CN104927149B - 一种聚乙烯/聚酯热缩管及其制备方法 - Google Patents

一种聚乙烯/聚酯热缩管及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104927149B
CN104927149B CN201510239205.XA CN201510239205A CN104927149B CN 104927149 B CN104927149 B CN 104927149B CN 201510239205 A CN201510239205 A CN 201510239205A CN 104927149 B CN104927149 B CN 104927149B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyethylene
polyester
ester
shrink tube
heat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510239205.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104927149A (zh
Inventor
陈勇文
杨超峰
张现军
丁超
朱文
梁惠强
孙东海
陶四平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Kingfa Advanced Materials Co Ltd
Original Assignee
Tianjin Kingfa Advanced Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Kingfa Advanced Materials Co Ltd filed Critical Tianjin Kingfa Advanced Materials Co Ltd
Priority to CN201510239205.XA priority Critical patent/CN104927149B/zh
Publication of CN104927149A publication Critical patent/CN104927149A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104927149B publication Critical patent/CN104927149B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/18—Applications used for pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/066—LDPE (radical process)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明提供一种聚乙烯/聚酯热缩管及其制备方法，包括按重量百分比计的以下组分：65‑90％聚乙烯，6‑30％聚酯，0.01‑20％增韧剂，0.01‑5％成核剂。本发明的有益效果是具有可回收性且加工工艺简单，节约成本，环保可靠；同时具有很好的耐候性、耐热性、电绝缘性能、机械性能，可以应用于电路接头保护及密封等多个领域。

Description

一种聚乙烯/聚酯热缩管及其制备方法
技术领域
本发明属于形状记忆材料领域，尤其是涉及一种聚乙烯/聚酯热缩管及其制备方法。
背景技术
目前，用于生产热缩管的主要材料包括：①烯烃类聚合物或共聚物；②橡胶类材料或热塑弹性体苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)中的一种或一种以上的材料；③其它辅助材料；使用上述材料生产热缩管的过程中需要对材料进行化学及辐射交联，该工艺方法不仅复杂，而且经过化学及辐射交联后的热缩管为热固型材料，不可回收，加工成本高。
近年来，具有物理交联结构的形状记忆聚合物材料成为研究的热点，该类型的材料经挤出造粒后，可直接注塑成型，无需进行化学或辐射交联等复杂工艺步骤，然而选择何种类型、何种配比的原材料进行热塑性热缩管的制备尚不明确。
发明内容
为了克服现有的热缩管加工工艺复杂，加工成本高且难以回收等问题，本发明提供一种新型的聚乙烯/聚酯的热缩管，此体系是通过物料组分中的聚酯组分所形成的物理交联，此方案制得的热缩管具有可回收性。本发明提供了一种聚乙烯/聚酯热缩管及其制备方法，尤其适合生产一种热塑性的、可回收利用的聚乙烯/聚酯热缩管。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是一种聚乙烯/聚酯热缩管，包括按重量百分比计的以下组分：65-90％聚乙烯，6-30％聚酯，0.01-20％增韧剂，0.01-5％成核剂。
进一步的，包括按重量百分比计的以下组分：70-84％聚乙烯，10-20％聚酯，5-15％增韧剂，0.01-3％成核剂。
进一步的，所述聚乙烯为线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯以及高密度聚乙烯中的一种或两种以上。
进一步的，所述聚酯选自聚对苯二甲酸-1，4-环己烷二甲醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯或聚萘二甲酸丁二醇酯中的一种或多种。
进一步的，所述的增韧剂为辛烯-乙烯的共聚物、马来酸酐接枝辛烯-乙烯共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的任一种或两种以上。
进一步的，所述的成核剂选自纳米级和微米级滑石粉，纳米埃洛石，长链线性饱和羧酸钠盐或钙盐中的一种或两种以上。
进一步的，还包括按重量百分比计的0.1-3％的抗氧剂、0.1-3％润滑剂中的一种或两种，其中，所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，季戊四醇类十二硫代丙酯，三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯，有机铜盐中的一种或几种，所述的润滑剂选自EBS，TAF，硬脂酸、硬脂酸丁酯、油酰胺中的一种或几种。
进一步的，一种聚乙烯/聚酯热缩管的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：按上述重量百分比称取聚乙烯、聚酯、增韧剂、成核剂、润滑剂、抗氧剂，先将聚酯在100-140℃下烘干3-6h，然后再将其余各组分与烘干后的聚酯混合均匀形成预混料；
步骤二：将步骤一制成的预混料在200-320℃的温度下从挤出机中挤出造粒，形成料粒；
步骤三：将步骤二制成的料粒通过挤出机挤出制成热缩管管材；
步骤四：将步骤三制成的热缩管管材通过10℃/min的速率加热并扩张，扩张速率10mm/min，扩张倍率在0.5-5倍之间，然后以10℃/min的速率冷却，经定型后制成所述聚乙烯/聚酯热缩管。
进一步的，所述步骤四中的加热过程中加热温度在聚乙烯熔点温度以上20℃至聚酯熔点温度以下20℃之间，所述扩张是指在管材上施加一定的载荷，所述冷却为空冷或水冷。
在使用时，直接对聚乙烯/聚酯热缩管上待加工的位置进行加热，从而消除加热部位的内应力，加热部位的管材直径缩小并基本回复到步骤三中形成热缩管管材时的状态。
本发明所提出的技术方案能够有效的实现热缩的功能，基本原理是：
1、在上述步骤四中对热缩管管材进行加热扩张时，加热温度维持在聚乙烯熔点温度以上20℃至聚酯熔点温度以下20℃之间，在此温度下，聚乙烯相对于聚酯先熔融，此时处于结晶态的聚酯在整个体系内相当于交联点；
2、在加热的过程中，热缩管管材在外加载荷的作用下扩张，处于熔融态的聚乙烯在载荷的作用下变形；
3、当热缩管管材的扩张达到预定尺寸时，撤去外加热源后对热缩管管材进行降温，在降温的过程中聚乙烯开始结晶并且是以结晶态的聚酯为交联点进行结晶，特别是在降温过程中热缩管管材仍处于外加载荷的作用下，聚乙烯结晶冷却并将变形固定下来；
4、在使用热缩管时，对扩张后的热缩管管材待加工部位进行加热，加热温度同样维持在聚乙烯熔点温度以上20℃至聚酯熔点温度以下20℃之间，聚乙烯在此温度下开始熔融并消除内应力，内应力消除后聚乙烯回复到原先的状态，再次冷却结晶后热缩管管材的外形被固定下来。
本发明具有的优点和积极效果是：
1、此方案制得的热缩管加工工艺简单，同时其通过物理交联的方式暂时将形状固定，聚乙烯和聚酯的分子结构未被破坏，可被多次回收利用；
2、同时具有很好的耐候性、耐热性、电绝缘性能、机械性能，可以应用于电路接头保护及密封等多个领域；
3、工艺简单，无须使用辐射交联所需的特殊设备，同时目前聚酯的价格相对与现有技术中常用到的橡胶较低，具有较大的成本优势。
具体实施方式
本发明提供8个实施例和6个对比例，具体组分配比如下表1和2所示，将表1和2中各组分按照如下步骤制备成尺寸为4mm*10mm*140mm实验样条，具体步骤包括：
步骤一：按表1和2中列出的重量百分比分别称取各组分，先将各个实施例中的聚酯在120℃条件下干燥4h，然后再将各个实施例中其余各组分与烘干后的聚酯在预混机中预混5分钟，形成均匀的预混料；
步骤二：将步骤一制成的预混料在300℃的温度下从挤出机中挤出造粒，形成料粒,；
步骤三：将步骤二制成的料粒通过挤出机挤出制成热缩管管材；
步骤四：将步骤三制成的热缩管管材通过加热、扩张并冷却、定型后制成所述聚乙烯/聚酯热缩管。
取步骤四中制得的聚乙烯/聚酯热缩管，从上取下尺寸为4mm*10mm*140mm的管壁作为实验样条。
按照下述步骤对实验样条进行测试，从而获得材料形状固定率和形状恢复率。
S01首先将每个实验样条加热到160℃，并在该温度下将其拉伸至应变(εm)为原尺寸的100％；
S02然后将拉伸后的实验样条在空气中冷却至常温，然后再卸除载荷，卸载后，部分应变(εm–εu)瞬间得到回复，留下一个未回复的应变(εu)并记录εu。
S03将经过S02步骤后的实验样条再次加热到加载温度160℃进行形变回复，此时产生一个永久应变(εp)并记录εp。
以上三步完成了一个简单的热机械循环，然后按照如下定义计算每个实施例的形状固定率(SF)和形状回复率(SR)，通过这两个数据来表征每个实验样条的热缩性能：
SF(％)＝(εu/εm)×100，SR(％)＝(εm-εp/εm)×100
测试结果如表1和表2所示:
表1实施例1-8的组分及测试结果
将表1的数据进行对比可以看出，添加过成核剂的实施例与未添加成核剂的实施例相比，形状恢复率和形状固定率均更优异，说明本发明中成核剂的添加可增加热缩管的形状恢复率和形状固定率，原因是成核剂的加入有利于聚酯组分在体系中形成更完善的结晶结构，在组分中形成更稳定的物理交联点，从而能够进一步提高材料的形状固定率和恢复率。
表2对比例1-6的组分及测试结果
对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 对比例5 对比例6
HDPE 92 55 30 - -
LDPE - 30 92 55
PET 5 5
PPT - 40 65
PBT 65 40
EVA 2 4
EXA 4 2
EMA 4 4
抗氧剂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
润滑剂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
SF/％ 50 55 60 55 45 65
SR/％ 42 50 30 28 50 40
依据本实施例1-8中各组分制备的聚乙烯/聚酯热缩管均为热塑型，属于物理交联的形状记忆材料，可以通过简单的熔融挤出造粒就能回收利用，具有可回收性，这些是传统化学交联材料难以媲美的。采用本发明的组分及制备方法的聚乙烯/聚酯热缩管的加工工艺简单，节约成本，环保可靠；
同时本实施例1-8均具有很好的耐候性、耐热性、电绝缘性能、机械性能，当按照本发明的技术方案制备热缩管时，所获得的热缩管产品同样具有良好的热缩性能和可回收性，可以应用于电路接头保护及密封等多个领域。
以上对本发明的一组实施例和对比例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (4)

1.一种聚乙烯/聚酯热缩管，其特征在于，由按重量百分比计的以下组分组成：65-90％聚乙烯，6-30％聚酯，0.01-20％增韧剂，0.01-5％成核剂；
其中，
所述聚乙烯为线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯以及高密度聚乙烯中的一种或两种以上；
所述聚酯选自聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯或聚萘二甲酸丁二醇酯中的一种或多种；
所述的增韧剂为辛烯-乙烯的共聚物、马来酸酐接枝辛烯-乙烯共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的任一种或两种以上；
所述的成核剂选自纳米级和微米级滑石粉，纳米埃洛石，长链线性饱和羧酸钠盐或钙盐中的一种或两种以上。
2.一种聚乙烯/聚酯热缩管，其特征在于：由按重量百分比计的以下组分组成：65-90％聚乙烯，6-30％聚酯，0.01-20％增韧剂，0.01-5％成核剂，0.1-3％的抗氧剂、0.1-3％润滑剂；
其中，
所述聚乙烯为线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯以及高密度聚乙烯中的一种或两种以上；
所述聚酯选自聚对苯二甲酸-1，4-环己烷二甲醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯或聚萘二甲酸丁二醇酯中的一种或多种；
所述的增韧剂为辛烯-乙烯的共聚物、马来酸酐接枝辛烯-乙烯共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的任一种或两种以上；
所述的成核剂选自纳米级和微米级滑石粉，纳米埃洛石，长链线性饱和羧酸钠盐或钙盐中的一种或两种以上；
所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，季戊四醇类十二硫代丙酯，三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯，有机铜盐中的一种或几种，所述的润滑剂选自EBS，TAF，硬脂酸、硬脂酸丁酯、油酰胺中的一种或几种。
3.一种如权利要求2所述的一种聚乙烯/聚酯热缩管的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一：按上述重量百分比称取聚乙烯、聚酯、增韧剂、成核剂、润滑剂、抗氧剂，先将聚酯在100-140℃下烘干3-6h，然后再将其余各组分与烘干后的聚酯混合均匀形成预混料；
步骤二：将步骤一制成的预混料在200-320℃的温度下从挤出机中挤出造粒，形成料粒；
步骤三：将步骤二制成的料粒通过挤出机挤出制成热缩管管材；
步骤四：将步骤三制成的热缩管管材通过10℃/min的速率加热并扩张，扩张速率10mm/min，扩张倍率在0.5-5倍之间，然后以10℃/min的速率冷却，经定型后制成所述聚乙烯/聚酯热缩管。
4.根据权利要求3所述的一种聚乙烯/聚酯热缩管的制备方法，其特征在于：所述步骤四中的加热过程中加热温度在聚乙烯熔点温度以上20℃至聚酯熔点温度以下20℃之间。
CN201510239205.XA 2015-05-12 2015-05-12 一种聚乙烯/聚酯热缩管及其制备方法 Active CN104927149B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510239205.XA CN104927149B (zh) 2015-05-12 2015-05-12 一种聚乙烯/聚酯热缩管及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510239205.XA CN104927149B (zh) 2015-05-12 2015-05-12 一种聚乙烯/聚酯热缩管及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104927149A CN104927149A (zh) 2015-09-23
CN104927149B true CN104927149B (zh) 2017-12-08

Family

ID=54114588

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510239205.XA Active CN104927149B (zh) 2015-05-12 2015-05-12 一种聚乙烯/聚酯热缩管及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104927149B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107286436A (zh) * 2017-07-21 2017-10-24 安徽江淮汽车集团股份有限公司 一种hdpe复合材料及其制备方法
CN108034125B (zh) * 2017-12-12 2021-04-23 天津金发新材料有限公司 一种新型热缩管材料及其制备方法
CN108276641A (zh) * 2018-01-19 2018-07-13 王晓燕 一种聚乙烯及其制备方法
CN108976726A (zh) * 2018-08-01 2018-12-11 宁波瑞成包装材料有限公司 Pet/pe高穿刺强度材料及其生产方法
CN109942947A (zh) * 2018-11-19 2019-06-28 任静儿 一种抗低温pe复合材料
CN115716974A (zh) * 2022-09-08 2023-02-28 深圳市海科源新材料有限公司 一种抗力学冲击的聚酯热缩管及其制备方法和应用
CN115418044B (zh) * 2022-09-30 2023-08-08 武汉金发科技有限公司 一种聚乙烯组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103013060B (zh) * 2012-11-28 2014-10-08 宁波长阳科技有限公司 一种聚乙烯增韧热塑性聚酯复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104927149A (zh) 2015-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104927149B (zh) 一种聚乙烯/聚酯热缩管及其制备方法
CN104927150B (zh) 一种无卤阻燃聚乙烯/聚酯热缩管及其制备方法
CN102234405B (zh) 耐水级聚乙烯醇薄膜组合物及其熔融制备方法
CN100379800C (zh) 可生物降解的树脂膜或片及其制造方法
CN104927151B (zh) 一种无卤阻燃聚乙烯/尼龙热缩管及其制备方法
CN104553211A (zh) 一种新型形状记忆高分子微层复合材料及其制备方法
CN113278269B (zh) 一种耐久性聚乙醇酸基材料的制备方法
CN113278268B (zh) 一种强韧性聚酯复合材料及其制备方法
CN102532595A (zh) 用于热塑加工的复配增塑剂及增塑聚乙烯醇的方法
CN104908329B (zh) 一种高结晶度双向高力学强度的聚乳酸薄膜的制备方法
WO2020083049A1 (zh) 采用扩链剂制备的tps/pla/pbat共混改性生物降解树脂及其制备方法
CN102604294A (zh) Pva拉伸薄膜及其制备方法
CN105038158A (zh) 一种食品级全降解耐高温型聚乳酸复合材料的制备方法
CN103483784A (zh) 一种阻燃pet热收缩膜及其制备方法
CN105667031A (zh) Pha/pla/pha共挤薄膜及其挤出成型工艺
CN108192304A (zh) 一种聚乳酸薄膜和一种聚乳酸薄膜的制备方法
CN103102639B (zh) 一种丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯共聚物复合材料及制备方法
CN113185810B (zh) 一种可再生的高阻隔聚酯包装材料及其制备方法
CN100543061C (zh) 一种混合态热塑性聚酯及使用此聚酯制成的热收缩套管
US11130259B1 (en) Device and method for online preparation of modified polylactic acid material with polylactic acid melt
CN112940425A (zh) 一种可用于吹塑成型的高温水溶pva组合物及其粒子及薄膜
CN111518352A (zh) 一种高温水溶pva母粒组合物及高温水溶pva粒子
CN115322528B (zh) 一种高剪切强度的pet发泡芯材
CN104403179B (zh) 一种聚乙烯/尼龙热缩管及其制备方法
CN102229742B (zh) 聚羟基脂肪酸酯薄膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant