CN105036281A - 一种有机硫重金属捕集剂的制备及其滤液的回收处理方法 - Google Patents
一种有机硫重金属捕集剂的制备及其滤液的回收处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105036281A CN105036281A CN201510359540.3A CN201510359540A CN105036281A CN 105036281 A CN105036281 A CN 105036281A CN 201510359540 A CN201510359540 A CN 201510359540A CN 105036281 A CN105036281 A CN 105036281A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- thiol
- tri
- trisodium salt
- filtrate
- heavy metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
本发明公开了一种有机硫重金属捕集剂的制备及其滤液的回收处理方法，该有机硫重金属捕集剂有效成分为2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐，其生产方法包括：将三聚氯氰加入硫氢化钠和或硫化钠的水溶液中进行反应，加入氢氧化钠溶液调至pH12以上，反应2小时，得到2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液；将反应液冷却、结晶、离心分离，得到2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐产品；离心分离所产生的滤液，加入盐酸，沉淀、离心过滤，并加入氢氧化钠溶液调至pH12以上，得到2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液，重复上述步骤；离心分离所得到滤液经过多效蒸盐系统，本发明具有生产工艺简单，生产周期短，收率高，副产品少的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机硫重金属捕集剂2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的制备及其滤液的回收处理方法。
背景技术
微量的重金属元素对人体健康是必不可少的，但如果环境中存在着过多的重金属污染物，将会对人类造成致命的伤害，甚至对整个生态环境产生巨大的破坏。
近年来，随着我国工业化和城市化程度的进一步提高，工厂和城市污染物剧增，特别是随着各种工业废液排入水体，其中的重金属含量越来越高，严重影响着人类及其它生物的健康与生存，这些离子对环境构成的威胁很大，而且不能被自然降解。
工业废水中重金属离子的污染已经成为目前最主要的污染源之一。目前，世界各国已经充分认识到重金属污染的危害性，制定了相应的标准、法律和法规以及开发一些新的重金属处理技术，严格控制水体中重金属含量。
早在上世纪50年代初期，重金属对环境的污染问题就已经引起世人的普遍关注，特别是在日本由Hg污染引发的“水俣病”和由Cd污染引起的“骨痛病”事件以及在欧洲一些国家陆续发现重金属污染的严重后果之后，人们对重金属污染与防治的研究开始备受关注。
国内外处理重金属离子废水的方法很多，按处理手段来划分，包括化学法、物理法、化学物理法和生物法等。由于化学沉淀法成本低、操作简单易行，因而成为最常用的重金属离子废水处理技术。
由于技术的限制，传统的废水处理技术还存在药剂用量大、价格昂贵、反应较慢、效果不理想、水质差、剩余污泥不稳定、容易产生二次污染等一系列问题。含重金属离子废水仍不能得到有效的治理，对环境造成了严重的污染，重金属污染现状极为严峻。研究高效、经济、无毒无害、功效好、成本低、对环境无影响的新型水处理药剂对于保护人类健康和维持生态平衡就显得尤为迫切和必要。
2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐是一种环保型有机硫类重金属捕集剂产品，目前2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的制备工艺为：以三聚氯氰与硫化钠和/或硫氢化钠为原料进行反应，然后滴加无机酸，如盐酸，硫酸等，得到三聚硫氰酸沉淀，过滤分离。然后将得到的三聚硫氰酸分散再分散到氢氧化钠的水溶液中，调节pH值到12以上，冷却结晶，过滤分离，得到三聚硫氰酸三钠盐产品。母液加入盐酸进行沉淀，分离，滤饼再混入三聚氯氰与硫化钠和/或硫氢化钠的反应体系进行回收利用。该工艺存在反应路线复杂，周期长，能耗也大，过程中反复使用盐酸和氢氧化钠，产生大量的工业副产品，释放有毒硫化氢气体。
发明内容
基于上述原因，本发明的目的在于提供一种有机硫重金属捕集剂的制备及其滤液的回收处理方法，该有机硫重金属捕集剂有效成分为2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐。
本发明提供的有机硫重金属捕集剂的制备及其滤液的回收处理方法，具有生产工艺简单，生产周期短，收率高，副产少的优点。
本发明提供的一种有机硫重金属捕集剂2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的制备及其滤液的回收处理方法，包括以下步骤：
(a)将三聚氯氰加入硫氢化钠和/或硫化钠的水溶液中进行反应，温度控制在20～90℃，加入氢氧化钠溶液调至pH值12以上，反应2小时，得到2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液；
(b)将(a)步骤所得2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液经过冷却、结晶、离心分离得到2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐产品；
(c)将(b)步骤离心分离所产生的滤液，加入盐酸酸化，沉淀，离心过滤。滤饼加入氢氧化钠溶液调至pH值12以上，得到2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液，重复上述(b)步骤；
(d)将(c)步骤离心分离所得到滤液经过多效蒸盐系统，得到的氯化钠副产按工业盐回收处理，冷凝液作为(a)步骤反应介质循环使用。
所述(a)步骤中氢氧化钠溶液采用50wt％的氢氧化钠水溶液。
将所述(a)步骤得到的2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液冷却到30℃以下结晶。
将所述(a)步骤得到的2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液冷却到15℃以下结晶。
所述结晶产品离心分离得到的固体产品即为2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐结晶产品，滤液为含有2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐和氯化钠副产的母液。
将上述得到的母液加入盐酸酸化至pH值2以下，沉淀，离心分离。将所述离心分离得到的滤饼加入50％的氢氧化钠溶液，得到2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
1、生产工艺简单，周期短。三聚氯氰与硫氢化钠和/或硫化钠反应完毕后，通过直接添加氢氧化钠溶液调节反应体系的pH值到12以上生成目标产品，避免了第一步反应过程中的酸化、沉淀步骤，从而简化了生产工艺，缩短了生产周期。
2、副产品少。氯化钠副产品按工业盐回收处理，冷凝液作为反应介质循环使用。
具体实施方式
下面结合具体实例来对本发明做进一步详细的说明。
实例1
在带有回流冷凝管、恒压滴加漏斗、温度计的500ml四口瓶中，加入去离子水200ml，搅拌条件下加入固体硫化钠75.2g(60wt％含量)，固体硫氢化钠23.13g(70wt％含量)。充分溶解后，加入固体三聚氯氰53.33g，此时温度由室温上升至63℃，pH值为9。加入50wt％的氢氧化钠溶液23.13g，将pH值调节至12，此时温度上升至71℃。在该条件下继续维持反应2小时。将反应液在20℃的冷水中冷却结晶2小时，离心机离心分离。得到结晶固体97.73g。测得有效含量55.23％，收率76.53％。
将所得母液265g加入带有回流冷凝管、恒压滴加漏斗、温度计的500ml四口瓶中，升温至55℃，缓慢滴加31wt％的工业盐酸21.27g，pH值调至2，维持0.5小时，冷却至室温，离心分离。滤饼返回四口瓶中，缓慢滴加50wt％的氢氧化钠溶液13.77g，pH值调至12，维持0.5小时。将反应液在10℃的冷水中冷却结晶2小时，离心机离心分离。得到结晶固体25.45g。测得有效含量54.79％，总收率96.32％。
实例2
在带有回流冷凝管、恒压滴加漏斗、温度计的500ml四口瓶中，加入去离子水200ml，搅拌条件下加入固体硫氢化钠69.60g(70wt％含量)。充分溶解后，加入固体三聚氯氰53.33g，此时温度由室温上升至69℃，pH值为8。加入50wt％的氢氧化钠溶液69.6g，将pH值调节至13，此时温度上升至79℃。在该条件下继续维持反应2小时。将反应液在25℃的冷水中冷却结晶2小时，离心机离心分离。得到结晶固体95.35g。测得有效含量55.13％，收率74.53％。
将所得母液277g加入带有回流冷凝管、恒压滴加漏斗、温度计的500ml四口瓶中，升温至55℃，缓慢滴加31wt％的工业盐酸21.91g，pH值调至1，维持0.5小时，冷却至室温，离心分离。滤饼返回四口瓶中，缓慢滴加50wt％的氢氧化钠溶液14.01g，pH值调至12，维持0.5小时。将反应液在13℃的冷水中冷却结晶2小时，离心机离心分离。得到结晶固体25.33g。测得有效含量55.79％，总收率94.56％。
实例3
在带有回流冷凝管、恒压滴加漏斗、温度计的500ml四口瓶中，加入去离子水200ml，搅拌条件下加入固体硫化钠113.1g(60wt％含量)。充分溶解后，加入固体三聚氯氰53.33g，此时温度由室温上升至84℃，pH值为11。加入50wt％的氢氧化钠溶液3.6g，将pH值调节至14，此时温度83℃。在该条件下继续维持反应2小时。将反应液在28℃的冷水中冷却结晶2小时，离心机离心分离。得到结晶固体91.76g。测得有效含量54.98％，收率71.53％。
将所得母液263g加入带有回流冷凝管、恒压滴加漏斗、温度计的500ml四口瓶中，升温至55℃，缓慢滴加31wt％的工业盐酸21.61g，pH值调至2，维持0.5小时，冷却至室温，离心分离。滤饼返回四口瓶中，缓慢滴加50wt％的氢氧化钠溶液14.01g，pH值调至12，维持0.5小时。将反应液在14℃的冷水中冷却结晶2小时，离心机离心分离。得到结晶固体24.13g。测得有效含量55.19％，总收率90.41％。
以上对本发明的实施例作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施例，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。
Claims (7)
1.一种有机硫重金属捕集剂2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的制备及其滤液的回收处理方法，其特征在于包括以下步骤：
(a)将三聚氯氰加入硫氢化钠和/或硫化钠的水溶液中进行反应，温度控制在20～90℃，加入氢氧化钠溶液调至pH值12以上，反应2小时，得到2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液；
(b)将(a)步骤所得2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液经过冷却、结晶、离心分离得到2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐产品；
(c)将(b)步骤离心分离所产生的滤液，加入盐酸酸化，沉淀，离心过滤。滤饼加入氢氧化钠溶液调至pH值12以上，得到2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液，重复上述(b)步骤；
(d)将(c)步骤离心分离所得到滤液经过多效蒸盐系统，得到的氯化钠副产按工业盐回收处理，冷凝液作为(a)步骤反应介质循环使用。
2.如权利要求1的一种有机硫重金属捕集剂2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的制备及其滤液的回收处理方法，其特征在于：所述(a)步骤中氢氧化钠溶液采用50wt％的氢氧化钠水溶液。
3.如权利要求1的一种有机硫重金属捕集剂2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的制备及其滤液的回收处理方法，其特征在于：将所述(a)步骤得到的2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液冷却到30℃以下结晶。
4.如权利要求1或3的一种有机硫重金属捕集剂2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的制备及其滤液的回收处理方法，其特征在于：将所述(a)步骤得到的2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液冷却到15℃以下结晶。
5.如权利要求3或4的一种有机硫重金属捕集剂2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的制备及其滤液的回收处理方法，其特征在于：所述结晶产品离心分离得到的固体产品即为2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐结晶产品，滤液为含有2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐和氯化钠副产的母液。
6.如权利要求5的一种有机硫重金属捕集剂2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的制备及其滤液的回收处理方法，其特征在于：将上述得到的母液加入盐酸酸化至pH值2以下，沉淀，离心分离。
7.如权利要求6的一种有机硫重金属捕集剂2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的制备及其滤液的回收处理方法，其特征在于：将所述离心分离得到的滤饼加入50％的氢氧化钠溶液，得到2,4,6-三巯基均三嗪三钠盐的水溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510359540.3A CN105036281A (zh) | 2015-06-25 | 2015-06-25 | 一种有机硫重金属捕集剂的制备及其滤液的回收处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510359540.3A CN105036281A (zh) | 2015-06-25 | 2015-06-25 | 一种有机硫重金属捕集剂的制备及其滤液的回收处理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105036281A true CN105036281A (zh) | 2015-11-11 |
Family
ID=54443333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510359540.3A Pending CN105036281A (zh) | 2015-06-25 | 2015-06-25 | 一种有机硫重金属捕集剂的制备及其滤液的回收处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105036281A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106186460A (zh) * | 2016-08-04 | 2016-12-07 | 长沙华时捷环保科技发展股份有限公司 | 一种含铊废水的处理方法 |
| CN109251110A (zh) * | 2018-09-05 | 2019-01-22 | 陈德茂 | 一种土壤重金属捕捉固化剂及其制备方法和使用方法 |
| CN109721151A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-07 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 用于处理重金属废水的人工湿地用复合填料 |
| CN109721213A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-07 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 用于处理重金属废水的多级人工湿地系统 |
| CN111377875A (zh) * | 2018-12-28 | 2020-07-07 | 国家电投集团远达环保工程有限公司重庆科技分公司 | 一种2，4，6-三巯基均三嗪二钠盐水溶液的制备方法及其应用 |
| CN115286795A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-04 | 湖南西林环保材料有限公司 | 一种三聚硫氰高分子材料及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104529920A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-22 | 苏州国昆裕重金属处理技术有限公司 | 一种新型重金属捕捉剂的制备方法 |
-
2015
- 2015-06-25 CN CN201510359540.3A patent/CN105036281A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104529920A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-22 | 苏州国昆裕重金属处理技术有限公司 | 一种新型重金属捕捉剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 杨秋亚等: "三聚硫氰酸三钠盐的合成与工艺优化", 《精细与专用化学品》 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106186460A (zh) * | 2016-08-04 | 2016-12-07 | 长沙华时捷环保科技发展股份有限公司 | 一种含铊废水的处理方法 |
| CN106186460B (zh) * | 2016-08-04 | 2019-07-16 | 长沙华时捷环保科技发展股份有限公司 | 一种含铊废水的处理方法 |
| CN109251110A (zh) * | 2018-09-05 | 2019-01-22 | 陈德茂 | 一种土壤重金属捕捉固化剂及其制备方法和使用方法 |
| CN111377875A (zh) * | 2018-12-28 | 2020-07-07 | 国家电投集团远达环保工程有限公司重庆科技分公司 | 一种2，4，6-三巯基均三嗪二钠盐水溶液的制备方法及其应用 |
| CN111377875B (zh) * | 2018-12-28 | 2021-08-03 | 国家电投集团远达环保工程有限公司重庆科技分公司 | 一种2，4，6-三巯基均三嗪二钠盐水溶液的制备方法及其应用 |
| CN109721151A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-07 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 用于处理重金属废水的人工湿地用复合填料 |
| CN109721213A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-07 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 用于处理重金属废水的多级人工湿地系统 |
| CN115286795A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-04 | 湖南西林环保材料有限公司 | 一种三聚硫氰高分子材料及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105036281A (zh) | 一种有机硫重金属捕集剂的制备及其滤液的回收处理方法 | |
| CN104355474B (zh) | 一种从工业废水中提取铜离子的工艺 | |
| CN105585194A (zh) | 一种含Na+、Ka+、NH4+、Cl-、SO42-、NO3-的煤化工高浓废盐水综合利用方法 | |
| CN109232318B (zh) | 一种生产邻氯苯腈的工艺 | |
| CN106495404A (zh) | 一种高酸度高盐度含铜有机废水的处理方法 | |
| CN101323614A (zh) | 无污水排放的叶酸生产方法 | |
| CN115818671A (zh) | 一种结晶提纯焚烧产物碳酸钠的方法 | |
| CN106007093A (zh) | 一种重金属废水的零排放方法 | |
| CN114988435A (zh) | 一种聚苯硫醚树脂生产中盐水的无害化处理方法 | |
| CN109134287B (zh) | 一种甜菜碱或甜菜碱盐酸盐生产中副产氯化钠的提纯方法 | |
| CN108892302B (zh) | 咪鲜胺生产废水的综合处理方法 | |
| CN108503115B (zh) | 一种三氯蔗糖萃取废水深度处理及脱盐的方法 | |
| CN109095691A (zh) | 一种含盐废水的资源化处理方法 | |
| CN109970543B (zh) | 阿昔洛韦缩合副产物与溶剂回收利用的方法 | |
| CN104557517A (zh) | 一种废柠檬酸钠母液综合处理工艺 | |
| CN110305006A (zh) | 长碳链二元酸提纯精制废液的处理方法 | |
| CN115784169A (zh) | 一种硫化钠晶体的提纯方法 | |
| CN114956126A (zh) | 一种钠法磷酸铁生产过程中母液的回收利用方法 | |
| CN1539815A (zh) | 加巴喷丁的制法 | |
| CN101195594B (zh) | 一种从生产吐氏酸的废水中提取有效成分的制备方法 | |
| CN108585006B (zh) | 一种铝灰处理工艺中活性溶出及生料制备的方法 | |
| CN108164069B (zh) | 一种四氟硼酸四乙基铵生产废水的处理方法 | |
| CN102602994B (zh) | 一种利用含砷水废水制备三氧化二砷的方法 | |
| KR101395558B1 (ko) | 퀴놀린산의 정제방법 | |
| CN213708025U (zh) | 一种含杂质的氯化铵废水的综合利用及资源化处理的装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20151111 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |