N2H4·H2O，水浴反应得悬浊液，所得悬浊液经水洗、离心，取沉淀，沉淀烘干后研磨得铋系改性光催化剂。将制备的光催化剂用于含铬废水的处理，不调节pH值，可见光照射进行反应。本发明光催化剂的制备方法简单，光生电子和空穴分离效果好，光电流高，对于含铬废水的处理，效果好，无二次污染。
Description
技术领域
本发明涉及光催化材料技术领域，尤其是可见光响应光催化材料技术领域，具体涉及一种铋系改性光催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
近年来，我国水污染加剧，重金属污染事件呈高发态势，“砷毒”、“血铅”、“镉米”等事件频发，对其进行有效的防治已经迫在眉睫。当前广为实施的还原沉淀法、化学絮凝法、离子交换法、膜过滤法等物理化学方法，存在残留高、费用高、二次污染、共存有机物去除率低等缺陷。
例如对于含铬废水的处理，公开号为CN 102399037A的中国发明专利申请文献公开了一种含铬废水的处理方法，包含以下步骤：(1)在调节池中处理：将含铬废水输送到调节池中滤除悬浮物后，进行水质及水量均衡；(2)在处理池中处理：将调节池的含铬废水输出到处理池中，加入硫酸调整pH值在2.5-3.2之间，然后加入硫酸亚铁并进行搅拌10-20分钟；(3)中和处理：各处理池中加入碱性物质进行中和，搅拌并调整pH值在7-8之间；(4)在沉淀池中处理：将处理池的废水输出到沉淀池中，上层清水溢流到清水池，沉渣则输送到污泥浓缩池。
利用光催化剂进行光催化反应，条件温和、无二次污染。例如，公开号为CN101264953A的中国发明专利申请文献公开了一种含铬废水的光化学还原方法。在可见光的照射下，激发具有可见光响应的氮氟共掺的二氧化钛可见光光催化剂产生电荷分离，利用导带电子把水体中高毒性的六价铬还原为毒性低、溶解度小的三价铬，无需外加任何还原剂和牺牲剂，达到净化含铬污水的目的。
以铋系为代表的光催化剂，在紫外光照射下会产生光生电子-空穴对，在降解和矿化有机污染物的同时，通过还原反应去除/回收环境中的重金属离子。但由于禁带宽度宽，主要利用占太阳光总能量较少的紫外光区。其中，氧化铋带隙能为2.8eV，吸收波长较长，对可见光有一定的利用率；卤氧化铋，带隙能为1.7～3.2eV，有一定的导电性能及光学性能。但，二者应用于含铬废水处理，效果不甚理想。近年来，银基催化剂引起研究者广泛关注，对可见光有较好的吸收，但含Ag量较高，催化剂成本昂贵。
因此，在铋系光催化剂基础上，通过一系列改性，制备高可见光响应催化剂，并且能较好的应用于含铬废水的处理，有很高的研究价值。
发明内容
本发明提供了一种铋系改性光催化剂及其制备方法和应用，光催化剂的制备方法简单，光生电子和空穴分离效果好，光电流高，对于含铬废水的处理，效果相对于改性前有很大提升，无二次污染。
一种铋系改性光催化剂，具有以式(Ⅰ)表示的原子比组成：
AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI (Ⅰ)
式(Ⅰ)中RGO为氧化还原石墨烯。
本发明还提供一种铋系改性光催化剂的制备方法，如式(Ⅰ)所示的铋系改性光催化剂优选采用该方法制备，包括如下步骤：
(1)将α-Bi2O3溶于水中，超声分散，形成悬浮液，加入KI固体进行反应，磁力搅拌，得反应液；
(2)向步骤(1)所得反应液中加入硝酸银固体，磁力搅拌进行反应；反应结束后加入氧化石墨烯，依次进行超声分散和搅拌；
(3)向步骤(2)中搅拌后所得溶液中加入N2H4·H2O，水浴反应得悬浊液，所得悬浊液经水洗、离心，取沉淀，沉淀烘干后研磨得铋系改性光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI。
光催化剂在可见光照射下，产生光生电子和空穴，电子用于将Cr(VI)还原至Cr(III)，空穴氧化水，水充当牺牲剂作用。Cr(VI)被还原成Cr(III)，毒性降低，形成的Cr(III)可以很容易通过沉淀去除，从而达到处理含铬废水的目的。
本发明所采用的光催化剂，在α-Bi2O3基础上制备α-Bi2O3-BiOI异质结光催化剂，并充分利用溶液中残留碘离子，制备复合型光催化剂AgI/α-Bi2O3-BiOI。由于α-Bi2O3和BiOI的导带及价带存在差异，且BiOI有较小的带薪能，易被可见光激发产生空穴和电子，价带上的电子会被激发到更高的电势能带。同时，α-Bi2O3也可以吸收部分可见光被激活，留在价带上的空穴可以转移到比自己更低的BiOI价带上，这就进一步的促进光生电子和空穴的分离，减少电子和空穴的复合。
加以AgI感光材料复合，会进一步加速光生电子的转移，使得光生电子能够更多的用于还原Cr(VI)。同时复合AgI，可以提高催化剂对可见光的响应，进一步提高复合光催化剂的可见光利用率。辅以氧化还原石墨烯(RGO)可以促进光催化剂中电子的传递，有利于光生电子和空穴的分离，使光生电子能很快利用，促进还原，提高光催化剂对含铬废水的处理效果。
α-Bi2O3由现有公知方法制备得到或者直接购买，优选地，α-Bi2O3由Bi(NO3)3·5H2O煅烧制得，煅烧时将Bi(NO3)3·5H2O均匀平铺于坩埚底部，形成薄层；进一步优选地，煅烧时间为3h，煅烧温度为500℃；更进一步地，以5℃/min升温至500℃。目的在于，使得生成的Bi2O3全部为α-Bi2O3，几乎无其他晶相的Bi2O3生成，使得制备的催化剂的成分可控、性能稳定。
氧化石墨烯(GO)可采用现有公知方法制备得到，优选地，采用改良的Hummers法制备，主要步骤如下：
将5g的石墨粉(800目)，缓慢加入搅拌的浓硫酸中，冰浴；然后缓慢加入2.5g硝酸钠和15g高锰酸钾混合物，反应15min；在35℃恒温水浴锅中加入230mL温水，恒温30min；然后升温至98℃，维持15min；用温水稀释至700mL，加入50mL的30％H2O2，趁热过滤；用5％HCl洗涤滤饼，直至滤液中无硫酸根离子；真空干燥24H，得到氧化石墨烯。
α-Bi2O3与KI的摩尔比影响BiOI的生成量，最终影响Bi2O3和BiOI的比例，从而影响催化剂的效果。因此，优选地，所述α-Bi2O3与KI的摩尔比优选为2：1～1：3，进一步优选为1：1～1：2，最优选为1:1。
AgI在复合催化剂中主要是进一步修饰作用，其负载量，影响复合催化剂的感光性能。负载量不宜过高，负载量高会增加催化剂成本，也使得Ag元素的过多增加，催化剂被还原，从而使得催化剂不稳定。
因此，优选地，所述AgI的负载量为5～15％，进一步优选10％(以Ag与α-Bi2O3摩尔比计，即硝酸银固体与α-Bi2O3的摩尔比为1～3:20，进一步优选为1:10)。
优选地，步骤(1)中α-Bi2O3在水中超声分散的时间为30～60min；加入KI固体后反应时间30～60min。
优选地，步骤(2)加入硝酸银固体后反应时间30～60min；加入氧化石墨烯(GO)，超声分散40～60min，搅拌40～60min。
优选地，步骤(2)中氧化石墨烯的加入量以氧化石墨烯与α-Bi2O3质量比为0.3～0.8:100。最优选，加入的氧化石墨烯与加入的α-Bi2O3质量比为0.5:100。
优选地，步骤(3)中N2H4·H2O的加入量以N2H4·H2O体积与氧化石墨烯质量比计为0.05～0.15mL：5mg。优选加入的N2H4·H2O量为0.1mL/5mg(GO)。
优选地，步骤(3)中水浴反应的温度为70～90℃，水浴反应时间为5～15min。优选80℃、水浴10min。
反应后的溶液，会产生少量离子残留，需水洗去除，以避免催化剂使用时产生离子干扰。
优选地，反应后的后处理过程中水洗次数3～5次，进一步优选4次。
本发明中，铋系改性光催化剂的制备方法最优选包括如下步骤：
(1)将α-Bi2O3溶于水中，超声分散60min，形成悬浮液，加入KI固体进行反应，磁力搅拌60min，得反应液；所述α-Bi2O3与KI的摩尔比为1:1；
(2)向步骤(1)所得反应液中加入硝酸银固体，磁力搅拌60min进行反应；反应结束后加入氧化石墨烯，依次进行超声分散60min和搅拌60min；硝酸银固体与α-Bi2O3的摩尔比为1:10，加入的氧化石墨烯与加入的α-Bi2O3质量比为0.5:100；
(3)向步骤(2)中搅拌后的溶液中加入N2H4·H2O，80℃水浴10min得悬浊液，所得悬浊液经水洗、离心，取沉淀，沉淀烘干后研磨得铋系改性光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI，加入的N2H4·H2O量为0.1mL/5mg(GO)。
本发明还提供一种如所述制备方法制备得到的铋系改性光催化剂。
本发明还提供一种含铬废水处理方法，包括如下步骤：
向含铬废水中加入所述铋系改性光催化剂，于暗处搅拌至吸附平衡，可见光照射进行反应。处理过程中无需调节pH。
优选地，铋系改性光催化剂的加入量为0.5～3g/L，进一步优选1～1.5g/L。
含铬废水中Cr(VI)的浓度为5～30mg/L；进一步优选10～20mg/L。
可见光(CHL-HXF300氙灯，滤去波长小于420nm的光)照射时间为10～80min。进一步优选，照射45～75min。
也可以在含铬废水中加入甲醇、EDTA、染料等有机物作为牺牲剂，牺牲剂的存在会加速Cr(VI)的还原。此时，可见光照射时间为5～20min，进一步优选，10～15min。
本发明的目的是提供一种铋系改性光催化剂的制备方法，制备AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI光催化剂，并将应用于含铬废水的处理。Bi2O3和BiOI形成异质结，BiOI价带上的电子会被激发到更高的电势能带，α-Bi2O3价带上的空穴可以转移到比自己更低的BiOI价带上。这就进一步的促进光生电子和空穴的分离。复合AgI，可以提高催化剂对可见光的响应，进一步提高复合光催化剂的可见光利用率。辅以氧化还原石墨烯(RGO)可以促进光催化剂中电子传递，有利于光生电子和空穴的分离，使光生电子能很快利用，促进还原，大大提高了可见光下光催化剂将水中Cr(VI)还原为低毒性的Cr(III)的效率。在上述各优选条件的组合下处理效果更好。
本发明的有益效果有：
(1)光催化剂制备方法简单，可见光利用率高；
(1)光生电子和空穴分离效果好；
(3)对Cr(VI)有很高的还原能力，反应速率较快。
附图说明
图1(a)、图1(b)为光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI在扫描电子显微镜(SEM)下拍摄的图。
图2为本发明实施例2中α-Bi2O3、α-Bi2O3-BiOI、AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI，还原Cr(VI)效果对比图。
图3(a)为本发明实施例3中α-Bi2O3平带电势图；图3(b)为本发明实施例3中AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI的平带电势图。
图4为本发明实施例4中不同α-Bi2O3与KI的摩尔比条件下，光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI还原Cr(VI)效果对比图。
图5为本发明实施例5中不同AgI负载量，制备的AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI，Cr(VI)的还原效果对比图。
图6为本发明实施例6中不同pH条件下，相同AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI光催化剂条件下，Cr(VI)的去除效果。
图7本发明实施例7中(a)、图7(b)为不同染料协同下，AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI对Cr(VI)的去除效果、对染料的降解效果。
具体实施方式
现结合说明书附图和具体实施例，对本发明进一步说明。
以下所用原料均为市售商品。
实施例1
光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI的制备方法，步骤如下：
(1)制备α-Bi2O3：将3g的硝酸铋(五水)均匀平铺于坩埚底部，形成薄层，以5℃/min升温至500℃，恒温煅烧3h。
(2)取1g的α-Bi2O3溶于50mL水中，超声分散60min，形成悬浮液，向加入0.3562g KI固体反应，搅拌60min；
(3)向上述溶液中加入硝酸银固体0.0722g，充分溶解反应，搅拌60min；然后加入氧化石墨烯(GO)5mg，超声分散60min，搅拌60min；
(4)加入0.1mL的N2H4·H2O，80℃水浴10min,反应后，悬浊液水洗4次、离心，弃上清液，烘干，研磨，得到AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI。
其中，制备氧化石墨烯(GO)采用改良的Hummers法制备，主要步骤如下：
将5g的石墨粉(800目)，缓慢加入搅拌的浓硫酸中，冰浴；然后缓慢加入2.5g硝酸钠和15g高锰酸钾混合物，反应15min；在35℃恒温水浴锅中加入230mL温水，恒温30min；然后升温至98℃，维持15min；用温水稀释至700mL，加入50mL的30％H2O2，趁热过滤；用5％HCl洗涤滤饼，直至滤液中无硫酸根离子；真空干燥24小时，得到氧化石墨烯。
光催化剂α-Bi2O3-BiOI的制备:将光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI的制备步骤(2)反应后的悬浮液，离心，水洗4次，弃上清液，烘干，研磨。
图1(a)、图1(b)为光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI在扫描电子显微镜(SEM)下拍摄的图。从图中我们可以看出，AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI粉末呈片状，形状较为规则，尺寸大多在2～4μm。
实施例2
在50mL含铬废水中(Cr(VI)浓度20.35mg/L)，加入50mg的光催化剂，不调pH，于暗处搅拌30min至吸附平衡，固定与光源位置为，打开可见光光源，反应75min，光生电子将Cr(VI)还原至毒性小100倍、易发生配位沉淀的Cr(III)。
其中光催化剂采用实施例1制备的光催化剂α-Bi2O3、α-Bi2O3-BiOI、AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI，进行还原Cr(VI)效果对比，结果如图2。
在同样条件下，改性制备的AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI比α-Bi2O3、α-Bi2O3-BiOI还原Cr(VI)效果均有不同程度的提升。在45min内，AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI对于Cr(VI)的去除速率显著加快。75min后，AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI对于Cr(VI)的去除率，相对于α-Bi2O3，提高了约5倍。
实施例3
取0.1g制备的催化剂α-Bi2O3和AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI溶于0.5mL乙二醇，超声分散30min，滴涂于导电玻璃(FTO)(6cm*1cm)上，滴涂的尺寸为1cm*1cm，涂2次，每次20μL，80℃真空干燥，制得α-Bi2O3和AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI光催化电极。
将上述电极置于浓度为0.5mol/L的Na2SO4溶液中，在电化学工作站3电极体系下，以上述电极为工作电极，铂片为对电极，银电极为参比电极，分别在暗处测定催化剂的平带电势。参数为：振幅为5mV，频率分别为500、1000、3000Hz。
图3(a)、图3(b)为α-Bi2O3和AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI的平带电势图。从图中可以得出，α-Bi2O3的平带电势约为-0.35V，AgI/α-Bi2O3-BiOI的平带电势约为-0.40V，在α-Bi2O3上复合BiOI、AgI后，薄膜的平带电势往负方向移动了约50mV。平带电势的负移，使催化薄膜的价带也往负方向移动，从而提高了其还原能力，因而对Cr(VI)的还原效果有很大提升。
实施例4
α-Bi2O3与KI的摩尔比会影响催化剂还原Cr(VI)效果，本实施例按照实施例1光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI的制备方法，改变步骤(2)KI固体的投加量为0.1871g、0.7124g、1.0686g，分别制备α-Bi2O3与KI的摩尔比为(2：1)、(1：2)、(1：3)的光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI。
将上述系列催化剂按照实施例2的方法进行还原Cr(VI)效果对比。
图4为不同α-Bi2O3与KI的摩尔比条件下，光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI还原Cr(VI)效果对比图。
从图中我们可以看到，在同样条件下，α-Bi2O3与KI的摩尔比为1：1时，Cr(VI)还原效果最佳，但各摩尔比制备的催化剂，均对Cr(VI)具有很好的还原效果。
实施例5
AgI负载量会影响催化剂还原Cr(VI)效果，本实施例按照实施例1光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI的制备方法，改变步骤(3)硝酸银固体0.0722g的投加量为0.0361g、0.1083g，分别制备AgI负载量为5％、10％、15％的光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI。
将上述系列催化剂按照实施例2的方法进行还原Cr(VI)效果对比。
图5为不同AgI负载量，制备的AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI，Cr(VI)的还原效果对比图。
从图中我们可以看到，在同样条件下，AgI负载量为10％时，制备的光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI，对Cr(VI)的还原效果最佳，且不同AgI负载量制备的AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI，对Cr(VI)的还原效果差异较明显，但都能对Cr(VI)有较好的还原效果。具体来说AgI负载量为10％时，优于AgI负载量为5％，更优于AgI负载量为15％。
实施例6
在50mL含铬废水中(Cr(VI)浓度20.35mg/L)，加入50mg的光催化剂，加入EDTA，调节pH分别为3、4、5，于暗处搅拌30min至吸附平衡，固定与光源位置为，打开可见光光源，反应15min。其中，EDTA浓度为1×10-3mol/L。
图6为不同pH条件下，相同AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI光催化剂条件下，Cr(VI)的去除效果。如图，pH为3时，Cr(VI)的去除效果最好，pH为4、不调pH时，Cr(VI)的去除效果略低，但Cr(VI)的去除效果和调节pH为酸性的对比，差距不明显。所以，采用本发明的方法制备的光催化剂，在进行含铬废水处理时不需调节pH，这也是本发明光催化剂的一个特点。
实施例7
在50mL含铬废水中(Cr(VI)浓度20.35mg/L)，加入50mg的光催化剂AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI，加入染料(甲基橙、罗丹明B、亚甲基蓝(浓度为1×10-5mol/L))，调节pH分别为3、4、5，于暗处搅拌30min至吸附平衡，固定与光源位置为，打开可见光光源，反应15min。
图7(a)、图7(b)为不同染料协同下，AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI对Cr(VI)的去除效果、对染料的降解效果。如图7(a)，三种染料协同情况下，Cr(VI)的去除效果差异并不显著，罗丹明B协同时，Cr(VI)去除效果较好。对比实施例2，染料协同情况下，Cr(VI)的去除率有所提高。如图7(b)，三种染料自身也得到降解，其中，降解率：甲基橙>罗丹明B>亚甲基蓝，可见，本催化剂对染料也有很好的降解效果。
Claims (6)
1.一种铋系改性光催化剂，其特征在于，具有以式(Ⅰ)表示的原子比组成：
AgI-RGO/α-Bi2O3-BiOI (Ⅰ)
式(Ⅰ)中RGO为还原氧化石墨烯；
所述铋系改性光催化剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将α-Bi2O3溶于水中，超声分散，形成悬浮液，加入KI固体进行反应，磁力搅拌，得反应液；
(2)向步骤(1)所得反应液中加入硝酸银固体，磁力搅拌进行反应；反应结束后加入氧化石墨烯，依次进行超声分散和搅拌；
(3)向步骤(2)中搅拌后所得溶液中加入N2H4·H2O，水浴反应得悬浊液，N2H4·H2O的加入量以N2H4·H2O体积与氧化石墨烯质量比计为0.05～0.15mL：5mg，水浴反应的温度为70～90℃，水浴反应时间为5～15min，所得悬浊液经水洗、离心，取沉淀，沉淀烘干后研磨得铋系改性光催化剂。
2.根据权利要求1所述铋系改性光催化剂，其特征在于，α-Bi2O3与KI的摩尔比为2：1～1：3。
3.根据权利要求1所述铋系改性光催化剂，其特征在于，步骤(2)中硝酸银固体的加入量以Ag与α-Bi2O3摩尔比为1～3:20计。
4.根据权利要求1所述铋系改性光催化剂，其特征在于，步骤(2)中氧化石墨烯的加入量以氧化石墨烯与α-Bi2O3质量比计为0.3～0.8:100。
5.一种含铬废水处理方法，其特征在于，包括如下步骤：
向含铬废水中加入如权利要求1所述铋系改性光催化剂，于暗处搅拌至吸附平衡，可见光照射进行反应。
6.根据权利要求5所述含铬废水处理方法，其特征在于，铋系改性光催化剂的加入量为0.5～3g/L。
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Families Citing this family (4)
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Family Cites Families (3)
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