CN105026503B - 外涂层组合物、涂布的基底和相关方法 - Google Patents

Abstract

提供了基于水的外涂层配方以涂布各种基底，诸如用于胶印和电法印刷装置的那些。基于水的涂层配方包括乙烯丙烯酸共聚物、聚乙烯亚胺和适合的交联剂。配方表现对基底的优异的粘合和与不同印刷油墨的优异的固着。

Description

外涂层组合物、涂布的基底和相关方法

相关申请的交叉引用

本申请要求2012年12月28日提交的美国临时申请号61/746,713的优先权，其通过引用以其全部并入本文。

技术领域

本主题涉及诸如外涂层组合物的涂层组合物、具有组合物的涂层的基底和相关方法。具体地，主题涉及用于印刷和防渗应用中的涂层。

背景技术

为了改进随后施加至基底的油墨、调色剂或其它材料的粘合或固着，向纸或薄膜基底施加底漆涂层或“外涂层”是众所周知的。涂层的配制通常取决于众多因素，诸如基底和印刷介质——即油墨、调色剂或其它材料——的性质。涂层的特性还可取决于用于施加油墨或调色剂的印刷方法的具体类型。虽然已知众多类型的涂层，其中许多提供令人满意的性能，但依然需要与当前已知的组合物比较时表现改进的性质的涂层组合物。

提供可与各种不同的印刷方法结合使用的底漆或外涂层组合物也将是有利的。例如，考虑到HP Indigo印刷、UV印刷和喷墨印刷的不断增加的普及；提供可用于所有这些方法的单一种类的组合物将是期望的。即，虽然某些组合物可为一种类型的印刷方法提供令人满意的结果，但是往往这样的结果不扩展至同一组合物用于其它印刷方法。

更具体地，对于某些基底，HP Indigo印刷应用的油墨固着通常是差的并难以实现。这被认为是由于至少两个因素。一个因素可以涉及基底的类型。例如，实现至诸如聚丙烯和铸造光泽纸(cast gloss paper)的某些基底的好的外涂层粘合是困难的。第二个因素涉及许多油墨和外涂层之间的相容性困难。对于HP Indigo印刷技术，外涂层必须相对地是极性的并且与待被施加至其的油墨是相容的。因此，提供对诸如聚丙烯和铸造光泽纸的基底表现好的粘合的外涂层将是有利的；并且其相对地是极性的以及与通常用于HP Indigo印刷的油墨是相容的。

发明概述

在本组合物、涂布的基底和方法中解决了与先前已知的组合物和涂布的基底相关联的困难和缺点。

在一个方面，本主题提供了组合物，其包括0.01％至5％的至少一种聚乙烯亚胺、5％至50％的至少一种乙烯丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物、0.001％至2％的至少一种交联剂和10％至95％的水。

在另一方面，本主题提供了组合物，其包括0.01％至2％的至少一种聚乙烯亚胺、25％至40％的至少一种乙烯丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物、0.01％至2％的至少一种交联剂和50％至85％的水。

在又另一方面，本主题提供了适合用于接收施加在其上的印刷介质的涂布的基底。涂布的基底包括限定外表面的基底。涂布的基底还包括布置在基底的外表面的至少一部分上的组合物层。组合物包括(i)0.01％至5％的至少一种聚乙烯亚胺、(ii)5％至50％的至少一种乙烯丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物、(iii)0.001％至2％的至少一种交联剂和(iv)10％至95％的水。

以及，在又另一方面，本主题还提供了用于改进油墨或调色剂固着至基底和/或基底的防渗性质的方法。方法包括提供限定外表面的基底以接收油墨或调色剂。方法还包括向基底的外表面施加组合物。组合物包括(i)0.01％至5％的至少一种聚乙烯亚胺、(ii)5％至50％的至少一种乙烯丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物、(iii)0.001％至2％的至少一种交联剂和(iv)10％至95％的水。将组合物层形成在基底的外表面上。以及，方法还包括固化组合物层。

如将认识到的，主题能够进行其它和不同的实施方式并且在各个方面中其若干细节能够进行修改，而全部不背离主题。因此，描述被认为是说明性的而非限制性的。

实施方式详述

本主题提供了组合物，其可被用作施加至基底的底漆涂层或外涂层。经过施加和固化，组合物为随后施加的印刷介质——例如，调色剂和或/油墨——提供接收表面。在本主题的某些形式中，组合物增加调色剂或油墨对下面的基底的粘合和/或固着。

一般地，组合物为水性的并且包括(i)一种或多种聚乙烯亚胺、(ii)一种或多种乙烯丙烯酸(或甲基丙烯酸)共聚物和(iii)一种或多种交联剂。组合物可任选地进一步包括一种或多种添加剂，例如缓冲剂、防结块剂、湿润剂、消泡剂、消光剂、抗静电剂、表面活性剂及其组合。本主题包括使用其它试剂和/或添加剂。

在本主题的某些形式中，在水溶液——即，基于水的组合物中使用以下比例的组分，如下面在表1中所提到的。本文提到的所有百分比为按重量计的百分比，除非另有说明。

表1——代表性组合物中组分的比例

关于本主题的组合物中使用的各种组分的细节如下。

聚乙烯亚胺(一种或多种)

聚乙烯亚胺也称为聚(亚胺基乙烯)或聚氮丙啶或聚[亚胺基(1,2-乙二基)]。聚乙烯亚胺是直链的或是支链的。与可包含伯、仲和叔氨基基团的支链聚乙烯亚胺相反，直链聚乙烯亚胺全部包含仲胺。

在本主题的组合物中可以使用广泛系列的聚乙烯亚胺。例如，考虑的是一种或多种聚乙烯亚胺可以是直链的、支链的；可包括烷氧基化的基团、硅烷基团；和/或被羟基化。在组合物的某些形式中，由美国康涅狄格州谢尔顿的Mica Corp.以名称AJ-131-X可得的水中5％的聚乙烯亚胺的配方是有用的。参考“5％”指水中5％的聚乙烯亚胺固体。应当理解的是，可以使用包括一种或多种聚乙烯亚胺的其它配方。例如，还可利用来自BASF的某些聚乙烯亚胺产品。

乙烯丙烯酸(或甲基丙烯酸)共聚物

在本主题的组合物中可以使用广泛系列的乙烯丙烯酸(或甲基丙烯酸)共聚物。

在主题的某些形式中，已经发现从美国俄亥俄州辛辛那提的Michelman,Inc.以名称MP 4990可得的乙烯丙烯酸共聚物是有用的。MP 4990产品包括35％的水中的乙烯丙烯酸共聚物固体。应当理解的是本主题包括在共聚物的类型和百分比固体中变化的宽范围的乙烯丙烯酸(或甲基丙烯酸)共聚物和相关产品。例如，可以使用包含诸如25％的固体的较低固体含量的其它商业上可得的产品。还考虑使用较高固体含量的产品。

本主题组合物中使用的乙烯丙烯酸(或甲基丙烯酸)共聚物通常具有从大约2000至大约100,000；以及一般从大约2000至大约50,000的分子量。

乙烯丙烯酸(或甲基丙烯酸)共聚物通常包括从60％至95％的乙烯和从5％至35％的丙烯酸或甲基丙烯酸。然而，应当理解的是本主题包括具有大于或小于这些量的乙烯、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的比例的共聚物。

在本主题的某些形式中，可以期望的是涂层表现相对高程度的柔韧性并且因此为无定形的。一般地，较高量的丙烯酸或甲基丙烯酸导致增加的柔韧性和无定形性质。增加水平的丙烯酸或甲基丙烯酸还增加组合物内的极性，其促进粘合。此外，较高水平的丙烯酸或甲基丙烯酸通常引起较高的温度热粘性，这对于使用140℃的橡皮布温度的HP 4000系列设备是期望的。另外，更大量的丙烯酸或甲基丙烯酸提供更多数目的交联位点，这改进所得涂层的粘合和防水性。

一般地，共聚物中较高浓度的乙烯提供改进的防水性。使用支链聚乙烯将额外地改进柔韧性和与聚乙烯薄膜的相容性，这可以提供改良的加工优势。这些优势可以消除或至少减少否则可出现的结块问题。

一般地，乙烯丙烯酸(或甲基丙烯酸)共聚物中的乙烯部分提供诸如增加的防水性、柔韧性、结晶性、耐化学品性和防渗性质的性质。自然中长的直聚乙烯链是高度结晶的(>90％结晶)，这产生规则的填充排布。通过长聚乙烯链可以与彼此对齐的便利这是容易解释的。

一般地，丙烯酸赋予所得涂层中的极性、韧度、交联能力、热粘性强度、低温热密封。共聚物中丙烯酸(和/或甲基丙烯酸)的存在降低乙烯部分的结晶性。增加共聚物中的丙烯酸(和/或甲基丙烯酸)将导致更多无定形区域的形成，从而破坏晶体的形成。正如在低密度聚乙烯(LDPE)中增加的支化降低聚乙烯的结晶性，丙烯酸(或甲基丙烯酸)的存在也将如此。此外，增加丙烯酸的含量也将增加涂层对极性基底的粘合，降低软化点和熔点，改进光学并且增加涂层的强度。

适合的乙烯丙烯酸(或甲基丙烯酸)共聚物或含水媒介中这种共聚物的分散系从Michelman,Inc.；荷兰的Paramelt B.V.；和Dow Chemical是商业上可得的。

交联剂

在本主题中可使用各种交联剂。

在本主题的某些形式中，可使用基于氮丙啶的交联剂。这种试剂的实例是从各种供应商可得的CX 100。

可使用广泛系列的交联剂。例如，可使用各种基于氮丙啶、基于碳二亚胺、基于环氧树脂、和/或二胺低聚物或单体代替提到的交联剂交联剂或与提到的交联剂结合。多官能异氰酸酯也可被用作交联剂(一种或多种)。

交联剂从诸如美国马萨诸塞州威明顿的DSM Neoresins；和Stahl Holland,B.V.的各种供应商可得。

可选的实施方式

可选地，代替使用一种或多种聚乙烯亚胺、乙烯丙烯酸(或甲基丙烯酸)共聚物和/或交联剂；本主题还包括使用一种或多种胺端帽化的聚氨酯和相关的胺扩展的聚氨酯、乙烯醋酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯和乙烯基羧酸(一种或多种)及其共聚物。胺端帽化的聚氨酯的非限制实例包括由DSM可得的R-600和/或R 563。丙烯酸乙烯酯的非限制实例包括由Lubrizol可得的乳状液。在某些实施方式中，考虑使用丙烯酸乙烯酯和具体地这样的例如提到的系统的乳状液系统与乙烯丙烯酸(或甲基丙烯酸)结合或单独地以提供溶剂喷墨可印刷的组合物。

任选的添加剂

本主题组合物可包括一系列添加剂，诸如但不限于缓冲剂、防结块剂、湿润剂、消泡剂、消光剂、抗静电剂、表面活性剂、及其组合。考虑各种着色剂、颜料、染料和类似试剂可被包括在本主题的组合物中。

在本主题的某些形式中，缓冲剂被用于调节或控制涂层组合物的pH。例如，可以使用柠檬酸盐缓冲剂。可以使用包括柠檬酸钠——即，柠檬酸Na(II)——的柠檬酸盐溶液。这样的溶液用作缓冲物以维持涂层组合物的pH，诸如例如在8和9之间。在pH水平大于9处，通常以分散系形式的所得组合物可以是不稳定的。虽然不希望局限于任何具体的技术，但是可以通过加入有效量的氨至乙烯丙烯酸共聚物组分提高所得组合物的pH。可选地，可通过聚乙烯亚胺组分的适当的配制技术降低pH。

缓冲物或缓冲剂由诸如美国密苏里州圣路易斯的Sigma Aldrich的供应商可得。

例如，防结块剂由Paramelt和美国堪萨斯州肖尼的Nazdar Ink Technologies以名称AQUASAFE可得。

湿润剂由美国肯塔基州Ashland的Ashland Inc.和美国俄亥俄州克利夫兰的Lubrizol Corp.可得。

消泡剂由Ashland和Michelman可得。

消光剂由德国的Evonik Industries；Solvay Group Worldwide的成员的Rhodia；和AKZO Nobel可得。

抗静电剂由英国约克郡的Akzo和Croda可得。

组合物

本主题的组合物一般包括具有大约10％的总溶液固体含量的水。然而，应当理解的是在水中分散的固体的比例可根据许多因素变化，诸如涂布技术、基底特性和环境因素。本主题包括使用具有小于10％的总溶液固体含量的组合物。

本文所描述的组合物包括水并且在许多实施方式中包括主要部分的水。水作为各种组分——即，聚乙烯亚胺(一种或多种)、乙烯丙烯酸(或甲基丙烯酸)共聚物(一种或多种)、和交联剂(一种或多种)的媒介。然而，本主题包括在组合物中使用其它媒介和/或溶剂，诸如例如有机试剂和广泛系列的醇。

涂层

如先前所提到，本主题还包括沉积或以其他方式形成在基底上的涂层或层。对于具有10％固体的涂层组合物，聚合薄膜基底的干涂布重量可以例如范围从大约0.3gsm至大约0.5gsm。对于纸基底，具有25％固体的涂层组合物可被用于形成范围从大约0.8gsm至大约1.2gsm的干涂布重量。

在施加组合物至基底之后，组合物被固化。通常，通过干燥施加或沉积的组合物以去除水和/或其它媒介并且然后使组合物经历交联操作进行固化。可连续地或同时地进行干燥和交联。通常，通过加热诸如通过使用对流炉、气流炉和/或通过NIR炉去除水。这种炉内的温度范围通常在45℃和70℃之间。

可通过若干技术进行交联。通常通过加热组合物并且从组合物去除水实现交联。在本主题的某些形式中，可在干燥期间或干燥之后进行或开始并且通过将pH从碱性变化为酸性触发交联。通常，这发生在干燥期间。由于氨或来自组合物的其它中和试剂可产生pH的变化。

基底

各种组合物可被施加至基底的区域或面并被固化以提供具有期望性质的涂层、层或其它表面，性质诸如改进的油墨固着。基底的非限制性实例包括纸基底、聚合薄膜基底和包括纸和薄膜组分的复合基底。

纸基底是特别有用的，因为它们可被用于广泛的各种应用。具有在常规纸涂布和处理设备中操作的足够拉伸强度的任何类型的纸可被用作基底层。因此，根据最终用途和具体的个人偏好，可以使用任何类型的纸。可使用的纸的类型中包括纸、白土涂布纸、玻璃纸、聚合物涂布纸、通过如纯碱、亚硫酸盐或硫酸盐(牛皮纸)方法、中性硫化物熬炼方法、碱氯方法、硝酸方法、半化学方法等这样的方法由稻草、树皮、木材、棉、亚麻、玉米秆、甘蔗、甘蔗渣、竹子、麻和类似纤维素材料制备的纸板。虽然任何重量的纸可被用作基底材料，但是具有从大约20至大约150磅每令的范围内的重量的纸是有用的，并且具有从大约30至大约60磅每令的范围内的重量的纸是典型的。本文中所使用的术语“令”等于3000平方英尺。在制备本主题的涂布的基底中可被用作基底的具体的纸的实例包括41-磅胶印级(offsetgrade)漂白的牛皮纸；50-磅漂白的牛皮纸等。

一般地，聚合薄膜材料可选自聚苯乙烯、聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚(乙烯乙烯醇)、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚(醋酸乙烯酯)、离聚物及其混合物。在具体实施方式中，聚合材料为聚烯烃，诸如聚乙烯或聚丙烯。

聚合薄膜层的其它材料包括单独或组合使用的可熔成膜基底，诸如聚乙烯、甲基聚丙烯酸、聚乙烯丙烯酸乙酯、聚乙烯丙烯酸甲酯、丙烯腈、丁二烯、苯乙烯聚合物、尼龙、聚丁烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚砜、聚偏二氯乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、苯乙烯马来酸酐聚合物、苯乙烯丙烯腈聚合物、基于乙烯/甲基丙烯酸的钠或锌盐的离聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、纤维素制品、氟塑料、聚丙烯腈和热塑性聚酯。

本主题包括具有沉积在其上的如本文所描述的组合物的至少一层或区域的一种或多种基底。因此，本主题包括涂布的基底或具有本文描述的底漆或外涂层组合物层或涂层的基底。

方法

本主题还提供改进油墨或调色剂固着至基底表面的方法。主题还提供改进印刷接收表面的防渗性质的方法。方法包括施加根据本主题的组合物层或涂层至基底的面或区域上，随后固化施加的层，如干燥和交联组合物从而在基底上形成外涂层。可通过已知的技术施加组合物，诸如通过喷雾和/或通过辊沉积(roller deposition)。并且干燥施加的涂层也可通过已知的技术进行。基于组合物中交联剂(一种或多种)的类型进行交联。然而，对于许多应用，可通过暴露于UV光进行交联。

在某些应用中，在施加本主题的组合物之前对薄膜或基底的一个或多个面使用电晕处理可以是有利的。例如，在施加某些外涂层配方至聚丙烯和/或金属化的薄膜之前，对薄膜的表面使用50至150W/m²/min的电晕处理可以是有优势的。

应用

除了本文描述的各种应用和用途之外，本主题的组合物还可被用于这些应用，包括UV喷墨应用、胶乳应用和传热应用。例如，在UV喷墨应用中，本主题的组合物可被用于在基底上形成外涂层，该基底随后接收来自通过喷墨印刷施加的UV可固化油墨的印刷。胶乳应用可包括例如，来自分散这样的油墨的某些打印机的基于胶乳的油墨，打印机诸如从Hewlett-Packard可得的某些打印机。本主题的组合物可被用来在基底上形成外涂层，该基底随后接收基于胶乳的油墨的印刷。以及，本主题的组合物还可适合于形成外涂层，该外涂层随后接收来自传热印刷方法和/或装置的印刷。在本主题具体的形式中，外涂层可表现这样的特性，该特性使得在两个或更多的这些应用中以及潜在地与其它应用的进一步组合中实现它们的用途。例如，根据本主题以及包括简单乙烯丙烯酸和交联剂的外涂层配方可被用于传热印刷和基于胶乳的油墨印刷两者。

实施例

进行一系列评价以评估根据本主题的若干涂层组合物的性能和特性。具体地，如下面表2中所提到的制备三种组合物。在表2中，“AJ-131-X”组分为由Mica Corp可得的具有pH 10的5％的聚乙烯亚胺在水中的溶液。“EXP 1232/MP 4990”组分为由Michelman,Inc可得的25％固体的乙烯丙烯酸共聚物在水中的分散系。“CX 100”为基于氮丙啶的交联剂。以及柠檬酸盐试剂为以柠檬酸Na(II)形式的缓冲剂。组合物被施加至基底和形成的外涂层。然后如下面所描述的评估UVFlexo印刷性能和HP Indigo印刷性能。

表2–代表性组合物和性能

如下评价UV Flexo印刷性能。使用配备有带状网纹辊的Flexiproof 100UV测试单元以3、4、5、6、8和13cc/m²的频带(bands)测定油墨固着。使用的油墨为XSYS FlexocureGemini，原色洋红。将样品切割为12.5×10cm并且安装至印刷机上。印刷之后立即将两条Scotch胶带810牢牢地压在印刷的表面上，并且停留5秒钟。撕掉胶带(180°，尽可能地快)并保留用于分析。以80、50和20m/min印刷每个样品。将胶带粘附在一片纸上，并且扫描纸(B/W，300dpi)。使用ImageJ软件2分析所得的图像，并且计算170×1000像素面积的平均灰度密度。这产生在70(所有油墨被撕掉)和255(没有油墨被撕掉)之间的值。通过平均全部三个速度下的每个胶带的值(共6个数据点)获得油墨固着的最终值。高的值指示较好的固着。将表2中呈现的值基于100％转换为百分比，100％相当于没有油墨被撕掉，即，255的值。

根据标准HP indigo测试规格进行HP Indigo印刷性能。通过用于薄膜基底的Scotch 810胶带测试和用于纸基底的Scotch 3M 230胶带测试来测试油墨固着。百分比固着是相对的。100％表示完全没有油墨脱层。

如表2中所提到的，本主题的组合物在它们的UV Flexo和HP Indigo印刷性能方面表现良好至优异的结果，即，至少50％。

在另一组评价中，通过在40℃和90℃下加热UV Flexo印刷的聚丙烯薄膜分别持续1小时和30分钟评估UV Flexo印刷的样品的防水性。使用Scotch胶带810测试油墨固着。所有样品表现优异的性能。这针对薄膜和纸基底两者进行测试。所有样品得到10分(按1至10的等级)，没有脱层发生在任一样品中。

在仍另一组评价中，还评估了外涂层覆盖度。通过在纸基底上沉积标准的孔雀绿染料和在薄膜基底上沉积shirlastein染料进行该评价。所有样品表现非常好的覆盖度。

由该技术的将来的应用和发展，许多其它益处将毫无疑问变得显而易见。

本文提到的所有专利、申请和文章通过引用以其全部被并入本文。

如上文所描述的，本主题解决了与先前的策略、系统或装置有关的许多问题。然而，应当理解的是本领域技术人员可作出为了解释主题的本质已经在本文中描述和图解的组分和操作的细节、材料和布置的各种变化，而不背离主题的原理和范围，如在所附权利要求中所表达的。

Claims (15)

1.一种适合用于接收施加在其上的印刷介质的涂布的基底，所述涂布的基底包括：

基底，其限定外表面；和

组合物层，其沉积在所述基底的所述外表面的至少一部分上，所述组合物包括(i)0.01wt％至5wt％的至少一种聚乙烯亚胺分散系、(ii)5wt％至50wt％的至少一种乙烯丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物分散系、(iii)0.001wt％至2wt％的至少一种交联剂和(iv)10wt％至95wt％的水，其中所述组合物中组分的总量等于100wt％，

其中所述交联剂是基于氮丙啶的试剂，

其中所述组合物层被用作底漆涂层，其用于接受包括HP Indigo的技术进行的印刷，所述技术不包括传热印刷、UV Flexo。

2.权利要求1所述的涂布的基底，其中所述组合物包括具有从2,000至100,000的分子量的乙烯丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物。

3.权利要求2所述的涂布的基底，其中所述分子量为从2,000至50,000。

4.权利要求1-3中任一项所述的涂布的基底，其中所述共聚物具有60wt％至95wt％的乙烯含量。

5.权利要求1-3中任一项所述的涂布的基底，其中所述共聚物具有5wt％至35wt％的丙烯酸或甲基丙烯酸含量。

6.权利要求1-3中任一项所述的涂布的基底，进一步包括选自缓冲剂、防结块剂、湿润剂、消泡剂、消光剂、抗静电剂、表面活性剂及其组合的至少一种试剂。

7.权利要求1-3中任一项所述的涂布的基底，其中所述组合物包括(i)0.01wt％至2wt％的至少一种聚乙烯亚胺分散系、(ii)25wt％至40wt％的至少一种乙烯丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物分散系、(iii)0.01wt％至2wt％的至少一种交联剂和(iv)50wt％至85wt％的水，其中所述组合物中组分的总量等于100wt％。

8.用于改进印刷技术中油墨或调色剂固着至基底和/或所述基底的防渗性质的方法，所述印刷技术包括HP Indigo而不包括传热印刷、UV Flexo，所述方法包括：

提供限定外表面的基底以接收油墨或调色剂；

施加组合物至所述基底的所述外表面，从而在所述基底的所述外表面上形成所述组合物的层，其中所述组合物的所述层被用作底漆涂层，所述组合物包括

(i)0.01wt％至5wt％的至少一种聚乙烯亚胺分散系、(ii)5wt％至50wt％的至少一种乙烯丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物分散系、(iii)0.001wt％至2wt％的至少一种交联剂和(iv)10wt％至95wt％的水，其中所述组合物中组分的总量等于100wt％；和

固化所述组合物的所述层，

其中所述交联剂是基于氮丙啶的试剂。

9.权利要求8所述的方法，其中通过干燥所述组合物并且引起所述组合物的交联而进行固化。

10.权利要求8所述的方法，其中所述组合物包括具有从2,000至100,000的分子量的乙烯丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物。

11.权利要求10所述的方法，其中所述分子量为从2,000至50,000。

12.权利要求8-11中任一项所述的方法，其中所述共聚物具有60wt％至95wt％的乙烯含量。

13.权利要求8-11中任一项所述的方法，其中所述共聚物具有5wt％至35wt％的丙烯酸或甲基丙烯酸含量。

14.权利要求8-11中任一项所述的方法，其中所述组合物进一步包括选自缓冲剂、防结块剂、湿润剂、消泡剂、消光剂、抗静电剂、表面活性剂及其组合的至少一种试剂。

15.权利要求8-11中任一项所述的方法，其中所述组合物包括(i)0.01wt％至2wt％的至少一种聚乙烯亚胺分散系、(ii)25wt％至40wt％的至少一种乙烯丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物分散系、(iii)0.01wt％至2wt％的至少一种交联剂和(iv)50wt％至85wt％的水，其中所述组合物中组分的总量等于100wt％。