CN105016449A - 一种去除制药厂废水中18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮的方法 - Google Patents
一种去除制药厂废水中18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种去除制药厂废水中18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮的方法，分三步依次向废水中投加1-乙烯基-1-甲基-2,4-二(丙-1-烯-2-基)环己烷，十四酸-1-甲基乙基酯，羟基丁二酸，五羟基己酸钠，精氨酸双糖苷，4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，1氢-四唑-1-乙酸，(2R,3R)-3,5,7-三羟基-2-(3,4,5-三羟基苯基)苯并二氢吡喃-4-酮，1-羟基萘-8-磺酸，氨基三亚甲基膦酸，3-[10,10-二甲基-9(10H)-蒽亚基]-N,N-二甲基丙胺盐酸盐，β-石竹烯，三氯化铝，2-氨基-5-胍基戊酸，微晶纤维素。该处理方法与目标物质的络合能力强，去除率可达99.9%。
Description
技术领域
本发明涉及一种去除制药厂废水中18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮的方法，属于环境保护技术领域。
背景技术
18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮是甾体雌激素类物质，临床主要与炔雌醇等组成复方作为短效口服避孕药，也可通过剂型改变用作长效避孕药，还可用于治疗痛经、月经不调。此种避孕药的生产废水难生物降解，且具有潜在生物危害。加拿大研究人员的一项研究发现，下水道中的口服避孕药成分引发了一系列连锁反应，在雌激素的作用下，雄性鱼类体内会产生卵黄蛋白，继而产生卵细胞，导致一座湖泊中的一种淡水鱼黑头鲰鱼几乎灭绝，进而导致这种鱼的捕食者湖鳟数量下降，黑头鲰鱼的主要食物——昆虫的数量开始增加。
目前国内处理避孕药生产废水的方法主要有生物法和焚烧法两种：
1、生物法：例如SBR好氧污泥法和AO膜生物反应器法，优点是成本相对较低，但反应时间较长，且需保持一定的生产负荷以维持稳定的水量，适用于生产规模较大的企业。
2、焚烧法：污水污水经干燥器进行汽化，将汽化后的气体送入焚烧炉焚烧。汽化时留下的盐泥在烘烤箱内加热焙烧，使有机物充分挥发后，再引入焚烧炉内烧掉。优点是可以保证有机物充分分解成无机物而不会产生二次污染，缺点是焚烧炉需采用热值较高的块状煤已达到规定炉温，成本较高。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种去除制药厂废水中18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮的方法，它能与水中的18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮作用，形成络合物沉淀，通过过滤去除，具有低毒、无环境污染，去除率高，适用范围广，成本低的优点。
本发明的技术内容为：一种去除制药厂废水中18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮的方法：
步骤一：向废水中投加如下质量分数的物质：
1-乙烯基-1-甲基-2,4-二(丙-1-烯-2-基)环己烷 10-20份，
十四酸-1-甲基乙基酯 15-30份，
羟基丁二酸 0.7-1.1份，
五羟基己酸钠 15-20份，
精氨酸双糖苷 4-8份；
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤二：向步骤一得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 10-20份，
1氢-四唑-1-乙酸 0.5-1.3份，
(2R,3R)-3,5,7-三羟基-2-(3,4,5-三羟基苯基)苯并二氢吡喃-4-酮 6-12份，
1-羟基萘-8-磺酸 2-5份，
氨基三亚甲基膦酸 10-20份；
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤三：向步骤二得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
3-[10,10-二甲基-9(10H)-蒽亚基]-N,N-二甲基丙胺盐酸盐 2-4份，
β-石竹烯 10-15份，
三氯化铝 15-30份，
2,3,23-三羟基齐墩果-12-烯-28-酸 6-12份，
2-氨基-5-胍基戊酸 6-10份，
微晶纤维素 约3-5份；
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得处理后清液；
其中，步骤一至步骤三中添加的所有物质的质量总和与被处理制药厂废水的体积之比为50mg/L。
优选的，各物质还可按以下质量分数添加：
步骤一：向废水中投加如下质量分数的物质：
1-乙烯基-1-甲基-2,4-二(丙-1-烯-2-基)环己烷 15份，
十四酸-1-甲基乙基酯 22份，
羟基丁二酸 0.9份，
五羟基己酸钠 17份，
精氨酸双糖苷 6份；
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤二：向步骤一得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 15份，
1氢-四唑-1-乙酸 0.9份，
(2R,3R)-3,5,7-三羟基-2-(3,4,5-三羟基苯基)苯并二氢吡喃-4-酮 9份，
1-羟基萘-8-磺酸 3份，
氨基三亚甲基膦酸 15份；
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤三：向步骤二得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
3-[10,10-二甲基-9(10H)-蒽亚基]-N,N-二甲基丙胺盐酸盐 3份，
β-石竹烯 12份，
三氯化铝 22份，
2,3,23-三羟基齐墩果-12-烯-28-酸 9份，
2-氨基-5-胍基戊酸 8份，
微晶纤维素 4份；
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得处理后清液。
本发明具有如下有益效果：
（1）1-乙烯基-1-甲基-2,4-二(丙-1-烯-2-基)环己烷、十四酸-1-甲基乙基酯、羟基丁二酸、五羟基己酸钠、精氨酸双糖苷五种物质产生协同作用，可与18-甲基炔诺酮作用，形成络合物沉淀；4-烯丙基-2-甲氧基苯酚、1氢-四唑-1-乙酸、(2R,3R)-3,5,7-三羟基-2-(3,4,5-三羟基苯基)苯并二氢吡喃-4-酮、1-羟基萘-8-磺酸、氨基三亚甲基膦酸五种物质产生协同作用，可与炔诺酮庚酸酯作用，形成络合物沉淀；3-[10,10-二甲基-9(10H)-蒽亚基]-N,N-二甲基丙胺盐酸盐、β-石竹烯、三氯化铝、2,3,23-三羟基齐墩果-12-烯-28-酸、2-氨基-5-胍基戊酸、微晶纤维素六种物质产生协同作用，可与炔诺酮作用，形成络合物沉淀；
（2）与18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮的络合能力强，形成络合物沉淀速度快，去除率可达99.9%以上；
（3）低毒性，用量少，对水体不产生危害；
（4）仅需加药及过滤分离装置，对设备要求低，处理成本低；
（5）随时使用随时添加，不受生产负荷的限制。
具体实施方式
以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述，但本发明所要求保护的范围并不局限于实施例所描述之范围。
实施例1
一种去除制药厂废水中18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮的方法，
步骤一：向废水中投加如下质量分数的物质：
1-乙烯基-1-甲基-2,4-二(丙-1-烯-2-基)环己烷 13份，
十四酸-1-甲基乙基酯 18份，
羟基丁二酸 0.8份，
五羟基己酸钠 15份，
精氨酸双糖苷 5份，
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤二：向步骤一得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 13份，
1氢-四唑-1-乙酸 0.7份，
(2R,3R)-3,5,7-三羟基-2-(3,4,5-三羟基苯基)苯并二氢吡喃-4-酮 8份，
1-羟基萘-8-磺酸 3份，
氨基三亚甲基膦酸 13份，
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤三：向步骤二得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
3-[10,10-二甲基-9(10H)-蒽亚基]-N,N-二甲基丙胺盐酸盐 3份，
β-石竹烯 11份，
三氯化铝 20份，
2,3,23-三羟基齐墩果-12-烯-28-酸 8份，
2-氨基-5-胍基戊酸 7份，
微晶纤维素 3份，
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得处理后清液。
处理前：1L水样中含18-甲基炔诺酮10mg、炔诺酮庚酸酯10mg、炔诺酮10mg，依次加入步骤一至步骤三中添加的所有物质总共50mg；
处理后：1L水样中含炔诺酮0.01mg、18-甲基炔诺酮和炔诺酮庚酸酯均未检出。
实施例2
一种去除制药厂废水中18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮的方法，
步骤一：向废水中投加如下质量分数的物质：
1-乙烯基-1-甲基-2,4-二(丙-1-烯-2-基)环己烷 16份，
十四酸-1-甲基乙基酯 25份，
羟基丁二酸 1.0份，
五羟基己酸钠 18份，
精氨酸双糖苷 7份，
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤二：向步骤一得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 16份，
1氢-四唑-1-乙酸 1.0份，
(2R,3R)-3,5,7-三羟基-2-(3,4,5-三羟基苯基)苯并二氢吡喃-4-酮 10份，
1-羟基萘-8-磺酸 4份，
氨基三亚甲基膦酸 16份，
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤三：向步骤二得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
3-[10,10-二甲基-9(10H)-蒽亚基]-N,N-二甲基丙胺盐酸盐 4份，
β-石竹烯 13份，
三氯化铝 25份，
2,3,23-三羟基齐墩果-12-烯-28-酸 10份，
2-氨基-5-胍基戊酸 9份，
微晶纤维素 4份，
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得处理后清液。
处理前：1L水样中含18-甲基炔诺酮12mg、炔诺酮庚酸酯12mg、炔诺酮8mg，依次加入步骤一至步骤三中添加的所有物质总共50mg；
处理后：1L水样中18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮均未检出。
实施例3
一种去除制药厂废水中18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮的方法，
步骤一：向废水中投加如下质量分数的物质：
1-乙烯基-1-甲基-2,4-二(丙-1-烯-2-基)环己烷 15份，
十四酸-1-甲基乙基酯 22份，
羟基丁二酸 0.9份，
五羟基己酸钠 17份，
精氨酸双糖苷 6份，
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤二：向步骤一得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 15份，
1氢-四唑-1-乙酸 0.9份，
(2R,3R)-3,5,7-三羟基-2-(3,4,5-三羟基苯基)苯并二氢吡喃-4-酮 9份，
1-羟基萘-8-磺酸 3份，
氨基三亚甲基膦酸 15份，
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤三：向步骤二得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
3-[10,10-二甲基-9(10H)-蒽亚基]-N,N-二甲基丙胺盐酸盐 3份，
β-石竹烯 12份，
三氯化铝 22份，
2,3,23-三羟基齐墩果-12-烯-28-酸 9份，
2-氨基-5-胍基戊酸 8份，
微晶纤维素 4份，
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得处理后清液。
处理前：1L水样中含18-甲基炔诺酮20mg、炔诺酮庚酸酯18mg、炔诺酮16mg，依次加入步骤一至步骤三中添加的所有物质总共50mg；
处理后：1L水样中18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮均未检出。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本领域的技术人员在本发明所揭露的技术范围内，可不经过创造性劳动想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书所限定的保护范围为准。
Claims (2)
1. 一种去除制药厂废水中18-甲基炔诺酮、炔诺酮庚酸酯和炔诺酮的方法，其特征在于：
步骤一：向废水中投加如下质量分数的物质：
1-乙烯基-1-甲基-2,4-二(丙-1-烯-2-基)环己烷 10-20份，
十四酸-1-甲基乙基酯 15-30份，
羟基丁二酸 0.7-1.1份，
五羟基己酸钠 15-20份，
精氨酸双糖苷 4-8份；
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤二：向步骤一得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 10-20份，
1氢-四唑-1-乙酸 0.5-1.3份，
(2R,3R)-3,5,7-三羟基-2-(3,4,5-三羟基苯基)苯并二氢吡喃-4-酮 6-12份，
1-羟基萘-8-磺酸 2-5份，
氨基三亚甲基膦酸 10-20份；
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤三：向步骤二得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
3-[10,10-二甲基-9(10H)-蒽亚基]-N,N-二甲基丙胺盐酸盐 2-4份，
β-石竹烯 10-15份，
三氯化铝 15-30份，
2,3,23-三羟基齐墩果-12-烯-28-酸 6-12份，
2-氨基-5-胍基戊酸 6-10份，
微晶纤维素 约3-5份；
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得处理后清液；
其中，步骤一至步骤三中添加的所有物质的质量总和与被处理制药厂废水的体积之比为50mg/L。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
步骤一：向废水中投加如下质量分数的物质：
1-乙烯基-1-甲基-2,4-二(丙-1-烯-2-基)环己烷 15份，
十四酸-1-甲基乙基酯 22份，
羟基丁二酸 0.9份，
五羟基己酸钠 17份，
精氨酸双糖苷 6份；
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤二：向步骤一得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 15份，
1氢-四唑-1-乙酸 0.9份，
(2R,3R)-3,5,7-三羟基-2-(3,4,5-三羟基苯基)苯并二氢吡喃-4-酮 9份，
1-羟基萘-8-磺酸 3份，
氨基三亚甲基膦酸 15份；
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得上清液；
步骤三：向步骤二得到的上清液中投加如下质量分数的物质：
3-[10,10-二甲基-9(10H)-蒽亚基]-N,N-二甲基丙胺盐酸盐 3份，
β-石竹烯 12份，
三氯化铝 22份，
2,3,23-三羟基齐墩果-12-烯-28-酸 9份，
2-氨基-5-胍基戊酸 8份，
微晶纤维素 4份；
搅拌5-10分钟后，静置10-20分钟，然后过滤得处理后清液。
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