CN105001588B - 一种熔融沉积成型用abs复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种熔融沉积成型用abs复合材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105001588B CN105001588B CN201510423807.0A CN201510423807A CN105001588B CN 105001588 B CN105001588 B CN 105001588B CN 201510423807 A CN201510423807 A CN 201510423807A CN 105001588 B CN105001588 B CN 105001588B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- abs
- pmma
- preparation
- carbon nanotube
- composite material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 239000008188 pellet Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 23
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 claims abstract description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 5
- 229920006827 ABS/PMMA Polymers 0.000 claims description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- XQMVBICWFFHDNN-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-chloro-2-phenylpyridazin-3-one;(2-ethoxy-3,3-dimethyl-2h-1-benzofuran-5-yl) methanesulfonate Chemical compound O=C1C(Cl)=C(N)C=NN1C1=CC=CC=C1.C1=C(OS(C)(=O)=O)C=C2C(C)(C)C(OCC)OC2=C1 XQMVBICWFFHDNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 3
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 3
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 101100257133 Caenorhabditis elegans sma-3 gene Proteins 0.000 description 1
- 102100023116 Sodium/nucleoside cotransporter 1 Human genes 0.000 description 1
- 101710123675 Sodium/nucleoside cotransporter 1 Proteins 0.000 description 1
- 102100021470 Solute carrier family 28 member 3 Human genes 0.000 description 1
- 101710186856 Solute carrier family 28 member 3 Proteins 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
本发明提供了一种熔融沉积成型用ABS复合材料，所述复合材料包括如下按重量百分比数计的原料制成：本体法ABS 30~45；乳液法ABS 30~45；苯乙烯马来酸酐共聚物2~8；石墨烯微片1~10；多壁碳纳米管0.5~5；聚甲基丙烯酸甲酯20~40。本发明提供的ABS复合材料采用不同粒径的ABS混合形成双峰分布的ABS复合基底，两者相容性好，层间粘结性能好，所述ABS复合材料用丙酮蒸汽后处理后，能够较好的保持原有的制品尺寸精度，导电剂共混质量低，较好地改善了材料的物理力学及导电性能。
Description
技术领域
本发明属于3D打印导线用导电材料技术领域，更具体地，涉及一种熔融沉积成型用ABS复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
目前在中国销售的3D打印用ABS料条有进口的STRATASYS P400 ABS、国产的蒙脱土改性ABS（CN104672755A）、玻纤增强ABS（CN104559034A）、聚碳酸酯改性ABS（CN104559023A）、橡胶粒子双峰分布的ABS（CN104072935A、CN103980429A）、炭黑导电改性ABS（CN103788565A），但这些ABS料条打印出来的制品层间粘结差、遇冷收缩大、表面分层现象严重。
ABS料条打印出来的制品用丙酮蒸汽后处理一定时间，层间粘结得到改善，表面分层现象得到缓解消除。虽然制品表面分层现象得到消除，也引起了制品表面的ABS料被溶化，损失了原有的制品尺寸精度。
现有技术CN103788565A使用高用量的导电炭黑改性ABS，可以获得导电的3D打印用ABS料条，但因炭黑的用量高，导致制品很多物理力学性能下降。
发明内容
本发明的目的在于根据现有3D打印用ABS料条技术的不足，提供了一种熔融沉积成型用ABS复合材料及其制备方法和应用。
本发明的另一个目的在于提供所述熔融沉积成型用ABS复合材料的制备方法与应用。
本发明的上述目的通过以下技术方案实现：
本发明提供了一种熔融沉积成型用ABS复合材料，所述复合材料包括如下按重量百分比数计的原料制成：
本体法ABS 30~45
乳液法ABS 30~45
苯乙烯马来酸酐共聚物 2~8
石墨烯微片 1~10
多壁碳纳米管 0.5~5
聚甲基丙烯酸甲酯 20~40 。
优选地，所述复合材料包括如下按重量百分比数计的原料制成：
本体法ABS 30~38
乳液法ABS 30~38
苯乙烯马来酸酐共聚物 2~6
石墨烯微片 1~5
多壁碳纳米管 0.5~3
聚甲基丙烯酸甲酯 20~35 。
本发明提供所述的熔融沉积成型用ABS复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S1. 多壁碳纳米管的处理：将多壁碳纳米管溶于二甲基酰胺溶液，加入聚偏氟乙烯，超声，离心，取上清液，干燥后，得多壁碳纳米管粉末，备用；
S2. 将S1步骤中所得多壁碳纳米管粉末加入DMF中，超声，制成悬浮液，将聚甲基丙烯酸甲酯加入DMF中，加热至完全溶解，将上述两种溶液混合均匀，超声，搅拌，将得到的混合溶液干燥，得到PMMA/CNT母粒；
S3. 将S2中所得PMMA/CNT母粒与聚甲基丙烯酸甲酯经双螺杆挤出机，进行机械共混，得到PMMA/CNT复合材料；
S4. 将S3中所得PMMA/CNT复合材料、石墨烯微片、苯乙烯马来酸酐共聚物、本体法ABS和乳液法ABS混合均匀后，经双螺杆挤出机进行熔融共混，制备得到ABS/PMMA共混物，再经料条成型机制造导电改性的3D打印用ABS料条。
优选地，所述S2中多壁碳纳米管粉末的质量占PMMA/CNT母粒的2~5%。
优选地，所述S1中干燥温度为60℃，离心转速为4000r/min，离心时间为5min。
优选地，所述S2中干燥温度为75℃。
优选地，所述S3中双螺杆挤出机温度为190~230℃。
优选地，所述S4中双螺杆挤出机的温度为190~230℃。
本发明先经本体原位聚合法制备PMMA和多壁碳纳米管（CNT）复合母粒，再将母粒与高流动性PMMA熔融共混制备PMMA/CNT复合材料，再将PMMA/CNT复合材料与导电石墨烯微片（GNP）、相容剂苯乙烯马来酸酐共聚物（SMA）、本体悬浮法合成的ABS、乳液接枝法合成的ABS进行熔融共混，制备出碳材料改性的共连续ABS/PMMA共混物，再经料条成型机制造导电改性的3D打印用ABS料条。
因本发明使用的PMMA的流动性比ABS高得多，使最终料条表面以PMMA相为主，PMMA相中含高导电的CNT，且GNP和SMA协同促进PMMA/CNT在ABS中形成共连续相，在较低的碳材料用量下实现了较高的导电性（即较低的体积电阻率）。
PMMA/CNT复合材料包裹制品表面，加之GNP分布在PMMA和ABS界面对表层的PMMA/CNT起到了支撑作用，在丙酮蒸汽后处理时可大大减轻因表面溶解引起的收缩，从而保持原有的制品尺寸精度。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明提供的ABS复合材料采用不同粒径的ABS混合形成双峰分布的ABS复合基底，两者相容性好，层间粘结性能好，所述ABS复合材料用丙酮蒸汽后处理后，能够较好的保持原有的制品尺寸精度，导电剂共混质量低，较好地改善了材料的物理力学及导电等性能。
附图说明
图1为本发明实施例1提供的ABS复合材料的制备步骤过程图。
图2为本发明实施例1提供的ABS复合材料经丙酮蒸汽处理过程示意图。
图3为本发明实施例1提供的ABS丙酮蒸汽处理前后制件界面的SEM图。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本技术，但实施例并不对本技术做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
超高流动性PMMA牌号：日本住友 LG35
本体法ABS：陶氏MAGNUM 213
乳液法ABS：台湾奇美747，台湾奇美757，台湾奇美756
SMA：荷兰XIRAN SZ15170
GNP：KNG-180厦门凯纳石墨烯技术有限公司
CNT ：CNT-3上海卡吉特化工科技有限公司
拉伸强度：采用万能材料试验机，根据ASTM-D638标准测试
弯曲模量：采用万能材料试验机，根据ASTM-D790标准测试
缺口冲击强度：采用冲击试验机，根据GB/T1043标准测试
体积电阻率：采用EST121型数字超高电阻、微电流测量仪，依据GB/T1410-2006测试，样品直径82mm，厚2mm，每个试样测五组，取其平均值。
实施例1：
1、如图1所示，本体原位聚合法制备PMMA和多壁碳纳米管（CNT）复合母粒，按照表1中原料配比，进行添加：
(1) 碳纳米管的处理：将MWNTs的二甲基酰胺（DMF）溶液加入PVDF作为表面改性剂，进行超声分散，然后搅拌均匀。再用离心机在4000r/min下持续5min。取上次清液。然后放在真空干燥箱中60℃干燥后至恒重备用。
(2) 母粒的制备：将（1）中分散好的碳纳米管粉末加入DMF中，超声波分散15min，制成碳纳米管的悬浮液。将PMMA颗粒按各种比例加入DMF中，于烧杯加热至完全溶解。将两种溶液混合均匀，超声分散2h，水浴搅拌2h。将得到的混合溶液手工推膜后，放入真空干燥箱中于75℃干燥，得到PMMA/CNT母粒。其中，MWNTs的量占PMMA/CNT母粒的2~5%。
2、将PMMA/CNT母粒与高流动性PMMA熔融共混制备PMMA/CNT复合材料：将PMMA/CNT母粒与PMMA进行干燥处理后，混合，将混合物搅拌均匀加入双螺杆挤出机在190-230℃下进行机械共混，制备PMMA/CNT复合材料。
3、 将PMMA/CNT复合材料与导电石墨烯微片（GNP）、相容剂苯乙烯马来酸酐共聚物（SMA）、本体法合成的ABS（陶氏MAGNUM 213 ）、乳液法合成的ABS（台湾奇美747）混合均匀后，经双螺杆挤出机在190-230℃下进行熔融共混，制备出碳材料改性的共连续ABS/PMMA共混物，再经料条成型机制造导电改性的3D打印用ABS料条。
实施例2
制备方法同实施例1，乳液法ABS采用原料为台湾奇美757，原料用量见表1.
实施例3：
制备方法同实施例1，乳液法ABS采用原料为台湾奇美756，原料用量见表1.
实施例4 ：制备方法同实施例1，原料用量见表1.
实施例5 ：制备方法同实施例1，原料用量见表1.
实施例6：制备方法同实施例1，原料用量见表1.
实施例7 ：制备方法同实施例1，原料用量见表1.
对比例1：制备方法同实施例1，不同的是使用的本体法ABS为中国石化上海分公司8391。
对比例2：制备方法同实施例1，不同的是使用的乳液法ABS为德国巴斯夫GP-22。
对比例3：制备方法同实施例1，不同的是使用的本体法ABS为中国石化上海分公司8391，乳液法ABS为德国巴斯夫GP-22。
表1为实施例1~7原料及用量，均为质量百分比浓度（wt%）。
表1
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | |
| 本体法ABS | 35 | 32 | 30 | 32.5 | 30.5 | 32.6 | 30 |
| 乳液法ABS | 35 | 32 | 30 | 32.5 | 30.5 | 32.6 | 30 |
| SMA | 3 | 3 | 3 | 3 | 4 | 2 | 5 |
| GNP | 2 | 2 | 2 | 3.2 | 1.9 | 1.6 | 4 |
| PMMA | 24 | 30 | 34 | 28 | 31.6 | 30 | 30 |
| CNT | 1 | 1 | 1 | 0.8 | 1.5 | 1.2 | 1 |
表2是实施例1~7和对比例1~3测得的机械和导电性能数据：
表2
表3为现有的市售材料的相关机械和导电性能数据：
表3
从以上数据可以看出，实施例1~7的体积电阻率较现有的市售材料（见表3）下降了1014~15个数量级，且实施例1~7中导电填料的含量低，3D打印过程中会减少分层等打印缺陷。
并且采用本发明特定的两种ABS基材也对产品的性能产生了较大的影响，如对比例1~3的数据显示，其体积电阻率较本发明的高，且相应其他性能受到影响。
丙酮蒸汽处理如图2和3所示，通过对本发明制得的制品经丙酮蒸汽处理后收缩程度小，且表面光滑，PMMA/CNT复合材料包裹制品表面，加之GNP分布在PMMA和ABS界面对表层的PMMA/CNT起到了支撑作用，在丙酮蒸汽后处理时可大大减轻因表面溶解引起的收缩，从而保持原有的制品尺寸精度。
Claims (8)
1.一种熔融沉积成型用ABS复合材料，其特征在于，所述复合材料包括如下按重量百分比数计的原料制成：
本体法ABS 30~45
乳液法ABS 30~45
苯乙烯马来酸酐共聚物 2~8
石墨烯微片 1~10
多壁碳纳米管 0.5~5
聚甲基丙烯酸甲酯 20~40；
本体法ABS为陶氏MAGNUM 213；
乳液法ABS为台湾奇美747、台湾奇美757或台湾奇美756 。
2.根据权利要求1所述的熔融沉积成型用ABS复合材料，其特征在于，所述复合材料为如下按重量百分比数计的原料制成：
本体法ABS 30~38
乳液法ABS 30~38
苯乙烯马来酸酐共聚物 2~6
石墨烯微片 1~5
多壁碳纳米管 0.5~3
聚甲基丙烯酸甲酯 20~35 。
3.一种权利要求1或2所述的熔融沉积成型用ABS复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1. 多壁碳纳米管的处理：将多壁碳纳米管溶于二甲基酰胺溶液，加入聚偏氟乙烯，超声，离心，取上清液，干燥后，得多壁碳纳米管粉末，备用；
S2. 将S1步骤中所得多壁碳纳米管粉末加入DMF中，超声，制成悬浮液，将聚甲基丙烯酸甲酯加入DMF中，加热至完全溶解，将上述两种溶液混合均匀，超声，搅拌，将得到的混合溶液干燥，得到PMMA/CNT母粒；
S3. 将S2中所得PMMA/CNT母粒与聚甲基丙烯酸甲酯经双螺杆挤出机，进行机械共混，得到PMMA/CNT复合材料；
S4. 将S3中所得PMMA/CNT复合材料、石墨烯微片、苯乙烯马来酸酐共聚物、本体法ABS和乳液法ABS混合均匀后，经双螺杆挤出机进行熔融共混，制备得到ABS/PMMA共混物，再经料条成型机制造导电改性的3D打印用ABS料条。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述S2中多壁碳纳米管粉末的质量占PMMA/CNT母粒的2~5%。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述S1中干燥温度为60℃，离心转速为4000r/min，离心时间为5min。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述S2中干燥温度为75℃。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述S3中双螺杆挤出机温度为190~230℃。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述S4中双螺杆挤出机的温度为190~230℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510423807.0A CN105001588B (zh) | 2015-07-14 | 2015-07-20 | 一种熔融沉积成型用abs复合材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510411124 | 2015-07-14 | ||
| CN2015104111243 | 2015-07-14 | ||
| CN201510423807.0A CN105001588B (zh) | 2015-07-14 | 2015-07-20 | 一种熔融沉积成型用abs复合材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105001588A CN105001588A (zh) | 2015-10-28 |
| CN105001588B true CN105001588B (zh) | 2017-11-07 |
Family
ID=54374469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510423807.0A Active CN105001588B (zh) | 2015-07-14 | 2015-07-20 | 一种熔融沉积成型用abs复合材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105001588B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106046653A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-26 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 高导电性3d打印材料、其制备方法及应用 |
| CN106589637A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-04-26 | 湖北大学 | 一种使无机粒子在共连续结构聚合物合金相界面处稳定分布的方法 |
| CN108342050A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-07-31 | 复旦大学 | 一种能用于3d打印的abs改性材料 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1433443A (zh) * | 1999-12-07 | 2003-07-30 | 威廉马歇莱思大学 | 嵌入聚合物基质中的取向纳米纤维 |
| WO2007119172A2 (en) * | 2006-04-14 | 2007-10-25 | Arkema France | Conductive carbon nanotube-polymer composite |
| CN101848959A (zh) * | 2007-09-24 | 2010-09-29 | 阿克马法国公司 | 制备复合材料的方法 |
| WO2011131890A1 (fr) * | 2010-04-22 | 2011-10-27 | Arkema France | Materiau composite thermoplastique et/ou elastomerique a base de nanotubes de carbone et de graphenes |
| CN103980429A (zh) * | 2014-04-30 | 2014-08-13 | 中国科学院化学研究所 | 一种可用于3d打印的具有双-二元粒径分布的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（abs）粉料及其制备方法 |
| CN104072935A (zh) * | 2014-06-13 | 2014-10-01 | 福来宝电子(深圳)有限公司 | 一种用于3d打印的abs材料及其制造工艺 |
-
2015
- 2015-07-20 CN CN201510423807.0A patent/CN105001588B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1433443A (zh) * | 1999-12-07 | 2003-07-30 | 威廉马歇莱思大学 | 嵌入聚合物基质中的取向纳米纤维 |
| WO2007119172A2 (en) * | 2006-04-14 | 2007-10-25 | Arkema France | Conductive carbon nanotube-polymer composite |
| CN101848959A (zh) * | 2007-09-24 | 2010-09-29 | 阿克马法国公司 | 制备复合材料的方法 |
| WO2011131890A1 (fr) * | 2010-04-22 | 2011-10-27 | Arkema France | Materiau composite thermoplastique et/ou elastomerique a base de nanotubes de carbone et de graphenes |
| CN103980429A (zh) * | 2014-04-30 | 2014-08-13 | 中国科学院化学研究所 | 一种可用于3d打印的具有双-二元粒径分布的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（abs）粉料及其制备方法 |
| CN104072935A (zh) * | 2014-06-13 | 2014-10-01 | 福来宝电子(深圳)有限公司 | 一种用于3d打印的abs材料及其制造工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Simultaneous enhancement in mechanical strength,electrical conductivity, and electromagnetic shielding properties in PVDF–ABS blends containing PMMA wrapped multiwall carbon nanotubes;Goutam Prasanna Kar 等;《ROYAL SOCIETY OF CHEMISTRY》;20150508;第17卷(第22期);第14856-14865页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105001588A (zh) | 2015-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105001586B (zh) | 一种3d打印导线用导电abs/pla复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN105038089B (zh) | 一种3d打印用导电abs/pc复合材料及其制备方法和应用 | |
| Kumar et al. | Additive manufacturing of flexible electrically conductive polymer composites via CNC-assisted fused layer modeling process | |
| Liu et al. | Improved dispersion of carbon nanotubes in polymers at high concentrations | |
| Kumar et al. | Effect of multiwalled carbon nanotubes on mechanical strength of cement paste | |
| Cividanes et al. | Influence of carbon nanotubes on epoxy resin cure reaction using different techniques: a comprehensive review | |
| CN105001588B (zh) | 一种熔融沉积成型用abs复合材料及其制备方法和应用 | |
| Siljander et al. | Effect of surfactant type and sonication energy on the electrical conductivity properties of nanocellulose-CNT nanocomposite films | |
| Han et al. | Preparation of octadecyl amine grafted over waste rubber powder (ODA-WRP) and properties of its incorporation in SBS-modified asphalt | |
| Hsieh et al. | Mechanical properties and toughness of carbon aerogel/epoxy polymer composites | |
| Saha et al. | Effect of non-ionic surfactant assisted modification of hexagonal boron nitride nanoplatelets on the mechanical and thermal properties of epoxy nanocomposites | |
| Metaxa et al. | Dispersion of multi-walled carbon nanotubes into white cement mortars: the effect of concentration and surfactants | |
| Vorobei et al. | Preparation of polymer–multi-walled carbon nanotube composites with enhanced mechanical properties using supercritical antisolvent precipitation | |
| Zhou et al. | Effect of dispersion on rheological and mechanical properties of polypropylene/carbon nanotubes nanocomposites | |
| CN105754159A (zh) | 一种高强度、防静电的胶乳复合材料、制备及应用 | |
| Shen et al. | Characteristics and mechanical properties of graphene nanoplatelets-reinforced epoxy nanocomposites: comparison of different dispersal mechanisms | |
| Fan et al. | Effect of carbon nanotube and styrene-acrylic emulsion additives on microstructure and mechanical characteristics of cement paste | |
| Patel et al. | Strength evaluation of functionalized MWCNT-reinforced polymer nanocomposites synthesized using a 3D mixing approach | |
| Ye et al. | Interactions between calcium alginate and carrageenan enhanced mechanical property of a natural composite film for general packaging application | |
| Liu et al. | Mechanical properties of carbon fiber-reinforced polymer concrete with different polymer–cement ratios | |
| Sridhara et al. | High performance PA 6/cellulose nanocomposites in the interest of industrial scale melt processing | |
| Wegrzyn et al. | Morphology, mechanical performance, and nanoindentation behavior of injection molded PC/ABS‐MWCNT nanocomposites | |
| CN108641206A (zh) | 废弃电子产品外壳聚苯乙烯塑料的回收利用方法、聚苯乙烯复合材料及应用 | |
| Wang et al. | Influence of interfacial interaction on the mechanical properties of amorphous PE/MMT nanocomposites | |
| Liu et al. | Chemical modifications of continuous aramid fiber for wood flour/high-density-polyethylene composites with improved interfacial bonding |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20181019 Address after: 511430 18 304A, a huge Creative Industrial Park, 644 North Stone Road, Panyu District, Guangzhou, Guangdong. Patentee after: GUANGZHOU RUNFENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 510630 Guangdong Whampoa, Guangzhou, Tianhe District, Whampoa Road West 601 Patentee before: Jinan University |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: ABS composite material for fused deposition modeling, preparation method thereof and application thereof Effective date of registration: 20200615 Granted publication date: 20171107 Pledgee: Bank of Guangzhou Co.,Ltd. Guangzhou South China sub branch Pledgor: GUANGZHOU RUNFENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2020440000135 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20210623 Granted publication date: 20171107 Pledgee: Bank of Guangzhou Co.,Ltd. Guangzhou South China sub branch Pledgor: GUANGZHOU RUNFENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2020440000135 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: ABS composite for melt deposition molding and its preparation method and Application Effective date of registration: 20210705 Granted publication date: 20171107 Pledgee: Bank of Guangzhou Co.,Ltd. Guangzhou South China sub branch Pledgor: GUANGZHOU RUNFENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2021440000230 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220714 Granted publication date: 20171107 Pledgee: Bank of Guangzhou Co.,Ltd. Guangzhou South China sub branch Pledgor: GUANGZHOU RUNFENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2021440000230 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A kind of ABS composite material for fused deposition modeling and its preparation method and application Effective date of registration: 20220810 Granted publication date: 20171107 Pledgee: Bank of Guangzhou Co.,Ltd. Guangzhou South China sub branch Pledgor: GUANGZHOU RUNFENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2022980012275 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20230919 Granted publication date: 20171107 Pledgee: Bank of Guangzhou Co.,Ltd. Guangzhou South China sub branch Pledgor: GUANGZHOU RUNFENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2022980012275 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: ABS composite material for melt deposition molding and its preparation method and application Effective date of registration: 20230922 Granted publication date: 20171107 Pledgee: Bank of Guangzhou Co.,Ltd. Guangzhou South China sub branch Pledgor: GUANGZHOU RUNFENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2023980058404 |