CN104936918B - 具有发光显示的玻璃陶瓷物品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种物品,其具有至少一个特别用于显示,特别是白色的照明区域,所述物品包含至少一个玻璃陶瓷基底,该玻璃陶瓷基底具有0.8%至40%的光透射和在420至780nm范围内的至少一个波长至少0.1%的光学透射,至少一个光源,特别是发光二极管,该光源具有在430和490nm之间波长的发射峰,和至少一种在由以下坐标(x,y)限定的三色图CIExyY (1931)的区域内发射的发光化合物:x 0.2658 0.2000 0.3000 0.4229 0.2658 y 0.7243 0.3950 0.3405 0.5756 0.7243,以在板的至少一个区域形成至少一个特别用于显示,特别是白色的照明区域。
Description
本发明涉及玻璃陶瓷领域。更明确地,其涉及玻璃陶瓷物品(或产品),特别是玻璃陶瓷板,尤其用于覆盖或容纳加热元件,所述物品在物品的至少一个选择区域提供了有色发光显示(或至少一个有色发光/照明区域)。
多年来,诸如玻璃陶瓷炉灶面之类的物品的销售正稳定增长。这种成功特别归因于这些板的具有吸引力的外观和它们易于清洁。
让我们回想一下,玻璃陶瓷的起始材料是玻璃,叫作前体玻璃(或母玻璃或生玻璃),其特定的化学组成使得能够经合适的热处理(已知为陶瓷化)引起受控结晶。这种特殊的部分结晶结构赋予玻璃陶瓷独特的性能。
目前存在不同种类的玻璃陶瓷板,每种变型都是大量研究和众多实验的结果,因为不冒在所寻求的性能上出现不利结果的风险是极其难以改变这些板和/或它们的生产过程的:为用作炉灶面,玻璃陶瓷板必须通常在可见范围波长内表现出足够低的透射,以掩蔽处于非使用状态的下方的加热元件的至少一部分,同时其还要足够高以使,根据情况(辐射加热、感应加热等),使用者为了安全利益能够视觉检测到处于使用状态的加热元件;同时,其必须在红外范围波长内提供高透射,特别是在具有辐射加热元件的板的情况下。
目前,最常见的板是深色的,特别是黑色并通过例如使用熔融之前加至母玻璃原材料的氧化钒来着色,陶瓷化之后,由于钒的还原,该氧化物赋予板橘褐色。也可使用其它着色剂,比如钴和锰的氧化物。因为在低于600nm具有低透射系数,所以这些板大多允许看到红色元件比如升至高温的加热元件或基于红色单色发光二极管的发光显示。还有更加透明的玻璃陶瓷板(如EuroKera公司出售的KeraVision或KeraResin玻璃陶瓷)存在,其允许显示其它“纯”色(由单色二极管产生),比如蓝色或绿色。
然而,最近出现了能够显示有更多颜色及尤其由多个波长混合产生的合成色(如白色的情况)的更加多样性的显示的需求。因为玻璃陶瓷板的透射系数在整个可见光谱并不均匀,透射光的不同(光谱的)成分的相对振幅又通常被改变,从而透射后的颜色可能与源产生的大不相同。
特别地,通常用于生产白光的基于发光二极管(LED)的技术(例如,在蓝色光源上覆盖吸收部分所述光并重新发出黄光的元件)不能用来产生通过玻璃陶瓷的白色。尽管蓝色和黄色之间的平衡起初使得它们的混合产生白色视觉,那么,因为通过玻璃陶瓷通道的吸收并不均匀(蓝色被强烈吸收,而黄色较少),眼睛通过玻璃陶瓷不再感知到白色,却感知到例如粉色、橘色或红色。
类似地,使用多色发射LED(例如,由具有独立调节强度的3种单色源形成,比如具有3种源(红色、绿色和蓝色)的“RGB”型LED)来提供例如白色不适当,因玻璃陶瓷在可见范围内的不均匀吸收破坏了颜色之间的平衡并也产生粉色、橘色或红色外观。可调节RGB成分各自的强度,但混合物必须完美(特别在空间上——光束的良好覆盖——以及时间上——尤其是射束的可能的幅度调制的同相)以避免不均匀;三个发射区域的间距经常引起混合不佳,导致颜色不均匀。类似地,三种R,G和B芯片遭受不同的热漂移和老化,因而允许比色不均匀随时间发展。另外,取决于红色、绿色和蓝色LED的生产批次,还能观察到一个RGBLED和下一个之间的颜色差异。RGB LED还比一般用于显示单元的LED的体积更大,且更难以集成到控制面板中。
出于这些原因,白色或除红色外的大部分颜色特别是合成色的显示未在玻璃陶瓷中发现,尤其是在深色或有色玻璃陶瓷中,因为它们在可见范围内吸收不均,非单色光穿过它们颜色会被改变,当该非单色光光谱宽时如在白色光源的情况下,这就更加严重。
因此本发明的目的是提供新型改良的玻璃陶瓷物品(比如板),并特别开发具有更多种类的有色发光显示,特别是除红色以外的颜色,尤其是白色的新型玻璃陶瓷物品,该显示不呈现上述缺点,提供一系列精确的颜色,并特别有利地可应用于具有深色和/或高度吸收性和/或本身有色的板。
该目的通过根据本发明的新型物品实现,其具有至少一个有色发光区域(特别用于显示目的),尤其是白色,所述物品包含至少一个玻璃陶瓷基底(尤其是板,用于例如覆盖或容纳至少一个加热元件),该玻璃陶瓷基底具有0.8%至40%的光透射和对于在420至780nm范围(在可见范围)内的至少一个波长至少0.1%的光学透射,至少一个光源(和/或包括所述光源的显示单元),特别是发光二极管(LED),该光源具有在430和490nm之间(优选在440和485nm之间)波长的发射峰,及至少一个在由以下(比色)坐标(x,y)限定的(CIExyY(1931)三色图的)区域(适当时将该区域称为区域1)内发射的发光(或“磷光体(phosphor)”,特别及优选荧光化合物)化合物(或物质或物体或材料):
。
将所述化合物耦合(运转中(in operation))到所述源上(也到板上,获得的有色区域特别由这三种成分(的作用/效果)产生),以尤其在板的至少一个区域形成至少一个发光区域,尤其是有色,特别是白色的显示(例如,数据显示和/或信号,或装饰图案)。如下文所解释,该化合物(通常以层的形式)可特别与源和/或板组合(就位置而言)。
上述用于说明发光化合物发射的CIE 1931比色系统(国际照明委员会,1931)的坐标(x,y)通过测量化合物发射光谱的分光荧光计(分析样本荧光的分光光度计)来测量,该测量是通过在(本发明使用的)光源主峰波长处激发化合物进行,随后根据ISO 11664-3:2012标准从该光谱中观察到CIE 1931模型的坐标(x,y)。
优选根据本发明选择的发光化合物是在由以下坐标(x,y)限定的CIExyY(1931)三色图的区域(适当时将该区域称为区域2)内发射的化合物:
。
并且,特别优选在由以下坐标(x,y)限定的CIExyY(1931)三色图的区域(适当时将该区域称为区域3)内发射的化合物:
。
特别优选该发光化合物还具有在500和575nm之间(并优选低于570nm,特别是低于560nm)波长的发射峰,其半高宽在50和145nm之间(并优选低于140nm,特别是低于125nm)。
根据本发明,选择的光源(或发光源或照明源),特别是发光二极管,发射辐射的特征为在430和490nm之间的波长范围(对应于蓝色)内的一个峰(至少一个主要的或多数或最大强度峰),指向玻璃陶基底的一部分,该辐射被选择的与所述源相关联的(特别通过沉积在源上或在辐射路径中通过沉积在玻璃陶瓷基底上)发光化合物更大程度或更小程度地吸收,所述选择的发光化合物(重新)发射基本上对应于绿色或可能是蓝绿色的光,如在CIExyY (1931) 三色图中出现,并与由源发射并通过发光介质(由发光化合物和适当时由与该化合物混合的粘合剂或基质形成)发射的蓝光组合,且在穿过具有如本发明定义的特征的玻璃陶瓷基底之后产生所述基底的一部分在除红色以外的特定颜色范围,特别是根据本发明优选寻求的白色范围内的照明,该白色范围具有以下比色坐标(x,y)(在CIExyY(1931)三色图中):
(或对应于2500K和10500K之间的黑体(blackbody)的白色范围,使用由本发明定义的一种或多种(区域1的)发光化合物的根据本发明的物品,使能够有利地在这样一个白色范围内获得发光区域)。
特别优选该白色范围具有以下比色坐标(x,y):
(或对应于3500K和8500K之间的黑体的白色范围,使用一种或多种区域2的发光化合物的根据本发明的物品,使能够有利地在这样一个白色范围内获得发光区域),且其尤其有利地具有以下比色坐标(x,y):
(或对应于5000K和8500K之间的黑体的白色范围,使用一种或多种区域3的发光化合物的根据本发明的物品,使能够有利地在这样一个白色范围内获得发光区域)。
根据本发明选择的光源有利地是单色(纯色)源;换言之,源(的发射光谱)(以波长的函数形式给出发射的发光强度)具有在可见波长范围内的单发射峰。此外,源的(主或单)峰宽有利地从1至100 nm,优选从5至50 nm变化。
根据本发明选择的发光化合物还有利地具有单发射峰,(主或单)峰的波长在500和575nm之间,并优选低于570nm,特别低于560nm,峰的半高宽在50和145nm之间并优选低于140nm,特别低于125nm。
发光化合物通常基于至少一种有机材料或有利地无机材料,并包埋(或包括)于使其能够应用的树脂或介质或基质中,整个组件通常采取膜或层或小厚片(slab)(例如在模子里单独制作且之后可以增加的层)等的形式,且该树脂有利地是(半)透明的(特别是透明或部分漫射的)并在可见范围内优选具有至少50%,特别至少80%,及尤其至少90%的光透射(根据ISO 9050:2003标准通过例如分光光度计测量)。该化合物/组件(或发光介质)对光透射的作用通过在某波长吸收某部分入射光发生,被吸收的光在其它波长处被(至少部分,并可能全部)重新发射。该化合物/组件可增加到(单独制造)并特别与光源(或与多个光源)组合和/或与玻璃陶瓷基底组合,或其可集成或直接形成在玻璃陶瓷基底上和/或可能在至少一种光源和/或中间元件上,如后面所解释。根据本发明选择的至少一种光源耦合(运转中)到至少这样的一种校正(corrective)化合物(换言之,其发射的辐射穿过所述化合物)上以产生通过与该组件源/发光化合物组合的玻璃陶瓷基底的期望的显示。
根据本发明发光化合物优选依照光源来选择,以使由源发射并通过发光化合物传播的光的部分具有以下比色坐标(x,y)(在CIExyY(1931)三色图中)(或以使组件源/发光化合物在由以下坐标(x,y)限定的CIExyY(1931)三色图的区域中发光):
以获得通过根据本发明选择的基底的白色区域(特别对应于如上定义的2500K和10500K之间的黑体的白色),如根据本发明优选寻求的白色区域。
特别优选关于光源来选择这种化合物,以使由源发射并通过发光化合物传播的光部分具有以下比色坐标(x,y):
以穿过根据本发明选择的基底获得优选的白色区域(特别对应于如上定义的3500K和8500K之间的黑体的白色)。
特别选择发光化合物以使由源发射并通过发光化合物传播的光部分具有以下比色坐标(x,y):
以穿过根据本发明选择的基底获得特别优选的白色区域(特别对应于如上定义的5000K和8500K之间的黑体的白色)。
为获得通过根据本发明定义的特定玻璃陶瓷的具有精确的特定坐标的颜色(特别具有固定坐标的暖白或冷白类型的白),根据本发明选择的最合适的发光化合物,及该化合物合适的量是根据玻璃陶瓷,适当时候包括化合物的基质,及使用的精确光源的函数(在第一种情况中是玻璃陶瓷基底的光学透射-或光谱透射或光谱色散的函数,光学/光谱透射本身取决于所述基底的组成和厚度)来选择和计算的,如后面所解释。
根据本发明的玻璃陶瓷物品及其成分在余下的描述中更加充分详细。
术语“玻璃陶瓷物品”不仅指适当地从玻璃陶瓷制得的物品,还指由适用于相同应用的任何其它类似材料(例如玻璃,其可以被增强或不被增强)制得的物品,特别是耐高温和/或特别具有0或接近于0的膨胀系数(例如低于15 x10-7 K-1,如与辐射加热元件一起使用的玻璃陶瓷板的情况中)的材料。但是优选该物品适当地是玻璃陶瓷物品。
根据本发明的物品可有利地是炉灶面,但也可以是任何其它具有功能性或装饰性显示的玻璃陶瓷物品,或(主要打算)用于显示(装饰性和/或功能性)的物品或模块或组件或系统,其具有耦合到至少一个根据本发明定义的校正化合物上的至少一个光源,该组件耦合到至少一个玻璃陶瓷板上,特别是根据本发明的板。
根据本发明的物品优选由玻璃陶瓷板(通常具有3至4mm范围内,特别是约4mm的厚度)形成(为基底),该板是平的,或大部分或几乎为平的(特别地,板的对角线偏差小于0.1%,并优选近似等于0),且欲用作炉灶面。这类板通常用于集成到包含所述板和加热元件的炉灶面或炊具中,例如辐射或卤素元件或感应加热元件。
该板通常具有使用位置中的“上”面(可见的面),使用位置中的另一个“下”面(经常隐藏在例如厨具的框架或主体中),及边缘(或厚度或侧边)。上面通常是平且光滑的,但可能具有至少一个凸起区域和/或至少一个凹入区域和/或至少一个开口(例如,如果板包括一个用于接收常压气体燃烧器的开口)。下面可以特别是光滑的或提供了增加其机械强度并通过例如层压生产的突出部分。适当时,当突起部分存在时,可将指数(index)树脂涂布在下表面上以使之光滑,若需要的话。
根据本发明的物品有利地基于任何玻璃陶瓷,该玻璃陶瓷本征具有0.8%至40%(特别是2.3至40%)范围内的光透射和对于在可见范围内,高于420nm(且高达780nm)的至少一个波长至少0.1%的光学透射(用已知方法通过作出特定波长下的透射强度和入射强度的比值来测定),并优选对于在420至780nm范围内所有波长等于至少0.1%的光学透射。该表达“本征”意为该板本身具有这种透射,不存在任何涂层。光透射根据ISO 9050:2003标准(其也提及光学透射)、通过使用D65光源测量,且该光透射是同时考虑到直接透射和任何漫射透射的总透射(特别积分到可见范围并通过人眼的敏感曲线调节/加权),该测量借助于例如配备有积分球的分光光度计来进行,在特定厚度下的测量随后在适当时候转换成根据ISO 9050:2003标准的4mm参考厚度。发明可特别有利地应用于具有这种透射性能的深色板,特别是那些黑色或褐色外观的板,但是使用的具有这些性能的玻璃陶瓷也可以是清澈的玻璃陶瓷,根据本发明的解决方案使得能够以简单的方式获得期望的精确颜色的发光显示,具有大的适应灵活性,用于板的这整个范围,且不存在任何影响板的其它性能的风险。
在第一实施方式中,玻璃陶瓷尤其为深色的(特别使得在CIE比色系统中,由所述玻璃陶瓷在可见范围内的透射光谱计算出的L*值低于70%的)玻璃陶瓷,其在可见范围内具有0.8%至5%,尤其0.8%至2.5%的光透射,及对于高于450nm的可见范围内的至少一个波长具有大于0.1%光学透射。
在另一有利的实施方式中,锂铝硅(lithium aluminosilicate)型玻璃陶瓷(本征)具有2.3%至40%,特别高于2.5%,尤其高于3.5%的光透射,及对于在420至480nm范围内的至少一个波长至少0.6%的光学透射。在这种情况下,不管玻璃陶瓷是清澈还是深暗,其优选具有至少一种掩蔽装置,其用于掩蔽相关联的下方元件(特别是加热元件)的至少一部分,适当时候排除发光设备/发光区域,及适当时排除辐射加热装置、光源和根据本发明基本用于该情况下在非掩蔽发光区域的发光化合物。
尤其有利地利用包含下列成分的玻璃陶瓷和/或由具有以下组成的玻璃经陶瓷化获得的玻璃陶瓷,其中重量%限制显示如下:SiO2: 52-75%; Al2O3: 18-27%; Li2O: 2.5-5.5%; K2O: 0-3%; Na2O: 0-3%; ZnO: 0-3.5%; MgO: 0-3%; CaO: 0-2.5%; BaO: 0-3.5%;SrO: 0-2%; TiO2: 1.2-5.5%; ZrO2: 0-3%; P2O5: 0-8%,并优选重量%限制显示如下:SiO2:64-70%; Al2O3: 18-21%; Li2O: 2.5-3.9%; K2O: 0-1.0%; Na2O: 0-1.0%; ZnO: 1.2-2.8%; MgO: 0.20-1.5%; CaO: 0-1%; BaO: 0-3%; SrO: 0-1.4%; TiO2: 1.8-3.2%; ZrO2:1.0-2.5%。
玻璃陶瓷还可包含高达1重量%的非必要成分,其不显著影响母玻璃的熔融或导致玻璃陶瓷的进一步失透。尤其着色剂可以以限制的比例(优选以低于着色剂总和的0.2%,特别低于0.15%的比例)加至组合物中,例如在黑色或褐色玻璃陶瓷的情况中。例如,板的组成可有利地包含在0.005%和0.2%之间,特别在0.01%和0.2%之间,尤其在0.01%和0.1%之间,且优选低于或等于0.05%或可能等于0.04%比例的氧化钒(V2O5)。优选的氧化钒含量在0.01%和0.03%之间。
玻璃陶瓷也可含有用于隐藏加热元件并适当时候与氧化钒组合的另一种着色剂,其重量在以下限制之内(如上所述,玻璃陶瓷基底优选包含低于0.2%,特别低于0.15%的着色剂):Fe2O3: 0-0.2%; CoO: 0-1%, 优选0-0.12%, 并特别地0.01-0.04%(Fe2O3, V2O5和CoO是优选使用的着色剂),或甚至NiO(特别以低于0.005%的比例,该化合物通常作为杂质存在),CuO(特别以低于0.005%的比例,该化合物通常作为杂质存在)和/或MnO(优选以低于0.05%的比例,特别低于0.025%)。玻璃陶瓷也可包含其它限制比例的着色剂,其可能特别包含低于1000ppm(0-0.1%)、通常作为杂质存在的Rb2O,或总和低于1000ppm(0-0.1%)的以下氧化物:As2O3 + Sb2O3,玻璃陶瓷优选不包含剂P2O5, B2O3和F。尤其为获得诸如根据本发明有利地所寻求的白色发光区域,根据本发明物品的玻璃陶瓷还优选具有低于0.0015%(或0至0.0015%比例),特别低于0.0012%或甚至低于或等于0.001重量%比例的Cr2O3。
玻璃陶瓷还可包含低于0.5%(或0-0.5%)比例的氧化锡(或其它还原剂诸如金属硫化物),氧化锡(SnO2)能够促进陶瓷化步骤期间钒的还原,特别引起颜色的出现。
根据本发明优选的深色玻璃陶瓷在残留的玻璃质的玻璃相中通常包含β-石英结构晶体,且其膨胀系数的绝对值有利地不高于15 x 10-7/°C,或甚至不高于5 x 10-7/°C。
通过挑选尽管在某些情况下可能是深色,但呈现如上描述的所选光和光学透射性能的玻璃陶瓷及它们与所选的发光装置(源和发光化合物)的组合以提供玻璃陶瓷光谱散射的受控补偿或校正,可以获得期望的白色外观。本发明适用于深色或有色的满足透射标准的玻璃陶瓷板,本发明给予玻璃陶瓷板以提供显示受控着色的功能。
根据本发明的物品包含至少一种根据本发明定义的光源,但其适当时候也可包含一系列源(其数目和排列可改变以使发光均匀)。该一个或多个源可集成和/或耦合至一个或更多显示单元类型的结构上(例如比如发光二极管的“7段”显示),或至具有触摸键和数字显示的电子控制面板上等。如上所述,光源有利地由发光二极管形成,较大程度或较小程度地分隔开来,可能与如下所述的一种或多种光波导(optical guides)相关联。二极管在本发明中是有利的,特别由于它们的总尺寸、效率、耐久性和对环境条件(热等)的抵抗力。
二极管可进行封装;换言之,它们可包含半导体成分和封装该半导体成分的包封(例如由环氧、尼龙或硅树脂类型的树脂制成)。二极管也可以是没有准直透镜的半导体芯片,例如尺寸为大约一百μm或一mm,可能具有最小封装(例如,出于保护目的)。
二极管可置于支撑物(support)、棒状物(bar)或底板(base)上,该底板具有(平的或倾斜的)表面,该表面经处理和/或使能反射以为了更大的发光效率,例如涂布清漆或油漆和/或镜层,和/或耦合到白色或金属反射器上以更好地引导发射辐射。
一个或多个源可通过焊接、夹紧、胶粘等进行安装(在板上或物品的另一成分上,比如控制面板),适当时候使用另一中间元件;例如,二极管可焊接安装在支撑物上,该支撑物自身置放于金属结构部分里面,并随后通过夹紧或胶粘该结构部分来安装。一个或多个源的定位(特别关于板)被适配用于提供通过玻璃陶瓷的显示。
源及其供电及其操作可能相互分离或可能不相互分离,以使根据要求的期望的照明区域能够同时或单独照明。
使用的源可特别是由例如半导体晶体芯片(诸如在蓝光范围内发射的氮化铟镓(InGaN))制造的LED。可能提到的有利的LED的例子特别包括以下LED或显示单元:Vishay公司制造的参照VLMB1300-GS08,KingBright公司制造的参照KPT-1608QBC-G, APG1608QBC/F或SA39-11PBWA,Osram 公司制造的参照LB Q39G-N1P1-1,LC LED公司制造的参照LCS-10012TB11等。应当注意LED显示单元是发光显示设备,其“初级”光源由LED形成,这些设备通常由发光“段”(例如7-段显示单元)、点(矩阵显示单元)或条组成,一个段通常由一个反射器形成,且一个或多个LED通常嵌入反射器的一端,且光被引导至另一(表观)端,反射器的内壁可能是漫射的和/或段的表观端可能被高透明度的塑料材料所覆盖。
已经提到,除了一个或多个源以外,该物品可包含至少一个用于将光从物品的一部分传播到另一部分的波导(waveguide)(尤其通过内部全反射或通过金属反射),光源随后连到导向装置(guide)上并通过向其中发射光辐射与导向装置发生作用,以致导向装置传播该辐射,一个或多个光源通过导向装置的例如侧边或边缘发射/耦合。该导向装置有利地是清澈或透明的,且通常加在(单独制造之后组装)基底的下面。其可以是有机的和/或塑料的(例如,聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)),或无机的,且优选无机的;尤其是玻璃。根据本发明的物品可包含一系列导向装置,各自贡献给一个或多个照明区域,或单一导向装置,适当时提供有开口。导向装置可通过胶粘和/或夹紧,或通过封装等固定于基底上。导向装置可直接安装在基底上或物品的另一部分上或安装物品的支撑物上,例如,在烹饪模块或装置的情况中,导向装置可固定在安装基底的烹饪装置的框架/外壳上(适当时该框架/外壳可能形成物品的一部分)。除了其它影响,导向装置可使光更有效地传导至期望的照明区域,特别如果基底是深色的话。
根据本发明的物品在照明区域也可包含至少一种提取(由一个或多个源发射并适当时候通过波导传导的)辐射的装置,例如一种或多种漫射元件或处理,尤其诸如在例如波导的表面上添加的一层和/或表面的任何处理或差异化纹饰(局部地或在整个表面)的提取手段,如激光刻图、釉质打印(enamel printing),化学刻蚀(酸…)或机械刻蚀(喷砂处理…)等,提取手段可能全部或部分由与光源相关联的发光介质形成(例如在将漫射颗粒加至包括根据本发明的发光化合物的粘合剂的情况中)。适当时候提取表面也可由导向装置的例如厚度提供,例如借助于激光内部刻蚀方法。提取装置能够使辐射从导向装置被提取至期望的照明区域。适当时候,波导边缘的几何形状和粗糙度也可用机器加工以允许局部和可控的光提取。适当时候提取装置可与另一使得能够靶向照明区域的处理组合,例如在基底上采用掩蔽的丝网印刷(掩蔽某区域并阻止光通过)。根据本发明的定义,使用的一个或多个源与发光化合物组合,一个或多个源发射的辐射(一种或多种)穿过(适当时候通过波导和任何现有的提取出方法传播)该发光化合物。该化合物通常置于(及尤其占据固定位置)源和基底之间并可固定(换言之,直接或间接(例如借助于另一成分),并一旦被放置则简单地固定/不动)于源和/或于基底上,和/或可能于另一中间元件上(例如如上所述的光提取装置)。
该化合物通常包括(尤其通过在混合物的任何可能的烘烤或固化之前例如通过使用搅拌器混合)在已经提及的基质或树脂或粘合剂中,该基质或树脂或粘合剂可能是有机的(或聚合的)或无机的,优选透明的,及可能漫射的,例如丙烯酸酯、环氧或硅树脂粘合剂(或树脂),或凝胶等,例如Dow Corning公司生产的Sylgard 184硅树脂弹性体或参照OE-6635的树脂等。发光化合物可以是有机的,或优选无机的化合物,适当时候可能被掺杂(例如铕掺杂的铝酸盐或硅酸盐),并优选荧光化合物(其激发之后立即发射光)。优选以层的形式沉积的单一化合物(优选具有单一发射峰),但适当时候也可能使用一系列化合物(得到的混合物具有如根据本发明选择的发光化合物的特征)和/或一系列叠加或组合的化合物的层。
例如通过滚筒施加、喷涂、旋涂、丝网印刷、喷墨印刷等等,化合物(在其粘合剂中,若存在粘合剂的话)通常以一层或多层(通常在数十至数百微米的厚度)的形式沉积,并特别固定(直接或通过例如在需要的时候加入粘合剂,特别是若其沉积或包括在中间元件中并随后叠加的话)在一个或多个源或玻璃陶瓷的表面上。
在第一种有利的实施方式中,化合物沉积在(或安装在)及固定于(或紧固于)光源上。优选沉积限于芯片的发射表面且厚度不变以确保取决于观察角度的发射光的颜色保持一致(这已知为一致(conform)沉积)。
在第二种有利的实施方式中,化合物(在其粘合剂中,若存在粘合剂的话)沉积在及固定于(或紧固于)玻璃陶瓷上,优选玻璃陶瓷的下面。
优选发光介质(根据本发明选择的化合物和适当时与其混合的基质或粘合剂)在与其组合使用的源的(主峰或单峰的)发射波长λ处具有的吸光度Aλ大于0.274,并优选大于0.297。吸光度Aλ=log10(I0/I),其中I0是入射光强,且I是透射光强,并是使用分光光度计测量的。
如上所述,用于获得期望的目标颜色(视觉感知)的化合物的选择是使用的玻璃陶瓷板、与化合物混合的粘合剂或基质、所寻求的颜色和使用的源的函数。尤其为获得具有特定比色坐标或在特定范围内的颜色(有利地为白色),其根据以下进行:
1)将一种或多种目标颜色置于CIExyY(1931)三色图中,
2)对应于选择的源(根据本发明选择)的通过玻璃陶瓷基底所见的点(xs, ys)置于CIExyY(1931)三色图中(源的发射光谱在经玻璃陶瓷透射之后根据CIE 127-2007标准测量,随后与CIE 1931模型的相关联坐标(x, y)根据ISO 11664-3:2012标准计算),
3)对应于选择的发光介质(根据本发明定义的发光化合物和适当时与其混合的基质)通过玻璃陶瓷板所见的的点(xl, yl)置于CIExyY(1931)三色图中,
4)可由该组合合成的一组颜色对应于置于步骤2)和3)中图上点连接成的直线。若该直线与步骤1)中定义的点或点的区域相交(距离小于0.01,优选小于0.001,或甚至为0),那么这个源和发光介质的组合被接受,且该过程移至步骤5)以测定使用的发光化合物的量。否则,该过程从步骤3)重新开始,采用根据本发明选择的不同的发光化合物,直至画出的直线与步骤1)中定义的点或点的区域相交,并因此可能选出用于获得目标颜色的最合适的发光化合物(和与其混合的介质,适当时/存在的话),
5)注意到步骤4)中发现交叉点的坐标(xc, yc)(其到目标的距离最小)。该交叉点是步骤2)和3)中定义的点的重心,对其赋予系数α和β使得α = (xc -xl)/(xs-xl)及β = (xc-xs)/(xl -xs)。使用的发光化合物的量必须使得对于源发射的总发光强度(It)(根据CIE127-2007测量),来自源的光提供的贡献为α x It,及来自发光化合物的光提供的贡献为βx It。因此该量通过例如在改变所述化合物的浓度和/或沉积的(发光介质的)厚度的同时,制备一系列与发光化合物混合的粘合剂或基质的沉积,并随后选择使能够通过玻璃陶瓷达到期望颜色点的样本来测定,或通过测量样本的发射光谱,计算发光化合物的最大发光强度和源的最大发光强度之间的比例,并选择该比例等于β/α的样本来测定。
根据本发明的源/发光化合物/玻璃陶瓷的组合使能够获得通过玻璃陶瓷的白色显示,提供了设计上特别寻求的光效果。因此,根据本发明的物品可具有一个或多个用于功能性和/或装饰性用途(设计、标识、字母数字指示等)的发光区域/显示区域,其通常在玻璃陶瓷基底的主面(特别是上面)观察。所述的一个或多个区域可能位于板的任一区域(包括加热区),及可能有一系列区别的发光区域/显示区域,其亮度水平高于10坎德拉/m2(根据ISO 23539:2005(E)标准定义的值),特别高于20 坎德拉/m2,且尤其高于50或甚至 70 坎德拉/m2。
根据本发明的物品除了前述成分,适当时候可包括其它元件和/或层。例如,在烹饪模块的情况中,可向所述物品提供(或关联)补充的功能性或装饰性的一个或多个元件(框架、连接器、线、控制元件)等。其可包括多种基于瓷釉、涂料等的功能性和/或装饰性涂层。例如,基底的一面可包括用于装饰、用于掩蔽(例如为防止直接看到源)、或用于其它目的(用于提供均匀照明等)的一层瓷釉。
本发明还涉及用于烹饪和/或维持在高温下的装置(或设备),其包括至少一件根据本发明的物品(例如炊具、嵌入式炉灶面、烤箱等等)并在适当时候包括一个或更多加热元件诸如一种或多种辐射或卤素元件和/或一种或多种常压气体燃烧器和/或一种或多种感应加热装置。根据本发明的物品也可存在于包括除了本发明定义的上述元件之外的一个或更多加热元件的烹饪装置中。本发明覆盖包括单板以及包括一系列板的烹饪装置,这些板各自可能具有一个或多个加热器。术语“加热器”是指烹饪地点。本发明还涉及混合烹饪装置,其一个或多个炉灶面包括几种类型的加热器(气体、辐射、卤素或感应加热器)。另外,本发明不限于烹饪板或用于炊具的模块或炉灶面的制造。根据本发明制造的物品也可以是其它平的模块或板,其被要求对温度变化具有低灵敏度。
除了内部加热元件,烹饪装置通常还包含操作和/或控制装置,内部元件被玻璃陶瓷基底覆盖,通过所述基底看到除红色之外的颜色显示,适当时候在一个面上或其内部提供至少一种掩蔽装置用于掩蔽所述内部元件的至少一部分。
本发明还涉及制造根据本发明的物品的方法,其中在玻璃陶瓷板和至少一个源之间嵌入至少一种如前所述根据本发明的发光化合物,该化合物尤其根据前述选择方法来选择。该化合物可以独立元件的形式嵌入(例如,该化合物可在其粘合剂中添加,以小厚板(圆片)的形式提前制造,其尤其可安装在玻璃基底上或源上),或如上所提,作为一层沉积在源或玻璃陶瓷基底上。该化合物也可在添加至玻璃陶瓷基底之前提前沉积在源上(特别可使用已经包括该发光化合物的源)。该化合物或包括化合物的元件(例如化合物覆盖的源)可有利地在前体玻璃(或母玻璃或生玻璃)陶瓷化之后嵌入以获得玻璃陶瓷基底。
作为提示,玻璃陶瓷板通常采用以下方式制造:具有选择组成的玻璃在熔化炉中熔融以形成玻璃陶瓷,随后通过将熔融的玻璃在薄片辊轧器之间穿过,将其辊轧成标准带或片,在其之后将玻璃条切割成期望的尺寸。随后将板切断,并随后以已知方法将其陶瓷化,陶瓷化在于根据选择的的热曲线对板进行烘烤以将玻璃转化成被称为“玻璃陶瓷”多晶材料,该材料的热膨胀系数为0或接近于0,且其耐受高达700°C的热冲击。陶瓷化通常包含逐步升温至成核范围的步骤,该成核范围通常位于玻璃的转变范围附近,在几分钟内穿过成核间隔的步骤,再一次逐步升温至陶瓷化高平台,维持该陶瓷化高平台的温度几分钟,并随后快速冷却至室温。适当时,该过程还包含切割操作(通常在陶瓷化之前),该操作使用例如水喷射、机械切割/用刀轮刻痕等,随后进行成形操作(打磨,倒角等)。
通过举例说明,附图1 显示在CIE 1931比色图中的根据本发明选择的发光化合物的发射区域,所述发光化合物能够获得通过根据本发明选择的玻璃陶瓷产生的白色。区域1特别表示具有以下比色坐标的区域:
。
区域2表示具有以下比色坐标的优选的区域:
。
区域3表示具有以下比色坐标的特别优选的区域:
。
用于参考,区域4代表目前用于现有白色LED中的发光元件的发射区域(对应于黄光),白色LED由覆盖吸收部分所述光并重新发射黄光的元件的蓝色光源形成,这些白色LED通过玻璃陶瓷不产生根据本发明所寻求的白色,在这种情况下,眼睛反而感知粉色、橘色或红色。
以下例子进一步以非限制性方式阐明本发明。
在这个实施例中,生产的物品是包含玻璃陶瓷板(基底)的、Eurokera公司以商品名KeraVision出售的平的烹饪模块,该板具有光滑的上面和光滑的下面,该物品还包含固定在板下面并紧靠后者的光源。
使用的光源是LED显示单元,各个LED具有在472nm波长处的发射峰,半高宽为25nm。此外,使用的发光化合物是Intematix公司出售的参照EG3560(基于铕掺杂的硅酸盐)的化合物,其具有在535nm波长处的发射峰,半高宽为80nm及以下比色坐标:x=0.345 (+/-0.005) ; y=0.602 (+/-0.005)。该粉末状化合物借助于搅拌器与Epotecny公司出售的参照NOA81液体状丙烯酸酯树脂以1.5g所述化合物粉末每1ml树脂的比例混合。得到的发光混合物通过旋涂直接在玻璃陶瓷板上沉积230μm的厚度。运转中,源在显示区域发射一束光,其穿过由发光混合物/板形成的组件。得到的显示为白色,并具有以下比色坐标:x =0.341; y = 0.365。
根据本发明的物品,尤其是板,可特别有利地用于生产一系列新的炊具或炉圈的炉灶面,但也可有利地用来生产炉壁元件或壁(例如烤箱门或门的部分)等。
Claims (24)
1.一种具有至少一个发光区域的物品,所述物品包含至少一个玻璃陶瓷基底,该玻璃陶瓷基底具有0.8%至40%的光透射和对于在420至780nm范围内的至少一个波长至少0.1%的光学透射;至少一个光源,所述光源具有在430和490nm之间波长的发射峰;及在由以下比色坐标(x,y)限定的区域内发射的至少一种发光化合物:
以在板的至少一个区域形成至少一个发光区域。
2.如权利要求1所述的物品,其特征在于所述发光区域是发光白色区域。
3.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于所述发光化合物在由以下比色坐标(x,y)限定的区域内发射:
4.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于所述发光化合物在由以下比色坐标(x,y)限定的区域内发射:
5.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于所述发光化合物呈现在500和575nm之间波长的发射峰,且半高宽在50和145nm之间。
6.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于选择所述发光化合物使得由所述源发射并通过所述发光化合物透射的光部分具有以下比色坐标(x,y):
7.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于选择所述发光化合物使得由所述源发射并通过所述发光化合物透射的光部分具有以下比色坐标(x,y):
8.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于选择所述发光化合物使得由所述源发射并通过所述发光化合物透射的光部分具有以下比色坐标(x,y):
9.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于根据所述玻璃陶瓷和所述光源的函数选择所述发光化合物,以在所述板的至少一个区域形成具有白色的至少一个发光区域。
10.如权利要求9所述的物品,其特征在于所述至少一个发光区域带有具有以下比色坐标(x,y)的白色:
11.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于根据所述玻璃陶瓷和所述光源的函数选择所述发光化合物,以形成至少一个发光区域,所述发光区域具有以下比色坐标(x,y)的白色:
12.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于根据所述玻璃陶瓷和所述光源的函数选择所述发光化合物,以形成至少一个发光区域,所述发光区域具有以下比色坐标(x,y)的白色:
13.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于所述玻璃陶瓷基底包含以下成分和/或由具有以下组成的玻璃经陶瓷化生产:SiO2:52-75%;Al2O3:18-27%;Li2O:2.5-5.5%;K2O:0-3%;Na2O:0-3%;ZnO:0-3.5%;MgO:0-3%;CaO:0-2.5%;BaO:0-3.5%;SrO:0-2%;TiO2:1.2-5.5%;ZrO2:0-3%;P2O5:0-8%。
14.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于所述玻璃陶瓷基底包含低于0.2%的着色剂。
15.如权利要求14所述的物品,其特征在于所述着色剂选自Fe2O3,V2O5和CoO。
16.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于所述玻璃陶瓷基底包含在以下限制之内的一种或多种以下着色剂:V2O5:0.005%-0.2%;Fe2O3:0-0.2%;CoO:0-1%;NiO:0-0.005%;CuO:0-0.005%;MnO:0-0.05%;Rb2O:0-0.1%;As2O3+Sb2O3:0-0.1%;Cr2O3:0-0.0015%。
17.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于所述玻璃陶瓷基底不含P2O5,B2O3和F。
18.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于由所述发光化合物和与其混合的任何可能的基质形成的发光介质在所述光源的发射波长处具有的吸光度Aλ大于0.274。
19.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于所述发光区域具有的亮度值大于10坎德拉/m2。
20.如权利要求1或2所述的物品,其特征在于所述发光化合物被混合在硅树脂或丙烯酸酯粘合剂中。
21.如权利要求1或2所述的物品,所述物品进一步包括一种或多种加热元件。
22.一种用于选择至少一种发光化合物以实现如权利要求1或2所述物品的方法,所述物品具有至少一个发光区域,根据所述方法:
1)将一种或多种目标颜色置于CIExyY(1931)三色图中,
2)将对应于所选源的通过所述玻璃陶瓷基底所见的点(xs,ys)置于CIExyY(1931)三色图中,
3)将对应于发光介质的通过所述玻璃陶瓷板所见的点(xl,yl)置于CIExyY(1931)三色图中,所述发光介质由发光化合物和适当时与其混合的基质形成,
4)可由该组合合成的整组颜色对应于步骤2)和3)中图上放置的点连接成的直线,若该直线与步骤1)中定义的所述点或点的所述区域相交,那么这种源/发光介质的组合被接受且所述方法移至步骤5),否则从步骤3)重新开始,使用另一发光化合物直至所述直线与步骤1)中定义的所述点或点的所述区域相交,因此使能够选出用于获得所述目标颜色的所述发光化合物,
5)注意到步骤4)中发现坐标(xc,yc)的交叉点,该交叉点是步骤2)和3)中定义的点的重心,对其分别赋予系数α和β使得α=(xc-xl)/(xs-xl)及β=(xc-xs)/(xl-xs),并且测定使用的发光化合物的量。
23.如权利要求22所述的方法,其中在步骤5)中,使用的发光化合物的量通过在改变所述发光化合物的浓度和/或沉积的发光介质的厚度的同时,进行所述发光介质的一系列沉积,并随后选择使得能够通过所述玻璃陶瓷达到期望颜色点的样本来测定,或通过测量所述样本的发射光谱,计算所述发光化合物的最大发光强度和所述源的最大发光强度之间的比例,并选择该比例等于β/α的样本来测定。
24.一种如权利要求1或2所述的物品的制造方法,其中将至少一种通过如权利要求22所述的选择方法选择的发光化合物嵌入在所述玻璃陶瓷板和至少一个源之间。
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GR01 | Patent grant | ||
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