CN104945640A - 一种利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法 - Google Patents
一种利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104945640A CN104945640A CN201510382880.8A CN201510382880A CN104945640A CN 104945640 A CN104945640 A CN 104945640A CN 201510382880 A CN201510382880 A CN 201510382880A CN 104945640 A CN104945640 A CN 104945640A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polylactic acid
- hydrolysis
- beading
- acid microsphere
- nanofiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 title claims abstract description 94
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title claims abstract description 22
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- -1 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 30
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 19
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 abstract 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 238000000520 microinjection Methods 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 1
- 230000005686 electrostatic field Effects 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000011806 microball Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚乳酸微球及其制备方法，具体涉及一种利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法，利用串珠状的聚乳酸纳米纤维在碱性溶液中的水解得到聚乳酸微球。本发明给出了制备聚乳酸微球的新型方法，借助静电纺丝技术将聚乳酸溶液制备成串珠状的纳米纤维，再通过其在碱性溶液的水解作用得到直径均一、分散性好的聚乳酸微球。本发明为制备聚乳酸微球提供了一种新的选择，并具有工艺简单、成本低、效率高，易于操作的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚乳酸微球及其制备方法，具体涉及一种利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法。
技术背景
聚乳酸(PLA)是一种优良的环境友好高分子材料，具有良好的生物相容性和生物降解性，且降解产物不会在重要器官聚集，聚乳酸还具有良好的物理机械性能和易加工成型性，因此在多个领域有重要的应用价值，尤其是作为组织工程材料和药物传递与控释的载体。在生物医用材料领域，利用各种加工技术，聚乳酸能够被制备成各种结构。微球以其结构的特殊性、性能多变性、应用的广泛性而在生物医药材料领域有着十分重要的地位。
当前人们主要采用化学和物理两种方法制备高分子微球。化学方法是以单体为原料，通过乳液聚合、悬浮聚合、沉淀聚合、分散聚合以及种子聚合等多种聚合方式得到微球结构，但由于许多生物可降解高分子如聚乳酸、聚己内酯等材料合成过程较为特殊，无法实现边聚合边成球。因此，通常采用物理方法来制备此类高分子微球。常用物理方法有：乳化-固化法、胶束成球法、复凝聚法、喷雾干燥法以及层层自组装等方法。当前聚乳酸微球的制备技术步骤大都比较复杂，如乳化-固化法需要先制成乳液，然后通过适当方法使液滴固化成微球，然后过滤、洗涤及干燥后得到微球材料，其中的设备需求繁多，影响因素众多、质量较难控制，且后处理麻烦。近年来出现一些新型聚乳酸微球制备方法，如彭凯等人先利用高沸点溶剂溶解聚乳酸和诱导剂后，再用沉淀剂进行固液分离，干燥得到聚乳酸微球(公开号CN 103172876A)。但在上述报道中采用了诱导剂和沉淀剂，后处理需要过滤洗涤，制备工艺有进一步优化的空间。目前尚未有利用静电纺丝纳米纤维的水解制备微球的报道。
静电纺丝技术是通过使带有电荷的高分子熔体或者溶液在高压静电场中喷射、拉伸、劈裂、固化或者溶剂挥发，最终形成纤维状物质的过程。通常应用中，可借助调节静电纺丝的工艺参数来制备特定结构且尺寸均一的纳米纤维。实际上，选择特定的静电纺丝参数如聚合物质量分数、湿度、温度、推进速率等，还可到串珠状和绸带状的纳米纤维。此前王士斌等人已有采用类似于静电纺丝的技术—静电喷雾来制备聚乳酸多孔微球的报道(公开号CN102941043 A)。但通过该静电喷雾方法制备聚乳酸微球操作程序较繁琐，且所得微球的尺寸分布较宽。本发明利用静电纺丝技术制备串珠状聚乳酸纳米纤维，然后将其在碱性溶液水解来获得聚乳酸微球。该聚乳酸微球的制备方法操作简单，控制变量少，重复性好，所得的微球直径均一、分散性好。
发明内容
本发明的目的是制备一种新型的聚乳酸微球，从而提供一种简单方便、设备成本较低、所得聚乳酸微球直径均一、分散性好的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法，其特征在于，利用串珠状的聚乳酸纳米纤维在碱性溶液中的水解得到聚乳酸微球。
按上述方案，其制备方法包括有以下步骤：
(1)将聚乳酸溶解到混合有机溶剂中，在30～50℃温度下恒温搅拌2～4h，得到聚乳酸溶液；
(2)利用静电纺丝技术将聚乳酸溶液制备成串珠状聚乳酸纤维膜；
(3)将得到的串珠状聚乳酸纤维膜浸泡在碱性溶液中5～60min，得到直径均一、分散性好的聚乳酸微球。
按上述方案，所述步骤(1)中聚乳酸在混合有机溶剂中的质量分数为5～30％。
按上述方案，所述步骤(1)中混合有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、甲苯和N,N二甲基甲酰胺中的任意两种且二者质量比为1:10～10:1。
按上述方案，所述步骤(2)中静电纺丝的电压为15～25KV，接收距离为10～25cm，推进速率为0.8～1.5mL/h。
按上述方案，所述步骤(2)中碱性溶液包括但不限于氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液和氨水中的任意一种，且其浓度为0.5～5M。
按上述方案，所得聚乳酸微球直径为0.2～5μm。
本发明给出了制备聚乳酸微球的新型方法，借助静电纺丝技术将聚乳酸溶液制备成串珠状的纳米纤维，再通过其在碱性溶液的水解作用得到直径均一、分散性好的聚乳酸微球。本发明为制备聚乳酸微球提供了一种新的选择，并具有工艺简单、成本低、效率高，易于操作的特点。
附图说明
图1为实施例1所得到的串珠状的聚乳酸纳米纤维的扫描电镜图；
图2为实施例2所得到的串珠状的聚乳酸纳米纤维的扫描电镜图；
图3为实施例3所得到的串珠状的聚乳酸纳米纤维的扫描电镜图；
图4为实施例2所得到的串珠状的聚乳酸纳米纤维经过0(a)、10(b)、20(b)、30(c)、40(d)、50(e)min水解后所得的聚乳酸微球扫描电镜图；
图5为实施例2所得到串珠状的聚乳酸纳米纤维的经不同时间水解后所得的聚乳酸微球直径统计图。
具体实施方案
下面结合具体实施例对本发明作进一步的阐述，其目的是更好的理解本发明的内容，所举实施例并不限制本发明的保护范围。
实施例1
(1)聚乳酸溶液的配制：将0.75g聚乳酸加入到含有三氯甲烷4.8g和N,N二甲基甲酰胺1.8g的混合溶剂中，在20℃下磁力搅拌4h，使聚乳酸完全溶解；
(2)静电纺丝制备串珠状纳米纤维：将步骤(1)中的聚乳酸溶液置于10mL的注射器中，通过微量注射泵控制推进速度为1mL/h，静电纺丝电压为20KV，注射器针头离接收板的距离为15cm，静电纺丝结束后得到串珠状聚乳酸纤维膜，用扫描电镜观察纤维形貌(如图1所示)，纤维直径较粗，呈串珠结构，串珠平均直径为4.9μm。
(3)串珠状聚乳酸纤维膜的水解制备聚乳酸微球：将步骤(2)中得到的串珠状聚乳酸纤维膜分作5份先浸泡在0.5M的氢氧化钠溶液中，再分别于5，15，25，35，45min后取出干燥后用扫描电镜观察聚乳酸微球的形貌，并统计其微球直径大小可知：随着时间的推移，微球平均直径从4.9μm逐渐减小到1.5μm。
实施例2
(1)聚乳酸溶液的配制：将0.5g聚乳酸加入到含有三氯甲烷3.0g和N,N二甲基甲酰胺1.5g的混合溶剂中，在40℃下磁力搅拌3h，使聚乳酸完全溶解；
(2)静电纺丝制备串珠状纳米纤维：将步骤(1)中的聚乳酸溶液置于10mL的注射器中，通过微量注射泵控制推进速度为0.8mL/h，静电纺丝电压为25KV，注射器针头离接收板的距离为10cm，静电纺丝结束后得到串珠状聚乳酸纤维膜，用扫描电镜观察纤维形貌(如图2所示)，纤维直径较细，呈串珠结构，串珠平均直径为4.3μm。
(3)串珠状聚乳酸纤维膜的水解制备聚乳酸微球：将步骤(2)中得到的串珠状聚乳酸纤维膜分作5份先浸泡在1.0M的氢氧化钾溶液中，再分别于10，20，30，40，50min后取出干燥后用扫描电镜观察聚乳酸微球的形貌(如图4所示)，并统计其微球直径大小可知：随着时间的推移，微球平均直径从4.3μm逐渐减小到0.9μm(如图5所示)。
实施例3
(1)聚乳酸溶液的配制：将0.6g聚乳酸加入到含有三氯甲烷3g和N,N二甲基甲酰胺3g的混合溶剂中，在40℃下磁力搅拌2h，使聚乳酸完全溶解；
(2)静电纺丝制备串珠状纳米纤维：将步骤(1)中的聚乳酸溶液置于10mL的注射器中，通过微量注射泵控制推进速度为1.2mL/h，静电纺丝电压为25KV，注射器针头离接收板的距离为20cm，静电纺丝结束后得到串珠状聚乳酸纤维膜，用扫描电镜观察纤维形貌(如图3所示)，纤维几近消失，串珠相互连接，串珠平均直径为3.2μm。
(3)串珠状聚乳酸纤维膜的水解制备聚乳酸微球：将步骤(2)中得到的串珠状聚乳酸纤维膜分作5份先浸泡在1.5M的氢氧化钠溶液中，再分别于5，15，25，35，45min后取出干燥后用扫描电镜观察聚乳酸微球的形貌，并统计其微球直径大小可知：随着时间的推移，微球平均直径从3.2μm逐渐减小到0.4μm。
Claims (7)
1.一种利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法，其特征在于，利用串珠状的聚乳酸纳米纤维在碱性溶液中的水解得到聚乳酸微球。
2.根据权利要求1所述的利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法，其特征在于，其制备方法包括有以下步骤：
(1)将聚乳酸溶解到混合有机溶剂中，在30～50℃温度下恒温搅拌2～4h，得到聚乳酸溶液；
(2)利用静电纺丝技术将聚乳酸溶液制备成串珠状聚乳酸纤维膜；
(3)将得到的串珠状聚乳酸纤维膜浸泡在碱性溶液中5～60min，得到直径均一、分散性好的聚乳酸微球。
3.根据权利要求2所述的利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法，其特征在于：所述步骤(1)中聚乳酸在混合有机溶剂中的质量分数为5～30％。
4.根据权利要求2所述的利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法，其特征在于：所述步骤(1)中混合有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、甲苯和N,N二甲基甲酰胺中的任意两种且二者质量比为1:10～10:1。
5.根据权利要求2所述的利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法，其特征在于：所述步骤(2)中静电纺丝的电压为15～25KV，接收距离为10～25cm，推进速率为0.8～1.5mL/h。
6.根据权利要求2所述的利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法，其特征在于：所述步骤(2)中碱性溶液包括但不限于氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液和氨水中的任意一种，且其浓度为0.5～5M。
7.根据权利要求2所述的利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法，其特征在于：所得聚乳酸微球直径为0.2～5μm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510382880.8A CN104945640B (zh) | 2015-07-02 | 2015-07-02 | 一种利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510382880.8A CN104945640B (zh) | 2015-07-02 | 2015-07-02 | 一种利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104945640A true CN104945640A (zh) | 2015-09-30 |
| CN104945640B CN104945640B (zh) | 2017-11-14 |
Family
ID=54160745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510382880.8A Expired - Fee Related CN104945640B (zh) | 2015-07-02 | 2015-07-02 | 一种利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104945640B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109260524A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-25 | 广州迈普再生医学科技股份有限公司 | 一种组织修复用纳米短纤维材料及其制备方法和应用 |
| CN110106578A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-08-09 | 东华大学 | 一种可编辑串珠状聚乳酸纤维及其制备方法和应用 |
| CN111960408A (zh) * | 2020-09-04 | 2020-11-20 | 湖南大学 | 一种中间相沥青炭微球的高效制备方法 |
| CN112981720A (zh) * | 2021-02-07 | 2021-06-18 | 苏州大学 | 一种纳米纤维基微球复合膜及其制备方法 |
| CN113373543A (zh) * | 2021-07-20 | 2021-09-10 | 广州医科大学附属第五医院 | 一种调控串珠状纳米纤维中串珠形貌的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102604127A (zh) * | 2012-03-21 | 2012-07-25 | 东北师范大学 | 一种固体杂多酸催化水解制备非水溶性多糖纳米颗粒的方法 |
| CN103585635A (zh) * | 2013-10-31 | 2014-02-19 | 江苏大学 | 一种可保持蛋白、多肽类药物活性的缓释聚乳酸类微球及其制备方法 |
| CN103952783A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-07-30 | 苏州大学 | 一种串珠状多孔pla纳米纤维及其制备方法和应用 |
-
2015
- 2015-07-02 CN CN201510382880.8A patent/CN104945640B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102604127A (zh) * | 2012-03-21 | 2012-07-25 | 东北师范大学 | 一种固体杂多酸催化水解制备非水溶性多糖纳米颗粒的方法 |
| CN103585635A (zh) * | 2013-10-31 | 2014-02-19 | 江苏大学 | 一种可保持蛋白、多肽类药物活性的缓释聚乳酸类微球及其制备方法 |
| CN103952783A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-07-30 | 苏州大学 | 一种串珠状多孔pla纳米纤维及其制备方法和应用 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109260524A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-25 | 广州迈普再生医学科技股份有限公司 | 一种组织修复用纳米短纤维材料及其制备方法和应用 |
| CN110106578A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-08-09 | 东华大学 | 一种可编辑串珠状聚乳酸纤维及其制备方法和应用 |
| CN110106578B (zh) * | 2019-05-08 | 2021-11-02 | 东华大学 | 一种可编辑串珠状聚乳酸纤维及其制备方法和应用 |
| CN111960408A (zh) * | 2020-09-04 | 2020-11-20 | 湖南大学 | 一种中间相沥青炭微球的高效制备方法 |
| CN112981720A (zh) * | 2021-02-07 | 2021-06-18 | 苏州大学 | 一种纳米纤维基微球复合膜及其制备方法 |
| CN113373543A (zh) * | 2021-07-20 | 2021-09-10 | 广州医科大学附属第五医院 | 一种调控串珠状纳米纤维中串珠形貌的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104945640B (zh) | 2017-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dadol et al. | Solution blow spinning (SBS) and SBS-spun nanofibers: Materials, methods, and applications | |
| CN104945640A (zh) | 一种利用串珠状纳米纤维的水解制备聚乳酸微球的方法 | |
| Stojanovska et al. | A review on non-electro nanofibre spinning techniques | |
| CN107675359B (zh) | 一种普鲁兰/海藻酸钠复合纤维膜及其制备方法和应用 | |
| CN106149203B (zh) | 一种载药纳米纤维膜及其应用 | |
| Singh et al. | A novel electrospinning approach to fabricate high strength aqueous silk fibroin nanofibers | |
| Hong et al. | Beads, beaded-fibres and fibres: Tailoring the morphology of poly (caprolactone) using pressurised gyration | |
| KR101201412B1 (ko) | 다공성 코어쉘 나노웹의 제조방법 | |
| US20100047310A1 (en) | Bio-acceptable conduits and method providing the same | |
| CN103154338B (zh) | 生物降解性和生物亲和性优异的纳米纤维及其制造方法 | |
| Stubbe et al. | Aqueous electrospinning of poly (2-ethyl-2-oxazoline): Mapping the parameter space | |
| CN102268784A (zh) | 多孔天然高分子纳米纤维无纺布的制备 | |
| Dorati et al. | The effect of process parameters on alignment of tubular electrospun nanofibers for tissue regeneration purposes | |
| KR20080111815A (ko) | 이중노즐을 이용한 나노섬유의 제조방법 | |
| CN105586716A (zh) | 一种高含量海藻酸钠纳米纤维膜及其静电纺丝维制备方法 | |
| Kalluri et al. | Effect of electrospinning parameters on the fiber diameter and morphology of PLGA nanofibers | |
| CN111068110A (zh) | 一种3d打印可降解复合支架、其制备方法及载物复合支架 | |
| Taskin et al. | Emerging wet electrohydrodynamic approaches for versatile bioactive 3D interfaces | |
| CN113249873A (zh) | 一种宏微多尺度功能膜的快速制备方法及装置 | |
| Gholipour-Kanani et al. | A review on centrifugal and electro-centrifugal spinning as new methods of nanofibers fabrication | |
| JP2008308780A (ja) | 電気紡糸したキトサンおよびセルロース極細繊維 | |
| Tentori et al. | Fabrication and applications of biological fibers | |
| Zhu et al. | Preparation and characterization of KGM-g-St/BA fibers and core/shell PCL/KGM-g-St/BA fibers | |
| CN104452107A (zh) | 一种高弹性聚羟基脂肪酸酯多孔纤维材料及其制备方法 | |
| KR101652567B1 (ko) | 전기방사에 의해 제조된 폴리아세트산비닐 나노부직포의 불균일계 비누화에 의한 폴리비닐 알코올 나노부직포 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20171114 |