CN104974710A - 一种脱醇型防伪硅酮密封胶 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种脱醇型防伪硅酮密封胶，属密封胶技术领域。脱醇型防伪硅酮密封胶包括如下重量份的组分：基础聚合物80～120份、活性碳酸钙20～60份、交联剂1～12份、光致变色剂0.1～5份、催化剂0.01～10份、白炭黑0～20份、增塑剂0～30份、偶联剂0～5份。本发明选用特定的无机光致变色化合物作为光致变色剂，并通过对硅酮密封胶整体组分及其用量的合理配置，制得的硅酮密封胶不仅具有良好的粘结性能和适当的光致变色性能，而且稳定性高，在长期放置、高温、光照等恶劣条件下也不会出现变黄、光致变色性能差、粘结性降低等问题，是一种使用性能优良、稳定性高的脱醇型防伪硅酮密封胶。

Description

一种脱醇型防伪硅酮密封胶

技术领域

本发明涉及一种脱醇型防伪硅酮密封胶，属于密封胶技术领域。

背景技术

目前的硅酮密封胶市场山寨泛滥、假货横行，用户缺乏有效手段去鉴别一支密封胶的质量，密封胶厂家也没有很好的途径去给自己的产品做上防伪标记，特别是密封胶已经使用一段时间后，对胶条的鉴别显得更加困难。现实中往往存在着无良代理商或施工单位以次充好、李代桃僵的现象，从而导致各种质量问题频发。厂家又没有有效且有说服力的手段去鉴别自己的产品，往往在受理索赔方面陷入被动。消费者和密封胶生产厂家的权益都无法得到有力维护。

目前，国内市场上还没有一种具有防伪特性的硅酮密封胶产品。因此，开发一种防伪硅酮密封胶是十分必要的，对于硅酮密封胶的质量保证、生产厂家的产品追踪、消费者的权益维护都具有重大意义。

光致变色材料由于其特殊的光致变色性能，在防伪辨伪方面已经开始得到应用。较为常用的光致变色材料主要是有机光致变色化合物。但是，有机光致变色化合物多为螺毗喃类化合物、俘精酸醉类化合物、二芳基乙烯类化合物、偶氮苯类化合物等大分子环状物，这些大分子环状物与密封胶体系的相容性差，添加入密封胶后有可能会造成密封胶粘结性的下降，无法保证密封胶的使用性能；而且，一些有机光致变色化合物的分子结构中本身包含有偶氮基或苯基乙烯基等发色基团，在长期放置或者高温照射下，容易使密封胶本身变黄、从而影响其使用后的整体外观效果。因此，光致变色化合物的正确选择、以及硅酮密封胶组分的合理配置显得尤为关键。

发明内容

为解决现有技术存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种具有光致变色特性、稳定性高、能够随时检测密封胶真伪的脱醇型防伪硅酮密封胶。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：

一种脱醇型防伪硅酮密封胶，包括如下重量份的组分：

所述脱醇型防伪硅酮密封胶的组分用量优选为：

所述脱醇型防伪硅酮密封胶的组分用量最优选为：

所述基础聚合物为羟基封端有机聚硅氧烷或烷氧基封端有机聚硅氧烷，优选为烷氧基封端有机聚硅氧烷。所述羟基封端有机聚硅氧烷的粘度为1万～50万cps，所述烷氧基封端有机聚硅氧烷的端烷氧基个数为3个～6个。

所述白炭黑为沉淀白炭黑或气相白炭黑，优选为气相白炭黑。

所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷中的任意一种或几种。

所述活性碳酸钙为纳米活性碳酸钙。

所述光致变色剂为无机光致变色剂，具体选自过渡金属氧化物、金属卤化物、稀土配合物中的一种或几种，最优选为过渡金属氧化物。

所述催化剂为钛酸异丙酯、钛酸丁酯、二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、二(乙酰丙酮)-1,3-丙二氧基钛、二正丁基二月桂酸锡、二正丁基二醋酸锡中的任意一种或几种；优选为二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯和二月桂酸二丁基锡。

所述增塑剂为惰性聚硅氧烷或长链烷烃，优选为二甲基硅油。

所述偶联剂为下表所示偶联剂中的一种或几种：

名称	简称
		γ-氨丙基三乙氧基硅烷	KH550
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷	KH570
		γ-巯丙基三甲氧基硅烷	KH590

异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷	IPTS
		Y-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷	KH560
N-(β-氨乙基)-Y-氨丙基三甲氧基硅烷	KH792

所述脱醇型防伪硅酮密封胶的制备方法包含以下步骤：

(1)制备基料

在室温条件下，将基础聚合物、增塑剂、活性碳酸钙、白炭黑加入到高速分散机中，控制温度到110～150℃，真空度为0.06～0.095MP，脱水共混2～4h，冷却得基料；

(2)基料研磨

根据硅酮密封胶产品的性能要求，将基料过三辊研磨至合适细度；

(3)制备防伪硅酮密封胶

将步骤(2)制得的基料加入行星搅拌机中，再加入交联剂、光致变色剂、催化剂、偶联剂，真空混合搅拌均匀0.5h～2h，制得脱醇型防伪硅酮密封胶。

本发明的有益效果是：

本发明提供了一种脱醇型防伪硅酮密封胶。本发明选用特定的无机光致变色化合物作为光致变色剂，并通过对硅酮密封胶整体组分及其用量的合理配置，制得的硅酮密封胶不仅具有良好粘结性能和适当的光致变色性能，而且稳定性高，长期放置、高温、光照等恶劣条件下也不会出现变黄、光致变色性能差、粘结性降低等问题，是一种使用性能优良、稳定性高的脱醇型防伪硅酮密封胶。本发明产品在白天日照条件下，不会发生颜色变化，在黑暗环境中用特定的紫外波长光或可见光照射时，会发生特殊的显色现象；而普通市售的硅酮密封胶在日照和紫外光/可见光照射下均不会产生显色现象，通过这一对比，从而实现对硅酮密封胶真伪的鉴别。

本发明使用过渡金属氧化物、金属卤化物或稀土配合物这些无机光致化合物作为光致变色剂。这几种无机光致化合物稳定性很高，在日照或长时间放置下也不易发生变色现象，而且常见易得、成本较低，便于大规模使用和推广。这些无机光致化合物用于硅酮密封胶体系中不仅不存在相容性的问题，适当的添加量还可起到补强增量作用，能够进一步优化硅酮密封胶的使用性能。其中，过渡金属氧化物的光致变色效率更高，稳定性好，更加适合脱醇型硅酮密封胶体系。

本发明产品的制备方法简便，使用设备均为常规设备，而且生产周期短，工人的操作强度低，非常适合工业化放大生产。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述。

实施例1

一种脱醇型防伪硅酮密封胶，包含如下重量份的组分：

α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(基础聚合物)	80份
		纳米活性碳酸钙	60份
二甲基硅油(增塑剂)	20份
		甲基三甲氧基硅烷(交联剂)	8份
三氧化钼(光致变色剂)	2份
		二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯(催化剂)	3份
KH550(偶联剂)	1份

所述脱醇型防伪硅酮密封胶的制备过程为：

(1)制备基料

在室温条件下，将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油和活性纳米碳酸钙加入到高速分散机中，控制温度到120℃，真空度为0.09MP，脱水共混4h，冷却得基料；

(2)基料研磨

将基料过三辊研磨至规定细度；

(3)制备脱醇型防伪硅酮密封胶

将步骤(2)制得的基料加入行星搅拌机中，再加入三氧化钼、甲基三甲氧基硅烷、二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、偶联剂KH550，真空混合搅拌均匀1h，制得脱醇型防伪硅酮密封胶。

实施例2

一种脱醇型防伪硅酮密封胶，包含如下重量份的组分：

α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(基础聚合物)	100份
		纳米活性碳酸钙	40份
气相白炭黑	10份
		二甲基硅油(增塑剂)	20份
甲基三甲氧基硅烷(交联剂)	10份
		掺Ce的氟化钙(光致变色剂)	5份
二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯(催化剂)	3份
		二月桂酸二丁基锡(催化剂)	0.05份
KH560(偶联剂)	0.8份

所述脱醇型防伪硅酮密封胶的制备过程为：

(1)制备基料

在室温条件下，将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油和活性纳米碳酸钙、气相白炭黑加入到高速分散机中，控制温度到140℃，真空度为0.095MP，脱水共混3h，冷却得基料；

(2)基料研磨

将基料过三辊研磨至规定细度；

(3)制备脱醇型防伪硅酮密封胶

将步骤(2)制得的基料加入行星搅拌机中，再加入掺Ce的氟化钙光致变色剂、甲基三甲氧基硅烷、二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、二月桂酸二丁基锡、偶联剂KH560，真空混合搅拌均匀45min，即制得脱醇型防伪硅酮密封胶。

实施例3

一种脱醇型防伪硅酮密封胶，包含如下重量份的组分：

三甲氧基封端聚二甲基硅氧烷(基础聚合物)	90份
		纳米活性碳酸钙	60份
气相白炭黑	20份
		二甲基硅油(增塑剂)	15份
甲基三甲氧基硅烷(交联剂)	10份
		氧化钨(光致变色剂)	5份
二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯(催化剂)	2.5份
		二月桂酸二丁基锡(催化剂)	0.03份
KH550(偶联剂)	0.2份
		KH560(偶联剂)	0.5份

所述脱醇型防伪硅酮密封胶的制备过程为：

(1)制备基料

在室温条件下，将三甲氧基封端聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油和活性纳米碳酸钙、气相白炭黑加入到高速分散机中，控制温度到130℃，真空度为0.095MP，脱水共混4h，冷却得基料；

(2)基料研磨

将基料过三辊研磨至规定细度；

(3)制备脱醇型防伪硅酮密封胶

将步骤(2)制得的基料加入行星搅拌机中，再加入氧化钨光致变色剂、甲基三甲氧基硅烷、二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、二月桂酸二丁基锡、偶联剂KH550、偶联剂KH560，真空混合搅拌均匀50min，制得脱醇型防伪硅酮密封胶。

实施例4

本实施例为实施例1的对比实施例，采用有机光致变色剂1,2-二甲基二噻吩乙烯替代无机光致变色剂三氧化钼。本实施例密封胶具体包含如下重量份的组分：

α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(基础聚合物)	80份
		纳米活性碳酸钙	60份
二甲基硅油(增塑剂)	20份
		甲基三甲氧基硅烷(交联剂)	8份
1,2-二甲基二噻吩乙烯(光致变色剂)	2份
		二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯(催化剂)	3份
KH550(偶联剂)	1份

所述硅酮密封胶的制备过程为：

(1)制备基料

在室温条件下，将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油和活性纳米碳酸钙加入到高速分散机中，控制温度到120℃，真空度为0.09MP，脱水共混4h，冷却得基料；

(2)基料研磨

将基料过三辊研磨至规定细度；

(3)制备脱醇型防伪硅酮密封胶

将步骤(2)制得的基料加入行星搅拌机中，再加甲基三甲氧基硅烷、1,2-二甲基二噻吩乙烯、二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、偶联剂KH550，真空混合搅拌均匀1h，制得脱醇型防伪硅酮密封胶。

取实施例1～实施例4制得的密封胶产品，按GB/T 13477.2-17-2002建筑密封材料试验方法对密封胶进行性能测试，测试结果见下表。

表1 实施例1～实施例4产品性能测试结果

从上表中数据可以看出，实施例1～实施例4的硅酮密封胶产品在特定光照下均能表现出一定的光致变色性能。其中，采用本发明组分制备的实施例1～实施例3产品，密封胶的外观、粘结性能等均优良，各项指标均符合GB/T14683-2003硅酮建筑密封胶国家标准，完全能够满足应用需求，证明光致变色剂与其他各组分良好相容，能够有效验证硅酮密封胶的真伪。

而作为实施例1对比实施例的实施例4产品，其性能指标虽然也符合GB/T14683-2003硅酮建筑密封胶国家标准，但是其浸水粘结性明显低于实施例1密封胶的浸水粘结性能，而且会产生黄变情况，在使用性能、使用寿命、应用范围等方面均不及实施例1产品。

上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种脱醇型防伪硅酮密封胶，其特征在于包括如下重量份的组分：

。

2.如权利要求1所述的一种脱醇型防伪硅酮密封胶，其特征在于包括如下重量份的组分：

。

3.如权利要求1或2任一项所述的一种脱醇型防伪硅酮密封胶，其特征在于：所述基础聚合物为羟基封端有机聚硅氧烷或烷氧基封端有机聚硅氧烷。

4.如权利要求3所述的一种脱醇型防伪硅酮密封胶，其特征在于：所述羟基封端有机聚硅氧烷的粘度为1万～50万cps，所述烷氧基封端有机聚硅氧烷的端烷氧基个数为3个～6个。

5.如权利要求1或2任一项所述的一种脱醇型防伪硅酮密封胶，其特征 在于：所述活性碳酸钙为纳米活性碳酸钙；所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷中的一种或几种；所述白炭黑为沉淀白炭黑或气相白炭黑。

6.如权利要求1或2任一项所述的一种脱醇型防伪硅酮密封胶，其特征在于：所述光致变色剂为无机光致变色剂。

7.如权利要求6所述的一种脱醇型防伪硅酮密封胶，其特征在于：所述无机光致变色剂为过渡金属氧化物、金属卤化物、稀土配合物中的一种或几种。

8.如权利要求1或2任一项所述的一种脱醇型防伪硅酮密封胶，其特征在于：所述催化剂为钛酸异丙酯、钛酸丁酯、二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、二(乙酰丙酮)-1,3-丙二氧基钛、二正丁基二月桂酸锡、二正丁基二醋酸锡中的一种或几种。

9.如权利要求1或2任一项所述的一种脱醇型防伪硅酮密封胶，其特征在于：所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、Y-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-Y-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。

10.如权利要求1或2任一项所述的一种脱醇型防伪硅酮密封胶，其特征在于：所述增塑剂为惰性聚硅氧烷或长链烷烃。