CN104961939A - 四季半钢胎胎面胶料及其制法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及轮胎的技术领域,具体涉及一种四季半钢胎胎面胶料。包括下述组分:(1)橡胶主料100重量份:包括1-30重量份顺1,4-聚异戊二烯橡胶、1-50重量份顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物合成橡胶、1-50重量份苯乙烯-丁二烯共聚物合成橡胶;(2)配合剂:以100重量份的橡胶主料计,所述配合剂包括1-20重量份助剂Nanoprene M20。本发明在显著提高抗湿滑能力同时不会损失滚动阻力性能和降低四季正常使用性能。
Description
技术领域
本发明涉及轮胎的技术领域,尤其涉及四季半钢胎胎面胶料及其制法和应用。
背景技术
四季性能的半钢胎胎面,其性能主要体现在高耐磨、高抗湿滑及低滚动阻力三方面。在轮胎配方设计过程中,四季胎胎面配方由于其自身Tg点的制约,0℃tanδ数值较低,这预示了成品胎的抗湿滑性能较低。轮胎的抗湿滑性能一直以来被作为评价轮胎整体性能优劣的重要指标之一。湿滑性能差的轮胎无法保证驾驶人在雨天或潮湿路面的行驶安全性能。
轮胎动态Tg点与0℃tanδ之间相互制约,因此,亟需研发一种抗湿滑性能高、滚动阻力低的四季半钢胎胎面胶料。
发明内容
本发明提供一种低滚动阻力、高抗湿滑性的四季半钢胎胎面胶料。
具体来说,针对现有技术的不足,本发明提供了如下技术方案:
本发明提供一种四季半钢胎胎面胶料,包含下述组分的橡胶主料100重量份:一种四季半钢胎胎面胶料,包括下述组分:
(1)橡胶主料100重量份:包括1-30重量份顺1,4-聚异戊二烯橡胶、1-50重量份顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物合成橡胶、1-50重量份苯乙烯-丁二烯共聚物合成橡胶;
(2)配合剂:以100重量份的橡胶主料计,所述配合剂包括1-20重量份助剂Nanoprene M20。
以100重量份橡胶主料计,该胶料的配合剂还包括炭黑10重量份、白炭黑70重量份、白炭黑分散剂2重量份、硅烷偶联剂5.6重量份、芳烃油16重量份、防老剂4重量份,硬脂酸2重量份、氧化锌3重量份、硫磺粉充油2重量份和促进剂1.7重量份。
所述炭黑包括所有类型炭黑,所述白炭黑包括所有不同比表面积白炭黑,能够直接或间接的与橡胶分子发生物理和化学结合。炭黑DBP吸收值在36~119cm3/100g,氮比表面积在8~149m2/g;白炭黑氮吸附比表面积在85~200g/m2。
所述防老剂包括防老剂N(1,3二甲基丁基)-N’苯基对苯二胺2重量份,防老剂2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物1重量份,防老剂微晶蜡1重量份。
优选的,所述胎面胶料包括下述组分重量份:30重量份顺1,4-聚异戊二烯橡胶、20重量份顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物合成橡胶、50重量份苯乙烯-丁二烯共聚物合成橡胶、15重量份助剂Nanoprene M20。
有益效果:在保证其Tg点(即不改变它四季胎胎面配方本质)的前提下,加入特种助剂M20,形成DMA曲线双峰现象,提高胶料的0℃tanδ数值。由于M20助剂属极性,与填料中的极性白炭黑能够均匀混合,而与非极性生胶体系经密炼机混炼后存在部分相容,因此胶料经测试其DMA曲线会出现独特的双峰,在保证原有Tg点及60℃tanδ值不变的前提下,在0℃附近tanδ值明显升高,显著提高抗湿滑能力同时不会损失滚动阻力性能和降低四季正常使用性能。
本发明还提供一种胎面胶料的制备方法,包括下述步骤:
(1)非生产性一段混炼步骤:将顺1,4-聚异戊二烯橡胶、顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物合成橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物合成橡胶、白炭黑、白炭黑分散剂、硅烷偶联剂进行1~3min的非生产性一段混炼,直至胶料温度达到160℃,即完成;
(2)非生产性二段混炼步骤:在冷却后的一段混合物中加入炭黑、防老剂、硬脂酸进行1~3min的非生产性二段混炼;
(3)非生产性三段混炼步骤:将冷却后的二段混合物进行1~3min的非生产性三段混炼;
(4)非生产性四段混炼步骤:将冷却后的三段混合物进行1~3min的非生产性四段返炼;
(5)生产性混炼步骤:将步骤(4)得到的橡胶加入氧化锌、硫磺粉充油和促进剂进行1~3min的混炼,直至温度达到110℃。
其中,
所述制备方法还包括在步骤(2)或(5)中加入助剂Nanoprene M20。
优选的,所述胎面胶料的制备方法,包括下述步骤:
(1)非生产性一段混炼步骤:将顺1,4-聚异戊二烯橡胶、顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物合成橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物合成橡胶、白炭黑、白炭黑分散剂、硅烷偶联剂、芳烃油进行1~5min的非生产性一段混炼,直至胶料温度达到160℃,即完成;
(2)非生产性二段混炼步骤:在冷却后的一段混合物中加入炭黑、防老剂、硬脂酸进行1~3min的非生产性二段混炼;
(3)非生产性三段混炼步骤:将冷却后的二段混合物进行1~3min的非生产性三段混炼;
(4)非生产性四段混炼步骤:将冷却后的三段混合物进行1~3min的非生产性四段返炼;
(5)生产性混炼步骤:将步骤(4)得到的橡胶加入Nanoprene M20、氧化锌、硫磺粉充油和促进剂进行1~3min的混炼直至温度达到110℃。
使用本发明Nanoprene M20的加入以及其加入顺序的制备方法,更有利于提高0℃的tanδ数值,意味着成品胎的湿滑性能将有所提升。
本发明还提供一种胎面,通过上述胎面胶料制成。
优选的,上述胎面为半钢子午线轮胎胎面。
本发明还提供一种轮胎,由上述胎面制成。
本发明还提供上述胎面胶料、上述胎面,或上述轮胎在轮胎领域的应用。
本发明还提供上述胎面胶料、上述胎面,或上述轮胎在半钢子午线轮胎领域的应用。
具体实施方式
本发明涉及一种具有橡胶胎面的四季半钢子午线轮胎,以基于100重量份胎面橡胶计算,所述轮胎胎面包含一种1-30份顺1,4-聚异戊二烯橡胶、一种1-50份顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物的通用合成橡胶、一种1-50份苯乙烯-丁二烯共聚物的通用合成橡胶,以及一种1-20份助剂Nanoprene M20。
顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物的通用合成橡胶Tg点为-60~-100℃,其中顺式丁二烯的含量在97%以上;
苯乙烯-丁二烯共聚物的通用合成橡胶Tg点为-10℃~-85℃,其中苯乙烯基团含量为0~40%,1,2-乙烯基团含量为0~50%;
助剂Nanoprene M20为高分子助剂,微观球状,聚丁二烯主体,表面具有丰富的羟基,直径0~80nm,比重1.00g/cm3,内部高度交联,Tg点在-15~-40℃之间。
其中,助剂Nanoprene M20的使用,被认为对提高胶料湿滑性能是重要的。
下面通过具体实施例来进一步说明本发明的胎面胶料及其制备方法。
在下面的实施例中,所用的各试剂信息如下:
顺1,4-聚异戊二烯橡胶:挥发分≤0.8%,厂家:上海金山石化。
顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物合成橡胶:挥发分≤0.75%,厂家:大庆石化公司。
苯乙烯-丁二烯共聚物合成橡胶:型号:SSBR 2466,其中丁二烯基团含量为64.5%,厂家:台橡股份有限公司。
Nanoprene M20: 商品名称N a n o p r e n e ®,牌号M20,羟基含量为30mg·g-1,厂家:朗盛化学公司。
芳烃油:型号:TDAE;厂家:汉圣化工有限公司。
白炭黑:牌号1165MP, 比表面积(BET):165m2/ g,厂家:青岛索尔维化学有限公司产品。
白炭黑分散剂:牌号ST,灰份:16.5%,厂家:青岛莱茵化学有限公司。
炭黑:牌号N234,厂家:卡博特(中国)投资有限公司。
硅烷偶联剂:牌号Si-75,二硫硅化物含量:76%,厂家:景德镇宏柏化学科技有限公司。
防老剂4020: 化学名称:N(1,3二甲基丁基)-N’苯基对苯二胺,纯度:98%,厂家:江苏圣奥化学科技有限公司。
防老剂RD:化学名称:1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉的均聚物,厂家:山东爱克森化学有限公司。
防老剂微晶蜡:型号:微晶蜡H3241,滴熔点(℃):65℃,含油(wt%):3%,针入度(1/10mm):2mm,厂家:山东阳谷华泰化工股份有限公司。
硬脂酸:碘值:6.80g/100g,厂家:江苏如皋化工有限公司。
硫磺粉充油:油含量:1.0%,密度指示值为2.00g/cm3,厂家:山东临沂湖滨化工有限公司。
氧化锌:氧化锌含量:99.9%,厂家:青岛海燕化工有限公司产品。
促进剂:型号:NS,化学名称:N-叔丁基-2-苯并噻唑次黄酰胺,纯度:98.6%;厂家:山东阳谷华泰化工股份有限公司。
在下面的各实施例中,所用仪器的信息如下:
密炼机:型号:GK400;厂家:德国克虏伯公司。
动态热力学频谱仪:型号:EPLEXOR 500N;厂家:德国克虏伯公司。
实施例一
在GK400密炼机中制备如表1中所规定成分的橡胶组合物,制备过程采取五个分开的加料混炼阶段,即四个非生产性混炼阶段和一个生产性混炼阶段。四个非生产性阶段分别进行约1~5min的混炼;生产性阶段进行约1~2.5min的混炼,排胶温度不超过110℃。
具体过程如下:
将橡胶主料(顺1,4-聚异戊二烯橡胶、顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物合成橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物合成橡胶)、白炭黑、白炭黑分散剂、硅烷偶联剂、芳烃油进行1~5min的非生产性一段混炼,直至橡胶温度达到160℃,即完成;
排胶冷却后,在一段混合物中加入助剂Nanoprene M20、炭黑、防老剂(防老剂4020、防老剂RD、防老剂微晶蜡)、硬脂酸进行1~3min的非生产性二段混炼;
排胶冷却后,再进行1~3min的非生产性三段返炼;
排胶冷却后,再进行1~3min的非生产性四段返炼。
回收冷却由此产生的混合物,然后加入氧化锌、硫磺粉充油和促进剂进行1~3min的生产性混炼,直至温度达到110℃。
所有样品在约151℃硫化30min。
该橡胶组合物在这里被称之为样品1、样品2。样品1在这里被当做对比样,即在橡胶组合物中未使用助剂Nanoprene M20。
表1 实施例一中各原料添加量(单位:phr)
样品 | 1 | 2 |
顺1,4-聚异戊二烯橡胶 | 30 | 30 |
顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物合成橡胶 | 20 | 20 |
苯乙烯-丁二烯共聚物合成橡胶 | 50 | 50 |
助剂Nanoprene M20 | 15 | |
白炭黑 | 70 | 70 |
白炭黑分散剂 | 2 | 2 |
硅烷偶联剂 | 5.6 | 5.6 |
炭黑 | 10 | 10 |
芳烃油 | 16 | 16 |
防老剂4020 | 2 | 2 |
防老剂RD | 1 | 1 |
防老剂微晶蜡 | 1 | 1 |
硬脂酸 | 2 | 2 |
氧化锌 | 3 | 3 |
硫磺粉充油 | 2 | 2 |
促进剂 | 1.7 | 1.7 |
表2给出了硫化样品1和2的表观和物理性能。对各样品进行DMA测试,具体如下:
采用德国克虏伯生产的EPLEXOR 500N动态热力学频谱仪,进行DMA压缩测试试验。DMA压缩测试试验方法:
首先对试验舱充液氮进行降温至-60℃;然后以10Hz频率对测试样品施加静态应变5%、动态应变0.2%,同时以2℃/min的温升升至80℃,设备记录-60℃至80℃温度下的E’、E”并自动计算tanδ数值。其中测试样品为高6.5mm、直径7.5mm的圆柱状硫化后胶体。
通过此测试方法,得到胶料在不同温度下的tanδ数值曲线;峰值点温度为胶料的Tg点。
检测tanδ值,0℃tanδ测试值越高,意味着抗湿滑性能越高;
检测tanδ值,60℃tanδ测试值越低,意味着滚阻性能越好;
检测动态Tg点,测试值越低,意味着可使用的环境温度范围越宽泛。
表2 样品1和2的表观和物理性能
151℃*30min硫化 | 1 | 2 |
动态Tg1(℃) | -22 | -24 |
动态Tg2(℃) | —— | 4.8 |
0℃ tanδ | 0.36 | 0.38 |
60℃ tanδ | 0.13 | 0.13 |
注:动态Tg1(℃)、动态Tg2(℃)分别为DMA的双峰Tg点。
实施例一的测试结果如表2所示,结果表明:
助剂Nanoprene M20作为高度交联的大分子极性助剂,可使胶料形成特殊的双峰曲线,因而显著提高0℃
tanδ值,在提高胶料抗湿滑性能的同时保证胶料的滚动阻力参数60℃ tanδ值及原Tg点不变。
实施例二
在GK400密炼机中制备同实施例一中样品2所规定成分的橡胶组合物。该橡胶组合物在这里被称之为样品3。
制备方法同实施例一,其区别在于样品3中助剂Nanoprene M20在生产性混炼阶段中加入,而未在非生产性混炼阶段加入。
表3给出了样品3的表观和物理性能。
表3 样品3的表观和物理性能
151℃*30min硫化 | 3 |
动态Tg1(℃) | -22 |
动态Tg2(℃) | 3.9 |
0℃ tanδ | 0.45 |
60℃ tanδ | 0.13 |
采用与实施例一相同的方法测定本实施例,如表3所示,结果表明:
使用同份数的Nanoprene M20助剂,在生产性阶段加入相比非生产性阶段加入更能进一步提高湿滑性能,这是由于极性的Nanoprene M20与非极性的生胶体系混炼时间越短,相容的程度越低,反应在DMA上的第二峰高越高,从而提高0℃
tanδ数值。
本发明中生胶体系种类及组份,补强填料及特种助剂Nanoprene M20的组成成分、使用量及加入方式是产生DMA双峰效果、提高湿滑性能的关键点,同时也是本发明的欲保护点。
本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述。因此,无论从哪一点来看,本发明的上述实施方案都只能认为是对本发明的说明而不能限制本发明,权利要求书指出了本发明的范围,而上述的说明并未指出本发明的范围,因此,在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变,都应认为是包括在本发明权利要求书的范围内。
Claims (9)
1.一种四季半钢胎胎面胶料,其特征在于,包括下述组分:
(1)橡胶主料100重量份:包括1-30重量份顺1,4-聚异戊二烯橡胶、1-50重量份顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物合成橡胶、1-50重量份苯乙烯-丁二烯共聚物合成橡胶;
(2)配合剂:以100重量份的橡胶主料计,所述配合剂包括1-20重量份助剂Nanoprene M20。
2.根据权利要求1所述的胎面胶料,其特征在于,以100重量份橡胶主料计,该胶料的配合剂还包括炭黑10重量份、白炭黑70重量份、白炭黑分散剂2重量份、硅烷偶联剂5.6重量份、芳烃油16重量份、防老剂4重量份、硬脂酸2重量份、氧化锌3重量份、硫磺粉充油2重量份和促进剂1.7重量份。
3.根据权利要求2所述的胎面胶料,其特征在于,所述防老剂包括防老剂N(1,3二甲基丁基)-N’苯基对苯二胺2重量份,防老剂2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物1重量份,防老剂微晶蜡1重量份。
4.根据权利要求3所述的胎面胶料,其特征在于,包括下述组分重量份:30重量份顺1,4-聚异戊二烯橡胶、20重量份顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物合成橡胶、50重量份苯乙烯-丁二烯共聚物合成橡胶、15重量份助剂Nanoprene M20。
5.权利要求3所述胎面胶料的制备方法,包括下述步骤:
(1)非生产性一段混炼步骤:将顺1,4-聚异戊二烯橡胶、顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物合成橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物合成橡胶、白炭黑、白炭黑分散剂、硅烷偶联剂、芳烃油进行1~5min的非生产性一段混炼,直至胶料温度达到160℃,即完成;
(2)非生产性二段混炼步骤:在一段冷却后的混合物中加入炭黑、防老剂、硬脂酸进行1~3min的非生产性二段混炼;
(3)非生产性三段混炼步骤:冷却后的二段混合物再进行1~3min的非生产性三段混炼;
(4)非生产性四段混炼步骤:冷却后的三段混合物再进行1~3min的非生产性四段返炼;
(5)生产性混炼步骤:将步骤(4)得到的橡胶加入氧化锌、硫磺粉充油和促进剂进行1~3min的混炼,直至温度达到110℃;
其特征在于,
所述制备方法还包括在步骤(2)或(5)中加入助剂Nanoprene M20。
6.权利要求3所述胎面胶料的制备方法,包括下述步骤:
(1)非生产性一段混炼步骤:将顺1,4-聚异戊二烯橡胶、顺式丁二烯-反式丁二烯共聚物合成橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物合成橡胶、白炭黑、白炭黑分散剂、硅烷偶联剂、芳烃油进行1~5min的非生产性一段混炼,直至胶料温度达到160℃,即完成;
(2)非生产性二段混炼步骤:在冷却后的一段混合物中加入炭黑、防老剂、硬脂酸进行1~3min的非生产性二段混炼;
(3)非生产性三段混炼步骤:冷却后的二段混合物再进行1~3min的非生产性三段混炼;
(4)非生产性四段混炼步骤:冷却后的三段混合物再进行1~3min的非生产性四段返炼;
(5)生产性混炼步骤:将步骤(4)得到的橡胶加入Nanoprene M20、氧化锌、硫磺粉充油和促进剂进行1~3min的混炼,直至温度达到110℃。
7.一种胎面,由权利要求1-4任一项所述的胎面胶料制备得到。
8.一种轮胎,由权利要求7所述胎面制备得到。
9.权利要求1-4任一项所述的胎面胶料、权利要求7所述胎面,或权利要求8所述轮胎在轮胎领域的应用。
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