CN104970028B - 一种除草剂组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种除草剂组合物，该除草剂组合物含有丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺，相对于1重量份的丙草胺，乙氧氟草醚的含量为0.01-50重量份，丙炔氟草胺的含量为0.001-15。本发明还提供了如上所述的除草剂组合物在防治农作物的田间杂草中的用途。通过上述技术方案，本发明的除草剂组合物能够取得明显增效的防治效果，从而提高了除草剂的性能。
Description
技术领域
本发明涉及农业领域，具体地，涉及一种除草剂组合物及该除草剂组合物的用途。
背景技术
水稻是我国种植面积最大的粮食作物，发展水稻生产是确保我国粮食安全的关键。
各地受气候、环境及栽培方式多样化的影响，水稻田杂草相对比较复杂，杂草危害严重，防治难度大。近年来，水稻田杂草种类不断上升，由于其与作物争肥、争水、争阳光、争空间等，对水稻产量和品质造成严重的影响，因此成为水稻田生产中亟待解决的问题。
根据水稻田间的草相，我国水稻田间的杂草类型大致可分为：以禾本科杂草为主，主要是草、双穗雀稗、雀稗、霸王稗、马唐等；以阔叶杂草为主，主要是野慈姑、雨久花、眼子菜、泽泻等；以莎草科杂草为主，主要是扁秆藨草、日本藨草、萤蔺、牛毛草等；此外还有其它杂草如小茨藻、四叶萍、水花生等。
目前，防除水稻田杂草主要除草剂品种有：苄嘧磺隆、二氯喹啉酸、丁草胺、乙草胺、丙草胺、灭草松、敌稗等，但是由于作用机理、化学结构及理化性能、应用性能的不同，不同除草剂的杀草能力有限且杀草谱较窄，如，苄嘧磺隆对禾本科杂草效果差，以稗草为主的秧田不宜使用，且对阔叶杂草和莎草可杂草超过3叶效果差；二氯喹啉酸对阔叶杂草和莎草科效果差，且土壤中残留量较大，对后茬易产生药害；丁草胺为芽前除草剂，对三叶期以上的稗草效果差，施药时水层淹没心叶时，使得丁草胺药液对水稻生长点产生影响，容易产生药害症状，对鱼毒性较强，稻田用药后的田水不能排入鱼塘；乙草胺除草剂对禾本科杂草效果差，而且地表水中乙草胺代谢物对人体具有一定危害；丙草胺为芽前除草剂，单独施用时，对湿插水稻选择性较差，且水稻发芽期对丙草胺也比较敏感；灭草松对禾本科杂草无效，在阴天或气温低时施药，则效果欠佳，对人眼睛和呼吸道有刺激作用；敌稗为酰胺类高选择性的触杀型除草剂，但是在土壤中易分解，不能作土壤处理剂使用，且温度高于30℃，水层淹没秧苗，易产生药害。
由于水稻田抗性杂草的大量发生，目前的除草剂在防治水稻田抗性杂草时存在防效较低的缺陷。
发明内容
本发明的目的是克服除草剂效能较低的缺陷，提供一种效能较高的除草剂组合物。
为了实现上述目的，本发明提供了一种除草剂组合物，该除草剂组合物含有丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺，相对于1重量份的丙草胺，乙氧氟草醚的含量为0.01-50重量份，丙炔氟草胺的含量为0.001-15。
本发明还提供了如上所述的除草剂组合物在防治农作物田间杂草中的用途。
通过上述技术方案，本发明的除草剂组合物中丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺能够取得明显增效的效果，从而提高了除草剂的效能。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本发明中，除草剂组合物中的各组分的含量之和为100重量％。
本发明提供了一种除草剂组合物，该除草剂组合物含有丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺；相对于1重量份的丙草胺，乙氧氟草醚的含量为0.01-50重量份，丙炔氟草胺的含量为0.001-15重量份。
其中，丙草胺是化合物2-氯-N-(2,6-二乙基苯基)-N-(2-丙氧基乙基)乙酰胺(2-chloro-N-(2,6-diethylphenyl)-N-(2-propoxyethyl)acetamide)的商品名，英文商品名为pretilachlor，分子式为C17H26ClNO2，相对分子量为311.9，CAS号为51218-49-6，结构式如式(1)所示。
其中，乙氧氟草醚是化合物2-氯-4-三氟甲基苯基-4'-硝基-3'-乙氧基苯基醚(2-chloro-1-(3-ethoxy-4-nitrophenoxy)-4-(trifluoromethyl)benzene)的商品名，英文商品名为oxyfluorfen，分子式为C15H11ClF3NO4，相对分子量为361.7，CAS号为42874-03-3，结构式如式(2)所示。
其中，丙炔氟草胺是化合物2-[7-氟-3-氧-4-(2-丙炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-4,5,6,7-四氢-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮(2-[7-Fluoro-3-oxo-4-(2-propyn-1-yl)-3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazin-6-yl]-4,5,6,7-tetrahydro-1H-isoindole-1,3(2H)-dione)的商品名，英文商品名为Flumioxazin，分子式为C19H15FN2O4，相对分子量为354.3，CAS号为103361-09-7，结构式如式(3)所示。
根据本发明，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的重量比在较宽的范围内都具有增效作用，为了进一步增强它们的增效作用，优选情况下，相对于1重量份的丙草胺，乙氧氟草醚的含量为0.1-5重量份，丙炔氟草胺的含量为0.01-1.5重量份。
其中，为了更进一步增强它们的增效作用，优选情况下，相对于1重量份的丙草胺，乙氧氟草醚的含量为0.1-5重量份，丙炔氟草胺的含量为0.05-0.45重量份。在该优选情况下，它们三者具有突出的增效作用，能够以较少的除草剂施用量取得较优异的除草效果。
其中，本发明的除草剂组合物可以制成各种常规的除草剂剂型，GB/T19378-2003中列出的多种剂型，例如可湿性粉剂、水分散粒剂、油悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、水乳剂、微乳剂、油展膜剂、颗粒剂、乳油。依据除草剂剂型的不同，可以使用不同的助剂。因此，作为本发明的除草剂组合物的一种优选实施方式，本发明的除草剂组合物还含有助剂。
例如，本发明的除草剂组合物可以制成可湿性粉剂，即可分散于水中形成稳定悬浮液的粉状制剂；其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.03-3)。所述助剂可以包括分散剂和惰性固体载体中的至少一种。其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与分散剂和惰性固体载体的重量比可以为1：(0.02-2)：(0.01-0.6)。其中所述分散剂可以包括聚乙烯吡咯烷酮、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠和月桂醇硫酸钠中的至少一种。其中，所述惰性固体载体可以包括二氧化硅、硅藻土、高岭土、凹凸棒土、蒙脱土、膨润土、滑石粉、白碳黑和轻质碳酸钙等中的至少一种。
例如，本发明的除草剂组合物可以制成水分散粒剂，即加水后能迅速崩解并分散成悬浮液的粒状制剂；其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.06-6.1)。所述助剂可以包括分散剂、惰性固体载体和粘结剂中的至少一种。其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与分散剂、惰性固体载体和粘结剂的重量比可以为1：(0.015-1.5)：(0.025-2.5)：(0.015-1.5)。其中，分散剂可以包括聚乙烯吡咯烷酮、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、月桂醇硫酸钠中的至少一种；惰性固体载体可以包括二氧化硅、硅藻土、高岭土、凹凸棒土、蒙脱土、膨润土、滑石粉、白碳黑和轻质碳酸钙中的至少一种；粘结剂可以包括可溶性淀粉、葡萄糖、纤维素和蔗糖中的至少一种。
例如，本发明的除草剂组合物可以制成油悬浮剂，即加水后能迅速乳化并分散成悬浮液的制剂；其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.06-6.1)。所述助剂可以包括分散剂、增稠剂和有机悬浮介质中的至少一种。其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与分散剂、增稠剂和有机悬浮介质的重量的比值可以为1：(0.115-11.5)：(0.005-0.5)：(0.03-3.0)。其中，分散剂可以包括脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、月桂醇硫酸钠中的至少一种。其中，增稠剂可以包括硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇和有机膨润土中的至少一种。其中，有机悬浮介质可以包括大豆油、玉米油、花生油、葵花油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、橄榄油、蓖麻油、榛子油、芳香烃溶剂油、桉油、松节油和他们的酯交换产物中的至少一种。
例如，本发明的除草剂组合物可以制成悬乳剂，即至少含有两种不溶于水的有效成分，以固体微粒和微细液珠形式稳定地分散在以水为连续流动相的非均相液体制剂；其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.2-20)。所述助剂可以包括分散剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂和水中的至少一种。其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与分散剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂和水的重量的比值可以为1：(0.02-2)：(0.01-1)：(0.02-2)：(0.04-4)。其中，分散剂可以包括聚乙烯吡咯烷酮、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠和月桂醇硫酸钠中的至少一种。其中，所述防冻剂可以包括乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、乙二醇丁醚中的至少一种。其中，所述增稠剂可以包括硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇和有机膨润土中的至少一种。其中，所述消泡剂可以包括有机硅消泡剂、辛醇和聚醚消泡剂中的至少一种。
例如，本发明的除草剂组合物可以制成微囊悬浮剂，即微胶囊稳定的悬浮剂；其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.54-55)。所述助剂可以包括分散剂、囊壁材料、调酸介质、调碱介质、防冻剂、增稠剂、消泡剂和水中的至少一种。其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与分散剂、囊壁材料、调酸介质、调碱介质、防冻剂、增稠剂、消泡剂和水的重量的比值可以为1：(0.032-3.2)：(0.065-6.5)(0.001-0.009)：(0.002-0.01)：(0.1-1.2)：(0.01-1.0)：(0.01-0.08)：(1-12)。其中，分散剂可以包括聚乙烯吡咯烷酮、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、月桂醇硫酸钠中的至少一种。其中，所述防冻剂可以包括乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、乙二醇丁醚中的至少一种。其中，所述增稠剂可以包括硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇和有机膨润土中的至少一种。其中，所述消泡剂可以包括有机硅消泡剂、辛醇和聚醚消泡剂中的至少一种。
例如，本发明的除草剂组合物可以制成水乳剂，其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.12-11.5)。所述助剂可以包括乳化剂、溶剂和水中的至少一种。其中，丙炔氟草胺和丙草胺的总重量与乳化剂、溶剂和水的重量比可以为1：(0.02-2.2)：(0.01-1.1)：(0.83-83)。其中，乳化剂可以包括脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇聚氧乙烯醚、二苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇醚单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和脂肪胺聚氧乙烯醚中的至少一种；溶剂可以包括丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、芳香烃溶剂、油酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮和环己酮中的至少一种。
例如，本发明的除草剂组合物可以制成微乳剂，其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.12-12)。所述助剂可以包括分散剂、乳化剂、溶剂和水中的至少一种。其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与分散剂、乳化剂、溶剂和水的重量比可以为1：(0.011-1.1)：(0.033-3.3)：(0.03-3.0)：(0.04-4.4)。其中，所述分散剂可以包括聚乙烯吡咯烷酮、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、二异丁基萘磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠和月桂醇硫酸钠中的至少一种。其中，乳化剂可以包括脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇聚氧乙烯醚、二苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇醚单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和脂肪胺聚氧乙烯醚中的至少一种。其中，所述溶剂可以包括丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、芳香烃溶剂、油酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮和环己酮中的至少一种。
例如，本发明的除草剂组合物可以制成油展膜剂，其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.12-12)。所述助剂可以包括乳化剂和溶剂中的至少一种。其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与乳化剂和溶剂的重量比可以为1：(0.033-3.3)：(0.05-4.8)。其中，乳化剂可以包括脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇聚氧乙烯醚、二苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇醚单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和脂肪胺聚氧乙烯醚中的至少一种；溶剂可以包括丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、山梨醇、芳香烃溶剂、油酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮和环己酮中的至少一种。
例如，本发明的除草剂组合物可以制成颗粒剂，即具有一定粒度的干燥颗粒状制剂；其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.12-12)。所述助剂可以包括分散剂、惰性固体载体和粘结剂中的至少一种。其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与分散剂、惰性固体载体和粘结剂的重量比可以为1：(0.04-4.0)：(0.044-4.4)：(0.03-3.0)。其中，分散剂可以包括聚乙烯吡咯烷酮、亚甲基双萘磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、十二烷基苯磺酸钙、丁二酸酯磺酸钠、二异丁基萘磺酸钠(拉开粉)和月桂醇硫酸钠中的至少一种；惰性固体载体可以包括粘土、二氧化硅、硅藻土、高岭土、凹凸棒土、蒙脱土、膨润土、滑石粉、白碳黑和轻质碳酸钙中的至少一种；粘结剂可以包括可溶性淀粉、麦芽糖、纤维素和蔗糖等中的至少一种。
其中，优选情况下，本发明的除草剂组合物特别适合以乳油的除草剂剂型来制备、贮藏、运输和使用。在该优选情况中，进一步优选地，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.2-20)，更优选为1：(1-6)。
其中，本发明的除草剂组合物的剂型为乳油，所述乳油含有助剂，其中助剂可以包括分散剂、乳化剂、增稠剂和溶剂中的至少一种。其中，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与分散剂、乳化剂、增稠剂和溶剂的重量的比值可以为1：(0.01-1.5)：(0.02-3.0)：(0.01-6.5)：(0.15-15)。
其中，所述分散剂可以为各种能降低分散体系中固体或液体粒子聚集的物质；优选地，所述分散剂包括苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、月桂醇硫酸钠中的至少一种；更优选地，所述分散剂包括苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和/或苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。
其中，所述乳化剂可以包括聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇聚氧乙烯醚、二苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇醚单油酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和脂肪胺聚氧乙烯醚中的至少一种。更优选地，所述乳化剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚和/或苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。
其中，所述增稠剂可以为各种能够提高物料粘度的物质，优选地，所述增稠剂可以包括硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇和有机膨润土中的至少一种。更优选地，所述增稠剂包括聚乙二醇。
其中，所述溶剂可以为对农药活性成分有优良的溶解性能，优选地，所述溶剂可以包括大豆油、玉米油、花生油、葵花油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、橄榄油、蓖麻油、榛子油、芳香烃溶剂油、桉油、松节油、环己酮、N-甲基吡咯烷酮和他们的酯交换产物中的至少一种。更优选地，所述溶剂包括油酸甲酯。
作为本发明特别优选的一种实施方式，所述除草剂组合物含有丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺，相对于1重量份的丙草胺，乙氧氟草醚的含量为0.1-5重量份，丙炔氟草胺的含量为0.05-0.45重量份；所述除草剂组合物还含有苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇和油酸甲酯；丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪族醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇和油酸甲酯的重量的比值为1：(0.01-1.5)：(0.02-3.0)：(0.01-6.5)：(0.15-15)。在该优选实施方式的情况下，所述除草剂组合物，特别适用于水稻的田间杂草的防治，具有较广的杂草杀灭谱和较高的杀灭防效。
本发明中，脂肪族聚氧乙烯醚如R-O-(CH2CH2O)n-H所示，R为饱和的或不饱和的C12-C18的烃基，n为10-20的整数；优选地，R为饱和的或不饱和的C12-C15的烃基，n为15-20的整数。
本发明中，聚乙二醇的平均分子量(按照中国药典2010年版二部中的方法测量)可以为200-6000，优选为1000-2000。
本发明还提供了如上所述的除草剂组合物应用于防治农作物田间杂草中的用途。
其中，所述农作物可以为水稻，即本发明的除草剂组合物特别适合在水稻田中使用。
其中，所述除草剂组合物的施用方式可以为药土法。
其中，所述田间杂草可以包括稗草、双穗雀稗、雀稗、霸王稗、马唐、牛筋草、野慈姑、雨久花、眼子菜、泽泻、牛筋草、画眉草、异型莎草、三棱草、野荸荠、扁秆藨草、日本藨草、萤蔺、四叶萍、水花生、鲤肠、鸭舌草和千金子中的至少一种。
其中，上述除草剂组合物在每亩地上的用量没有特别的限制，具体可以根据有效成分的亩用量及制剂的有效成分含量调节，例如可以使得每亩地上的丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总施用量为1-500g。
上述除草剂组合物中的各个组分可以分开独立存放，在临用前混合均匀即可。在另一种实施方式中，上述农药组合物中的两个或两个以上的组分可以混合均匀为混合物，以混合物的方式提供。
以下通过实施例进行进一步详细说明本发明。
以下实施例中，丙草胺购自山东侨昌化学有限公司；乙氧氟草醚购自山东侨昌化学有限公司；丙炔氟草胺购自上虞颖泰精细化工有限公司；苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯购自南京太化化工有限公司；脂肪醇聚氧乙烯醚购自河北沧州鸿源农化有限公司；聚乙二醇购自邢台蓝星助剂厂，平均分子量为1000-2000；油酸甲酯购自河北益海安格诺农化有限公司；木质素磺酸钠购自南京捷润科技有限公司；月桂醇硫酸钠购自广州市远乘化工科技有限公司；白炭黑购自天津金秋实化工有限公司；高岭土购自徐州矿业集团；亚甲基双萘磺酸钠购自飞翔化工(张家港)有限公司；可溶性淀粉购自上海紫一试剂厂；失水山梨醇聚氧乙烯醚购自南京太化化工有限公司；苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯购自河北沧州鸿源农化有限公司；硅酸镁铝购自湖南朋泰高新材料有限公司；消泡剂购自迈图高新材料集团；酚醛树脂购自济南乾来环保技术有限公司；黄原胶购自山东淄博中轩生化有限公司；环己酮购自保定天佑贸易有限公司；十二烷基苯磺酸钙购自河北沧州鸿源农化有限公司；芳香烃溶剂油江苏华伦星聚河化工销售有限公司；N-甲基吡咯烷酮购自飞翔化工(张家港)有限公司；丁二酸酯磺酸钠购自南京捷润科技有限公司；蒙脱土购自太原市瑞和丰科贸有限公司。
实施例1
本实施例制备剂型为乳油的除草剂组合物。
取15重量份的丙草胺、12重量份的乙氧氟草醚、4重量份的丙炔氟草胺、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例2
本实施例制备剂型为乳油的除草剂组合物。
取16.3重量份的丙草胺、8.1重量份的乙氧氟草醚、6.6重量份的丙炔氟草胺、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例3
本实施例制备剂型为乳油的除草剂组合物。
取11.8重量份的丙草胺、17.5重量份的乙氧氟草醚、1.7重量份的丙炔氟草胺、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例4
本实施例制备剂型为乳油的除草剂组合物。
取11.5重量份的丙草胺、1.4重量份的乙氧氟草醚、18.1重量份的丙炔氟草胺、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例5
本实施例制备剂型为乳油的除草剂组合物。
取5.1重量份的丙草胺、24.7重量份的乙氧氟草醚、1.2重量份的丙炔氟草胺、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例6
本实施例制备剂型为乳油的除草剂组合物。
取1.88重量份的丙草胺、0.03重量份的乙氧氟草醚、29.09重量份的丙炔氟草胺、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例7
本实施例制备剂型为乳油的除草剂组合物。
取0.599重量份的丙草胺、29.4重量份的乙氧氟草醚、1.001重量份的丙炔氟草胺、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例8
本实施例制备剂型为可湿性粉剂的除草剂组合物。
取37.5重量份的丙草胺、30重量份的乙氧氟草醚、10重量份的丙炔氟草胺、5重量份的木质素磺酸钠、2重量份的月桂醇硫酸钠、10重量份的白炭黑、5.5重量份的高岭土混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例9
本实施例制备剂型为水分散粒剂的除草剂组合物。
取30重量份的丙草胺、24重量份的乙氧氟草醚、8重量份的丙炔氟草胺、6重量份的亚甲基双萘磺酸钠、4重量份的月桂醇硫酸钠、10重量份的可溶性淀粉、18重量份的高岭土混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例10
本实施例制备剂型为油悬浮剂的除草剂组合物。
取30重量份的丙草胺、24重量份的乙氧氟草醚、8重量份的丙炔氟草胺、10重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、5重量份的失水山梨醇聚氧乙烯醚、5重量份的聚乙二醇、18重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例11
本实施例制备剂型为悬乳剂的除草剂组合物。
取22.5重量份的丙草胺、18重量份的乙氧氟草醚、6重量份的丙炔氟草胺、5重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、5重量份的苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、5重量份的聚乙二醇、1重量份的硅酸镁铝、0.5重量份的消泡剂和18重量份的水混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例12
本实施例制备剂型为微囊悬浮剂的除草剂组合物。
取7.5重量份的丙草胺、6重量份的乙氧氟草醚、2重量份的丙炔氟草胺、10重量份的酚醛树脂、0.2重量份的盐酸、0.3重量份的氢氧化钠、2重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3重量份的苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、5重量份的聚乙二醇、0.5重量份的黄原胶、1重量份的硅酸镁铝、0.5重量份的消泡剂和62重量份的水混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例13
本实施例制备剂型为水乳剂的除草剂组合物。
取22.5重量份的丙草胺、18重量份的乙氧氟草醚、6重量份的丙炔氟草胺、2重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、8重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、5重量份的环己酮、38.5重量份的水混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例14
本实施例制备剂型为微乳剂的除草剂组合物。
取22.5重量份的丙草胺、18重量份的乙氧氟草醚、6重量份的丙炔氟草胺、5重量份的十二烷基苯磺酸钙、15重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、10重量份的芳香烃溶剂油，3重量份的N-甲基吡咯烷酮、20.5重量份的水混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例15
本实施例制备剂型为油展膜剂的除草剂组合物。
取22.5重量份的丙草胺、18重量份的乙氧氟草醚、6重量份的丙炔氟草胺、5重量份的十二烷基苯磺酸钙、10重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、15重量份的芳香烃溶剂油，13.5重量份的N-甲基吡咯烷酮混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
实施例16
本实施例制备剂型为颗粒剂的除草剂组合物。
取22.5重量份的丙草胺、18重量份的乙氧氟草醚、6重量份的丙炔氟草胺、3重量份的亚甲基双萘磺酸钠、3重量份的丁二酸酯磺酸钠、12重量份的白炭黑、15重量份的麦芽糖，20.5重量份的蒙脱土混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
对比例1
取15重量份的丙草胺、16重量份的乙氧氟草醚、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
对比例2
取22.5重量份的丙草胺、16重量份的丙炔氟草胺、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
对比例3
取22.5重量份的乙氧氟草醚、16重量份的丙炔氟草胺、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
对比例4
取31重量份的丙草胺、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
对比例5
取31重量份的乙氧氟草醚、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
对比例6
取31重量份的丙炔氟草胺、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
对比例7
取15重量份的乙草胺(CAS号为34256-82-1，购自山东滨农科技有限公司)、12重量份的乙氧氟草醚、4重量份的丙炔氟草胺、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
对比例8
取15重量份的丙草胺、12重量份的乙羧氟草醚(CAS号为77501-60-1，购自江苏长青农化股份有限公司)、4重量份的丙炔氟草胺、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
对比例9
取15重量份的丙草胺、12重量份的乙氧氟草醚、4重量份的双草醚(CAS号为125401-75-4，购自山东绿霸化工股份有限公司)、4重量份的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、8重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚、2重量份的聚乙二醇、55重量份的油酸甲酯混合均匀，得到本实施例的除草剂组合物。
测试实施例1
本测试实施例对稗草、鸭舌草、野慈姑、牛毛草和千金子的防治效果进行测试。
在水稻种植田内测试实施例1-16和对比例1-9的除草剂组合物对杂草的防治效果，具体步骤包括：移栽水稻6天后，在不同的种植区内拌土撒施实施例1-16和对比例1-9的除草剂组合物。其中，实施例1-7和对比例1-9的除草剂组合物的施用量均为60g/亩，实施例8的除草剂组合物的施用量为40g/亩，实施例9的除草剂组合物的施用量为50g/亩，实施例10的除草剂组合物的施用量为50g/亩，实施例11的除草剂组合物的施用量为66.7g/亩，实施例12的除草剂组合物的施用量为200g/亩，实施例13-16的除草剂组合物的施用量为66.7g/亩，测试每种除草剂组合物的种植区的面积均为5亩，施用时用除草剂拌土，进行药土撒施，并以水替代除草剂作为空白处理，除按上述方案施用除草剂外，各种植区的其它种植条件完全相同。撒施除草剂30天后，对种植区的杂草进行识别计数，按式(A)计算株防效，并且对种植区的水稻产量进行统计，结果如表1所示。
表1
从表1可以看出，本发明的除草剂组合物由于其特有的成分和组合，具有非常明显的增效作用，相对于其它成分和用量的组合能够取得高效环保地防治杂草的效果，从而提高水稻的产量。
此外，从表1还可以看出，本发明的除草剂组合物在相对于1重量份的丙草胺，乙氧氟草醚的含量为0.1-5重量份，丙炔氟草胺的含量为0.01-1.5重量份的优选情况下，特别是在相对于1重量份的丙草胺，乙氧氟草醚的含量为0.1-5重量份，丙炔氟草胺的含量为0.05-0.45重量份的优选情况下，能够取得更加优异的防治效果，并且能够降低用药量，节约成本，减轻对环境的污染和提高水稻的产量。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (9)
1.一种除草剂组合物，其特征在于：该除草剂组合物含有丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺，相对于1重量份的丙草胺，乙氧氟草醚的含量为0.1-5重量份，丙炔氟草胺的含量为0.01-1.5重量份。
2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，相对于1重量份的丙草胺，乙氧氟草醚的含量为0.1-5重量份，丙炔氟草胺的含量为0.05-0.45重量份。
3.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其特征在于，该除草剂组合物还含有助剂，丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与助剂的重量的比值为1：(0.2-20)。
4.根据权利要求3所述的除草剂组合物，其特征在于，所述助剂包括分散剂、乳化剂、增稠剂和有机溶剂中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的除草剂组合物，其特征在于，所述分散剂为选自苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠和月桂醇硫酸钠中的至少一种；所述乳化剂为选自脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、丁二酸酯磺酸钠、失水山梨醇三油酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯和麻油聚氧乙烯醚中的至少一种；所述增稠剂为选自硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇和有机膨润土中的至少一种；所述有机溶剂为选自大豆油、玉米油、花生油、葵花油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、橄榄油、蓖麻油、榛子油、芳香烃溶剂油、桉油、松节油、环己酮、N-甲基吡咯烷酮和他们的酯交换产物中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物还含有苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇和油酸甲酯；丙草胺、乙氧氟草醚和丙炔氟草胺的总重量与苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇和油酸甲酯的重量的比值为1：(0.01-1.5)：(0.02-3.0)：(0.01-6.5)：(0.15-15)。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的除草剂组合物在防治农作物田间杂草中的用途。
8.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，所述除草剂组合物的施用方式为药土法。
9.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，所述农作物为水稻；所述田间杂草包括稗草、双穗雀稗、雀稗、霸王稗、马唐、牛筋草、野慈姑、雨久花、眼子菜、泽泻、牛筋草、画眉草、异型莎草、三棱草、野荸荠、扁秆藨草、日本藨草、萤蔺、牛毛草、四叶萍、水花生、鲤肠、小茨藻、鸭舌草和千金子中的至少一种。
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