CN104986837A - 一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法，属于水处理技术领域。所述制备方法如下：将给水厂沉淀池聚铝污泥加入含有沸石粉、铝土矿粉的含水浆料和含有聚氢氯化物硅酸盐、Fe2(SO4)3、聚丙烯酸酰胺、藻酸钠、水溶性聚磷酸铵的混凝剂，经过滤、离心、干燥、粉碎、过筛，制得粉状聚铝污泥，再加入添加剂和适量的水进行造粒成型，将成型颗粒干燥后放入马弗炉中高温焙烧，冷却得到聚铝污泥成型材料。本发明生产工艺简单，无有害物产生，制成的聚铝污泥成型除磷材料具有许多微孔，能够去除水中的磷等污染物，还能去除有害金属，减少病原微生物，制备的材料使用后便于分离，可回收利用，适合推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及制备成型除磷材料的方法，属于水处理技术领域。具体涉及一种利用给水厂聚铝污泥制备具有高效去除水中磷的成型材料的方法。
背景技术
磷是造成水体富营养化的一个关键因素，当总磷浓度超过0.05mg/L时，适当的环境条件即可引起藻类等水生植物的过度生长，因此污水排放的磷含量应严格控制。
由于污水中所含的总磷浓度通常比活性污泥中微生物的需磷量高很多，而且生物除磷和生物脱氮过程有时会互相抑制，在实际污水生化处理中磷的去除效果往往不够理想，且除磷稳定性较差，通常在生化处理后需增加深度除磷工艺，以有效降低生化处理尾水中的磷含量。利用除磷材料进行深度除磷具有经济、高效、可重复利用等优势。
目前，给水厂最常用的混凝剂是聚合氯化铝，当采用聚合氯化铝作为混凝剂进行混凝处理时，因产生的给水污泥中含有大量的聚合氯化铝，故称为聚铝污泥。聚铝污泥主要含有铝羧基化合物、无机细砂砾和微生物等。聚铝污泥中铝的化合物对阴离子具有良好的亲和吸附能力，可用于污水的深度除磷。
目前，聚铝污泥材料在研究中往往是以粉末的形式存在，但粉末材料在水处理过程中往往难以分离，难以回收利用，且容易造成设备的阻塞；而将聚铝污泥成型除磷材料不仅克服了以上缺点，还可运用于固定床和流化床当中。检索相关文献表明，在本专利申请日前未发现与本发明类似的用聚铝污泥为原料制备成型的除磷材料，并用于去除水中磷的文献。本发明不仅使聚铝污泥得到了资源化利用，而且可达到以废治废的目的。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法，该制备方法简单，无有害物产生，使用过程中易于回收，不易造成设备阻塞，非常适用于生活污水和工业废水的深度除磷。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下：
一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将给水厂沉淀池聚铝污泥中按照1:0.04～0.1的比例加入含水浆料，所述含水浆料的组成成分为：20～30份沸石粉、3～10份铝土矿粉、水260～350份，置于搅拌机内以40～50r/min的转速进行搅拌，搅拌时间为20～30min，形成泥浆混合物，另外再加水至混合物中含水量达78～82％，继续搅拌形成泥浆混合物，含水浆料中的成分可以去除有害金属，减少病原微生物，更利于水质净化；
(2)在上述泥浆混合物中按照1:0.03～0.06的比例加入混凝剂，所述混凝剂的组成成分为：9～25份聚氢氯化物硅酸盐、12～30份Fe2(SO4)3、0.3～2.7份聚丙烯酸酰胺、10～40份藻酸钠、1～5份水溶性聚磷酸铵，置于搅拌机内以30～100r/min的转速进行搅拌，搅拌时间为25～35min，直至混合物完全絮凝沉淀，形成一次沉淀物；
(3)将步骤(2)所得一次沉淀物用过滤机过滤，再置于离心机中400～500r/min离心20～40min，弃掉离心后的上部溶液，留下底部二次沉淀物待用；
(4)将步骤(3)所得二次沉淀物自然风干，置于恒温干燥箱内在80～120℃的条件下干燥，再置于粉碎机内粉碎，过50～200目筛，制得粉状聚铝污泥；
(5)向步骤(4)中所述粉状聚铝污泥中加入相对于粉状聚铝污泥总质量0.005～0.02倍的添加剂，再加入相对于粉状聚铝污泥总质量0.18～0.23倍的水，置于搅拌机内以50～140r/min的转速进行搅拌，搅拌时间为10～25min，充分混匀，置于圆盘造粒机内进行造粒成型，烘干，制得成型聚铝污泥；
(6)将步骤(5)中所述成型聚铝污泥放入马弗炉中高温焙烧，自然冷却，制得聚铝污泥成型除磷材料。
进一步地，在上述方案中，所述步骤(1)中的沸石粉中天然沸石的含量为60～80％，其规格为180～200目，天然沸石粉含量达到所述的量才能保证其净化效果。
进一步地，在上述方案中，所述步骤(1)中的铝土矿粉规格为120～160目，铝土矿粉的主要成分为三水铝石和软水铝石。
进一步地，在上述方案中，所述步骤(5)中，添加剂为AlCl3和可溶性淀粉，有助于多孔成型。
更进一步地，在上述方案中，所述AlCl3和可溶性淀粉的质量比为1.5～2:1。
进一步地，在上述方案中，所述步骤(6)中，焙烧温度为350～390℃，温度过高会导致部分成分如铝土矿粉中的软水铝石分解，因此温度一定要控制得当，焙烧时间为1.8～2h。
进一步地，在上述方案中，所述步骤(6)中，制得的聚铝污泥成型除磷材料的形状为颗粒状、柱状或球状，这些形状相对于粉状的好处是避免造成设备的阻塞。
本发明的有益效果是：生产工艺简单，成本低廉，无毒害，制成的聚铝污泥成型除磷材料具有许多微孔，能够去除水中的磷等污染物，还能去除有害金属，减少病原微生物，制备的材料使用后便于分离，可回收利用，适合推广应用。
具体实施方式
实施例1：一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将给水厂沉淀池聚铝污泥中按照1:0.04的比例加入含水浆料，所述含水浆料的组成成分为：20份天然沸石含量为60％且其规格为180目的沸石粉、3份规格为120目的铝土矿粉、水260份，置于搅拌机内以40r/min的转速进行搅拌，搅拌时间为20min，形成泥浆混合物，另外再加水至混合物中含水量达78％，继续搅拌形成泥浆混合物，含水浆料中的成分可以去除有害金属，减少病原微生物，更利于水质净化；
(2)在上述泥浆混合物中按照1:0.03的比例加入混凝剂，所述混凝剂的组成成分为：9份聚氢氯化物硅酸盐、12份Fe2(SO4)3、0.3份聚丙烯酸酰胺、10份藻酸钠、1份水溶性聚磷酸铵，置于搅拌机内以30r/min的转速进行搅拌，搅拌时间为25min，直至混合物完全絮凝沉淀，形成一次沉淀物；
(3)将步骤(2)所得一次沉淀物用过滤机过滤，再置于离心机中400r/min离心20min，弃掉离心后的上部溶液，留下底部二次沉淀物待用；
(4)将步骤(3)所得二次沉淀物自然风干，置于恒温干燥箱内在80℃的条件下干燥，再置于粉碎机内粉碎，过50目筛，制得粉状聚铝污泥；
(5)向步骤(4)中所述粉状聚铝污泥中加入相对于粉状聚铝污泥总质量0.005倍的添加剂，所述添加剂为质量比为1.5:1的AlCl3和可溶性淀粉的混合物，添加剂有助于成多孔成型，再加入相对于粉状聚铝污泥总质量0.18倍的水，置于搅拌机内以50r/min的转速进行搅拌，搅拌时间为10min，充分混匀，置于圆盘造粒机内进行造粒成型，烘干，制得成型聚铝污泥；
(6)将步骤(5)中所述成型聚铝污泥放入马弗炉中高温焙烧，焙烧温度为350℃，温度过高会导致部分成分如铝土矿粉中的软水铝石分解，因此温度一定要控制得当，焙烧时间为1.8h，自然冷却，制得聚铝污泥成型除磷材料，制得的聚铝污泥成型除磷材料的形状为颗粒状、柱状或球状，这些形状相对于粉状的好处是避免造成设备的阻塞。
实施例2：一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将给水厂沉淀池聚铝污泥中按照1:0.07的比例加入含水浆料，所述含水浆料的组成成分为：25份天然沸石含量为70％且其规格为190目的沸石粉、6.5份规格为140目的铝土矿粉、水305份，置于搅拌机内以45r/min的转速进行搅拌，搅拌时间为25min，形成泥浆混合物，另外再加水至混合物中含水量达80％，继续搅拌形成泥浆混合物，含水浆料中的成分可以去除有害金属，减少病原微生物，更利于水质净化；
(2)在上述泥浆混合物中按照1:0.045的比例加入混凝剂，所述混凝剂的组成成分为：17份聚氢氯化物硅酸盐、21份Fe2(SO4)3、1.5份聚丙烯酸酰胺、25份藻酸钠、3.5份水溶性聚磷酸铵，置于搅拌机内以65r/min的转速进行搅拌，搅拌时间为30min，直至混合物完全絮凝沉淀，形成一次沉淀物；
(3)将步骤(2)所得一次沉淀物用过滤机过滤，再置于离心机中450r/min离心30min，弃掉离心后的上部溶液，留下底部二次沉淀物待用；
(4)将步骤(3)所得二次沉淀物自然风干，置于恒温干燥箱内在100℃的条件下干燥，再置于粉碎机内粉碎，过125目筛，制得粉状聚铝污泥；
(5)向步骤(4)中所述粉状聚铝污泥中加入相对于粉状聚铝污泥总质量0.0125倍的添加剂，所述添加剂为质量比为1.75:1的AlCl3和可溶性淀粉的混合物，添加剂有助于成多孔成型，再加入相对于粉状聚铝污泥总质量0.205倍的水，置于搅拌机内以95r/min的转速进行搅拌，搅拌时间为17.5min，充分混匀，置于圆盘造粒机内进行造粒成型，烘干，制得成型聚铝污泥；
(6)将步骤(5)中所述成型聚铝污泥放入马弗炉中高温焙烧，焙烧温度为370℃，温度过高会导致部分成分如铝土矿粉中的软水铝石分解，因此温度一定要控制得当，焙烧时间为1.9h，自然冷却，制得聚铝污泥成型除磷材料，制得的聚铝污泥成型除磷材料的形状为颗粒状、柱状或球状，这些形状相对于粉状的好处是避免造成设备的阻塞。
实施例3：一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将给水厂沉淀池聚铝污泥中按照1:0.1的比例加入含水浆料，所述含水浆料的组成成分为：30份天然沸石含量为80％且其规格为200目的沸石粉、10份规格为160目的铝土矿粉、水350份，置于搅拌机内以50r/min的转速进行搅拌，搅拌时间为30min，形成泥浆混合物，另外再加水至混合物中含水量达82％，继续搅拌形成泥浆混合物，含水浆料中的成分可以去除有害金属，减少病原微生物，更利于水质净化；
(2)在上述泥浆混合物中按照1:0.06的比例加入混凝剂，所述混凝剂的组成成分为：25份聚氢氯化物硅酸盐、30份Fe2(SO4)3、2.7份聚丙烯酸酰胺、40份藻酸钠、5份水溶性聚磷酸铵，置于搅拌机内以100r/min的转速进行搅拌，搅拌时间为35min，直至混合物完全絮凝沉淀，形成一次沉淀物；
(3)将步骤(2)所得一次沉淀物用过滤机过滤，再置于离心机中500r/min离心40min，弃掉离心后的上部溶液，留下底部二次沉淀物待用；
(4)将步骤(3)所得二次沉淀物自然风干，置于恒温干燥箱内在120℃的条件下干燥，再置于粉碎机内粉碎，过200目筛，制得粉状聚铝污泥；
(5)向步骤(4)中所述粉状聚铝污泥中加入相对于粉状聚铝污泥总质量0.005～0.02倍的添加剂，所述添加剂为质量比为2:1的AlCl3和可溶性淀粉的混合物，添加剂有助于成多孔成型，再加入相对于粉状聚铝污泥总质量0.23倍的水，置于搅拌机内以140r/min的转速进行搅拌，搅拌时间为25min，充分混匀，置于圆盘造粒机内进行造粒成型，烘干，制得成型聚铝污泥；
(6)将步骤(5)中所述成型聚铝污泥放入马弗炉中高温焙烧，焙烧温度为390℃，温度过高会导致部分成分如铝土矿粉中的软水铝石分解，因此温度一定要控制得当，焙烧时间为2h，自然冷却，制得聚铝污泥成型除磷材料，制得的聚铝污泥成型除磷材料的形状为颗粒状、柱状或球状，这些形状相对于粉状的好处是避免造成设备的阻塞。
试验对比：
(1)原料来源：取自南京市某自来水厂沉淀池的聚铝污泥。
(2)试验材料：分别按照本发明前述的实施例1、实施例2、实施例3的方法制备出三种聚铝污泥成型除磷材料，分别为材料一、材料二、材料三，作为实验组材料；
再取粉煤灰和活性炭1:1的混合物置于110℃条件下烘干2h，干燥器内干燥并冷却，得到一般的除磷材料，作为对照材料。
(3)分别称取上述制备的对照材料、材料一、材料二、材料三各0.5g，置于250ml锥形瓶中，加入100ml含磷5mg/L的模拟废水，在25℃±1℃下，100r/min恒温震荡24h，计算磷的去除率，如表1。
表1：各材料的磷去除率表
| 材料 | 对照材料 | 材料一 | 材料二 | 材料三 |
| 磷去除率/％ | 52.66 | 79.18 | 83.59 | 84.41 |
(4)结果表明，该成型除磷材料对磷的去除率比一般的除磷材料要高26.52～31.75％，除磷效果显著。
最后，需要说明的是，上述实施例仅是对本发明所作的举例，而不是对发明的限制。任何由此引申出的显而易见的变化或变动仍在本发明的保护范围之中。
Claims (7)
1.一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将给水厂沉淀池聚铝污泥中按照1:0.04～0.1的比例加入含水浆料，所述含水浆料的组成成分为：20～30份沸石粉、3～10份铝土矿粉、水260～350份，搅拌均匀，另外再加水至混合物中含水量达78～82％，继续搅拌形成泥浆混合物；
(2)在上述泥浆混合物中按照1:0.03～0.06的比例加入混凝剂，所述混凝剂的组成成分为：9～25份聚氢氯化物硅酸盐、12～30份Fe2(SO4)3、0.3～2.7份聚丙烯酸酰胺、10～40份藻酸钠、1～5份水溶性聚磷酸铵，置于搅拌机内进行搅拌，直至混合物完全絮凝沉淀，形成一次沉淀物；
(3)将步骤(2)所得一次沉淀物用过滤机过滤，再置于离心机中400～500r/min进行离心，弃掉离心后的上部溶液，留下底部二次沉淀物待用；
(4)将步骤(3)所得二次沉淀物自然风干，置于恒温干燥箱内干燥，再置于粉碎机内粉碎，然后过50～200目筛，制得粉状聚铝污泥；
(5)向步骤(4)中所述粉状聚铝污泥中加入相对于粉状聚铝污泥总质量0.005～0.02倍的添加剂，再加入相对于粉状聚铝污泥总质量0.18～0.23倍的水，置于搅拌机内以50～140r/min的转速进行搅拌，搅拌时间为10～25min，充分混匀，置于造粒机内进行造粒成型，烘干，制得成型聚铝污泥；
(6)将步骤(5)中所述成型聚铝污泥放入马弗炉中高温焙烧，冷却，制得聚铝污泥成型除磷材料。
2.如权利要求1所述的一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的沸石粉中天然沸石的含量为60～80％，其规格为180～200目。
3.如权利要求1所述的一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的铝土矿粉规格为120～160目。
4.如权利要求1所述的一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(5)中，添加剂为AlCl3和可溶性淀粉的混合物。
5.如权利要求4所述的一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法，其特征在于：所述AlCl3和可溶性淀粉的质量比为1.5～2:1。
6.如权利要求1所述的一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(6)中，焙烧温度为350～390℃，焙烧时间为1.8～2h。
7.如权利要求1所述的一种聚铝污泥成型除磷材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(6)中，制得的聚铝污泥成型除磷材料的形状为颗粒状、柱状或球状。
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| CN (1) | CN104986837B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106430902A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-02-22 | 东南大学 | 一种污水厂剩余污泥的处理方法 |
| CN106673112A (zh) * | 2017-02-03 | 2017-05-17 | 北京科泰兴达高新技术有限公司 | 一种脱氮除磷滤料及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60248300A (ja) * | 1984-05-22 | 1985-12-07 | Otsuka Chem Co Ltd | 汚泥の処理方法 |
| JPH0291000A (ja) * | 1988-09-27 | 1990-03-30 | Inax Corp | 回分式汚水処理方法 |
| JP2007167721A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Taki Chem Co Ltd | 排水処理用凝集剤 |
| CN101531388A (zh) * | 2009-04-23 | 2009-09-16 | 东营华泰精细化工有限责任公司 | 一种聚合氯化铝的生产配方及工艺 |
| CN101733067A (zh) * | 2008-11-17 | 2010-06-16 | 浙江瑞普环境技术有限公司 | 吸附材料、其制备方法和利用该材料净化污水的方法 |
| CN101885525A (zh) * | 2009-05-11 | 2010-11-17 | 山东德科生物科技开发有限公司 | 聚合硫氯铝铁生产方法 |
| CN101913674A (zh) * | 2010-08-04 | 2010-12-15 | 南京信息工程大学 | 采用铝盐改性蛋壳去除水中磷的方法 |
-
2015
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60248300A (ja) * | 1984-05-22 | 1985-12-07 | Otsuka Chem Co Ltd | 汚泥の処理方法 |
| JPH0291000A (ja) * | 1988-09-27 | 1990-03-30 | Inax Corp | 回分式汚水処理方法 |
| JP2007167721A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Taki Chem Co Ltd | 排水処理用凝集剤 |
| CN101733067A (zh) * | 2008-11-17 | 2010-06-16 | 浙江瑞普环境技术有限公司 | 吸附材料、其制备方法和利用该材料净化污水的方法 |
| CN101531388A (zh) * | 2009-04-23 | 2009-09-16 | 东营华泰精细化工有限责任公司 | 一种聚合氯化铝的生产配方及工艺 |
| CN101885525A (zh) * | 2009-05-11 | 2010-11-17 | 山东德科生物科技开发有限公司 | 聚合硫氯铝铁生产方法 |
| CN101913674A (zh) * | 2010-08-04 | 2010-12-15 | 南京信息工程大学 | 采用铝盐改性蛋壳去除水中磷的方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106430902A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-02-22 | 东南大学 | 一种污水厂剩余污泥的处理方法 |
| CN106673112A (zh) * | 2017-02-03 | 2017-05-17 | 北京科泰兴达高新技术有限公司 | 一种脱氮除磷滤料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104986837B (zh) | 2017-03-22 |
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant |