CN104910504A - 一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料及其制备方法,属于电缆技术领域。包括下述重量份的组分制备而成:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸酯橡胶、三元乙丙橡胶、超细氢氧化镁、氢氧化铝、复合阻燃剂、石蜡、润滑剂、分散剂、耐寒增塑剂、偶联剂、硫化剂、促进剂。本发明制得的护套料具有柔软性好、耐寒、环保、无卤、低毒、阻燃、燃烧时发烟量低、不产生或少产生腐蚀性气体和有卤素气体、不含铅等重金属、不污染土壤、耐热温度高、废旧电线材料可回收使用等特点。

Description

一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料及其制备方法,属于电缆技术领域。
背景技术
风电行业发展得如火如荼,催生了对风力发电用电缆的需求。由于风力发电的环境恶劣,风机使用年限较长,且电缆随风机不断转动,对电缆的性能要求也很高,以前一直依赖进口,价格昂贵。
近年来国内有多家电缆生产企业进行了研发,已生产出耐低温、耐紫外线、耐油、抗扭转的风力发电用电缆,成为企业新的经济增长点。近年来,各行各业都在提倡安全环保,当然电线电缆行业也不例外。在传统风能电缆中,由于具有优良的耐候性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能,具有良好的耐油性、阻燃性及着色性能、韧性良好(在-30℃仍有柔韧性),与其它高分子材料具有良好的相容性,分解温度较高,国内普遍采用氯化聚乙烯作为风能电缆的护套料,而这种传统电缆护套的缺点也非常明显。
由于氯化聚氯乙烯的含氯量高,燃烧时会释放出高浓度的有毒烟雾,妨碍视线,影响逃生及灭火,甚至直接致人死亡,而且当其用于制备软制品时,由于需要加入大量的增塑剂,失去其阻燃特性,甚至成为易燃材料,有毒有害气体的发生量更为严重,在美国、日本等发达国家已被淘汰。因此,开发绿色环保型风能电缆取代传统电线电缆已成为当务之急。
发明内容
本发明的目的是为了针对传统国内普遍采用氯化聚乙烯作为风能电缆的护套料,具有燃烧释放大量的有毒烟雾、低温易开裂等缺点,提供一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料及其制备方法。本发明具有柔软性好、耐寒、环保、无卤、低毒、阻燃、燃烧时发烟量低、不产生或少产生腐蚀性气体和有卤素气体、不含铅等重金属、不污染土壤、耐热温度高、废旧电线材料可回收使用等特点。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料,其特征是,包括下述重量份的组分制备而成:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物60~80份、乙烯丙烯酸酯橡胶10~20份、三元乙丙橡胶5~20份、超细氢氧化镁10~20份、氢氧化铝80~100份、复合阻燃剂10~20份、石蜡5~10份、润滑剂 2~5份、分散剂 1~2份、耐寒增塑剂5~10份、偶联剂 1~2份、硫化剂3~6份、促进剂1~2份;
所述硫化剂为乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯;所述促进剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯;所述润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸锌、硬脂酸中的一种或几种;所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯占乙烯-醋酸乙烯酯共聚物总重量的40%。
所述乙烯丙烯酸酯橡胶为乙烯丙烯酸共聚物,其中丙烯酸甲酯占乙烯丙烯酸共聚物总重量的8%~40%。
所述三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物,其中乙烯含量为三元乙丙橡胶总重量的65%。
还设有辅助增塑剂,为直链烷基聚醚类增塑剂,其重量份为3~5份。
还设有抗紫外线剂,其重量份为1~2份。
所述耐寒增塑剂为醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯增塑剂。
所述润滑剂的熔点为50℃。
优选地,所述硫化剂为3~5份。
优选地,所述三元乙丙橡胶10~20份。
一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料的制备方法,其特征是,包括以下步骤:
(1)按重量份配比称取原料:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物60~80份、乙烯丙烯酸酯橡胶10~20份、三元乙丙橡胶5~20份、超细氢氧化镁10~20份、氢氧化铝80~100份、复合阻燃剂10~20份、石蜡5~10份、润滑剂 2~5份、分散剂 1~2份、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯5~10份、偶联剂 1~2份、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯3~6份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1~2份;
所述的润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸锌、硬脂酸中的一种或几种;所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯占乙烯-醋酸乙烯酯共聚物总重量的40%;
(2) 在上辅机中将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、三元乙丙橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶、石蜡、润滑剂、分散剂、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯加入到密炼机中混合1~3min,得到混合物A;
(3)然后在下辅机中将超细氢氧化镁、氢氧化铝、复合阻燃剂、偶联剂加入密炼机进行混炼1~3min ,密炼机内温度控制在70~90℃,混炼结束之前30秒,将乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯加入密炼机中,得到混合物B;
(4)将步骤(2) 和(3)得到的混合物A、B进行混炼后卸料到开炼机;
(5)将混合物A、B于开炼机上打三角包3~4次,开炼机辊温控制在60℃;最后在压延机上出片,出片厚度控制在600mm,宽度0.9~1.2mm,得到无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料。
步骤(3)中的下辅机中还将3~5重量份的直链烷基聚醚类增塑剂加入密炼机中与其他物料混炼。
无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料的第二种制备方法,其特征是,包括以下步骤:
(1)按重量份配比称取原料:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物60~80份、乙烯丙烯酸酯橡胶10~20份、三元乙丙橡胶5~20份、超细氢氧化镁10~20份、氢氧化铝80~100份、复合阻燃剂10~20份、石蜡5~10份、润滑剂 2~5份、分散剂 1~2份、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯5~10份、偶联剂 1~2份、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯3~6份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1~2份;
所述的润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸锌中的一种或几种;所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯占乙烯-醋酸乙烯酯共聚物总重量的40%;
(2) 在上辅机中将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸酯橡胶、三元乙丙橡胶、石蜡、润滑剂、分散剂加入到密炼机中混合1~3min,得到混合物A;
(3)然后在下辅机中将超细氢氧化镁、氢氧化铝、复合阻燃剂、偶联剂、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯加入密炼机进行混炼1~3min,密炼机内温度控制在70~90℃,混炼结束之前30秒,将乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯加入密炼机中,得到混合物B;
(4)将步骤(2) 和(3)得到的混合物A、B进行混炼后卸料到开炼机;
(5)将混合物A、B于开炼机上打三角包3~4次,开炼机辊温控制在60℃;最后在压延机上出片,出片厚度控制在600mm,宽度0.9~1.2mm,得到无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料。
无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料的第三种制备方法,其特征是,包括以下步骤:
(1) 按重量份配比称取原料:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物60~80份、乙烯丙烯酸酯橡胶10~20份、三元乙丙橡胶5~20份、超细氢氧化镁10~20份、氢氧化铝80~100份、复合阻燃剂10~20份、石蜡5~10份、润滑剂 2~5份、分散剂 1~2份、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯5~10份、偶联剂 1~2份、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯3~6份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1~2份;所述的润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸锌中的一种或几种;所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯占乙烯-醋酸乙烯酯共聚物总重量的40%;
(2)在上辅机中将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、三元乙丙橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶、石蜡、润滑剂、分散剂、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯加入到密炼机中混合1~3min,得到混合物A;
(3)然后在下辅机中将氢氧化镁、氢氧化铝、复合阻燃剂、偶联剂、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯加入密炼机进行混炼1~3min ,密炼机内温度控制在70~90℃,混炼结束之前30秒,将乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入密炼机中,得到混合物B;
(4)将步骤(2) 和(3)得到的混合物A、B进行混炼后卸料到开炼机;
(5)将混合物A、B于开炼机上打三角包3~4次,开炼机辊温控制在60℃;最后在压延机上出片,出片厚度控制在600mm,宽度0.9~1.2mm,得到无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料。
本发明所用乙烯-醋酸乙烯共聚物的醋酸乙烯含量为40%(占总重量的比例),所用乙烯丙烯酸酯橡胶是丙烯酸甲酯含量8%~40%的乙烯共聚物(即丙烯酸甲酯占乙烯丙烯酸共聚物总重量的8%~40%),分子链相对是饱和的,故具有耐低温、耐臭氧、耐老化、抗紫外线等优异性能,克服了传统以氯化聚乙烯材料为护套的风能电缆低温易开裂问题。
三元乙丙橡胶(EPDM)是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物,本质上是无极性的,对极性溶液和化学物具有抗性,吸水率低,具有良好的绝缘特性,采用的2070P牌号具有较低的结晶度,乙烯含量高,对低温性能有特别大的优势。添加醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯TP-95,分子链柔顺,使胶料有更好的耐低温性,并且胶料柔软性好。交联剂(硫化剂)采用乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(PL400-EO),助交联剂(促进剂)为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(XL-60),两者相互结合产生的交联密度高,胶料吸水率低,而且压缩永久变形不大于30%。
本发明中采用纳米蒙脱土(OMMT)和N-N”-哌嗪四(苯酚)氨基磷酸酯(PTPP)、甲基二(2-氧基-5乙基-2-甲基-1,3,2-二氧杂磷杂环已基-5-亚甲基)磷酸酯(MBCP)与用特种偶联剂对氢氧化镁表面进行改性的阻燃剂会产生协同阻燃效果,协同阻燃体系可形成致密的炭层,且炭层孔洞少而均匀,孔壁较厚,残炭量有明显的提升,极大的提高了成碳性能,同时减少了材料的烟雾和腐蚀性气体发生量。
本发明克服了传统以氯化聚乙烯材料为护套的风能电缆低温易开裂问题,具有耐低温、耐老化、环保、抗紫外线等优异性能,且满足欧盟ROHS指令要求。具体实施方式
实施例一
一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料,包括下述重量份的组分制备而成:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物60~80份、乙烯丙烯酸酯橡胶10~20份、三元乙丙橡胶5~20份、超细氢氧化镁10~20份、氢氧化铝80~100份、复合阻燃剂10~20份、石蜡5~10份、润滑剂 2~5份、分散剂 1~2份、抗紫外线剂1~2份、耐寒增塑剂5~10份、偶联剂 1~2份、辅助增塑剂3~5份、硫化剂3~6份、促进剂1~2份。
硫化剂为乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(PL400-EO),促进剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(XL-60),耐寒增塑剂为醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯增塑剂,辅助增塑剂为直链烷基聚醚类增塑剂(TP-90B),润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸锌、硬脂酸中的一种或几种,润滑剂的熔点为50℃。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯占乙烯-醋酸乙烯酯共聚物总重量的40%。乙烯丙烯酸酯橡胶是含量8%~40%的乙烯丙烯酸共聚物(即乙烯丙烯酸酯橡胶为乙烯丙烯酸共聚物,其中丙烯酸甲酯占乙烯丙烯酸共聚物总重量的8%~40%)。三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物,其中乙烯含量为三元乙丙橡胶总重量的65%。
一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料的制备方法,包括以下步骤:
(1)按重量份配比称取原料:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物60~80份、乙烯丙烯酸酯橡胶10~20份、三元乙丙橡胶5~20份、超细氢氧化镁10~20份、氢氧化铝80~100份、复合阻燃剂10~20份、石蜡5~10份、润滑剂 2~5份、分散剂 1~2份、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯5~10份、偶联剂 1~2份、硫化剂乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯3~6份、促进剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1~2份,辅助增塑剂为直链烷基聚醚类增塑剂(TP-90B)3~5份,
润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸锌、硬脂酸中的一种或几种;乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯占乙烯-醋酸乙烯酯共聚物总重量的40%;乙烯丙烯酸酯橡胶为乙烯丙烯酸共聚物,其中丙烯酸甲酯占乙烯丙烯酸共聚物总重量的8%~40%;三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物,其中乙烯含量为三元乙丙橡胶总重量的65%;
(2) 在上辅机中将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、三元乙丙橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶、石蜡、润滑剂、分散剂、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯加入到密炼机中混合1~3min,得到混合物A;
(3)然后在下辅机中将超细氢氧化镁、氢氧化铝、复合阻燃剂、偶联剂、辅助增塑剂加入密炼机进行混炼1~3min ,密炼机内温度控制在70~90℃,混炼结束之前30秒,将乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯加入密炼机中,得到混合物B;
(4)将步骤(2) 和(3)得到的混合物A、B进行混炼后卸料到开炼机;
(5)将混合物A、B于开炼机上打三角包3~4次,开炼机辊温控制在60℃;最后在压延机上出片,出片厚度控制在600mm,宽度0.9~1.2mm,得到无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料。
超细氢氧化镁经纳米蒙脱土(OMMT)和N-N”-哌嗪四(苯酚)氨基磷酸酯(PTPP)、甲基二(2-氧基-5乙基-2-甲基-1,3,2-二氧杂磷杂环已基-5-亚甲基)磷酸酯(MBCP)与偶联剂对其表面进行改性处理。
实施例二
一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料的制备方法,包括以下步骤:
(1)按重量份配比称取原料:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物60~80份、乙烯丙烯酸酯橡胶10~20份、三元乙丙橡胶10~20份、超细氢氧化镁10~20份、氢氧化铝80~100份、复合阻燃剂10~20份、石蜡5~10份、润滑剂 2~5份、分散剂 1~2份、耐寒增塑剂(醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯)5~10份、偶联剂 1~2份、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯3~5份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1~2份;
润滑剂的熔点为50℃,为聚乙烯蜡、硬脂酸锌、硬脂酸中的一种或几种;乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯占乙烯-醋酸乙烯酯共聚物总重量的40%;乙烯丙烯酸酯橡胶为乙烯丙烯酸共聚物,其中丙烯酸甲酯占乙烯丙烯酸共聚物总重量的8%~40%;三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物,其中乙烯含量为三元乙丙橡胶总重量的65%;
(2) 在上辅机中将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸酯橡胶、三元乙丙橡胶、石蜡、润滑剂、分散剂加入到密炼机中混合1~3min,得到混合物A;
(3)然后在下辅机中将氢氧化镁、氢氧化铝、复合阻燃剂、偶联剂、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯TP-95加入密炼机进行混炼1~3min ,密炼机内温度控制在70~90℃,混炼结束之前30秒,将乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(PL400-EO)和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(XL-60)加入密炼机中,得到混合物B;
(4)将步骤(2) 和(3)得到的两种混合物进行混炼后卸料到开炼机;
(5)将步骤(4)的混合物于开炼机上打三角包3~4次,开炼机辊温控制在60℃;最后在压延机上出片,出片厚度控制在600mm,宽度0.9~1.2mm,得到无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料。
超细氢氧化镁经纳米蒙脱土(OMMT)和N-N”-哌嗪四(苯酚)氨基磷酸酯(PTPP)、甲基二(2-氧基-5乙基-2-甲基-1,3,2-二氧杂磷杂环已基-5-亚甲基)磷酸酯(MBCP)与偶联剂对其表面进行改性处理。
实施例三
将表1中三组配方按重量份配好后分别按以下步骤制作:
(1)在上辅机中将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、三元乙丙橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶、石蜡、润滑剂、分散剂、促进剂加入到密炼机中混合1~3min,得到混合物A,润滑剂为硬脂酸锌、硬脂酸混合物;
(2)然后在下辅机中将氢氧化镁、氢氧化铝、复合阻燃剂、偶联剂、耐寒增塑剂加入密炼机进行混炼1~3min ,密炼机内温度控制在70~90℃,混炼结束之前30秒,将硫化剂加入密炼机中,得到混合物B;
(3)将步骤(1) 和(2)得到的混合物A、B进行混炼后卸料到开炼机;
(5)将混合物A、B于开炼机上打三角包3~4次,开炼机辊温控制在60℃;最后在压延机上出片,出片厚度控制在600mm,宽度0.9~1.2mm,得到无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料。
实施例3中三组配方所得产品的力学性能侧视见表2,由表2可知,配方2制得的产品效果最好。
表1 实施例3配方表
表2 实施例3各配方性能测试表

Claims (10)

1. 一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料,其特征是,包括下述重量份的组分制备而成:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物60~80份、乙烯丙烯酸酯橡胶10~20份、三元乙丙橡胶5~20份、超细氢氧化镁10~20份、氢氧化铝80~100份、复合阻燃剂10~20份、石蜡5~10份、润滑剂 2~5份、分散剂 1~2份、耐寒增塑剂5~10份、偶联剂 1~2份、硫化剂3~6份、促进剂1~2份;
所述硫化剂为乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯;所述促进剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯;所述润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸锌、硬脂酸中的一种或几种;所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯占乙烯-醋酸乙烯酯共聚物总重量的40%。
2. 根据权利要求1所述的一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料,其特征是,所述乙烯丙烯酸酯橡胶为乙烯丙烯酸共聚物,其中丙烯酸甲酯占乙烯丙烯酸共聚物总重量的8%~40%。
3. 根据权利要求1所述的一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料,其特征是,所述三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物,其中乙烯含量为三元乙丙橡胶总重量的65%。
4. 根据权利要求1所述的一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料,其特征是,还设有辅助增塑剂,为直链烷基聚醚类增塑剂,其重量份为3~5份。
5. 根据权利要求1所述的一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料,其特征是,还设有抗紫外线剂,其重量份为1~2份。
6. 根据权利要求1所述的一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料,其特征是,所述耐寒增塑剂为醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯增塑剂。
7. 如权利要求1-6任一项所述的一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料的制备方法,其特征是,包括以下步骤:
(1)按重量份配比称取原料:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物60~80份、乙烯丙烯酸酯橡胶10~20份、三元乙丙橡胶5~20份、超细氢氧化镁10~20份、氢氧化铝80~100份、复合阻燃剂10~20份、石蜡5~10份、润滑剂 2~5份、分散剂 1~2份、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯5~10份、偶联剂 1~2份、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯3~6份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1~2份;
所述的润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸锌、硬脂酸中的一种或几种;所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯占乙烯-醋酸乙烯酯共聚物总重量的40%;
(2) 在上辅机中将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、三元乙丙橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶、石蜡、润滑剂、分散剂、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯加入到密炼机中混合1~3min,得到混合物A;
(3)然后在下辅机中将超细氢氧化镁、氢氧化铝、复合阻燃剂、偶联剂加入密炼机进行混炼1~3min ,密炼机内温度控制在70~90℃,混炼结束之前30秒,将乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯加入密炼机中,得到混合物B;
(4)将步骤(2) 和(3)得到的混合物A、B进行混炼后卸料到开炼机;
(5)将混合物A、B于开炼机上打三角包3~4次,开炼机辊温控制在60℃;最后在压延机上出片,出片厚度控制在600mm,宽度0.9~1.2mm,得到无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料。
8. 根据权利要求7所述的一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料的制备方法,其特征是,步骤(3)中的下辅机中还将3~5重量份的直链烷基聚醚类增塑剂加入密炼机中与其他物料混炼。
9. 如权利要求1-6任一项所述的一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料的制备方法,其特征是,包括以下步骤:
(1)按重量份配比称取原料:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物60~80份、乙烯丙烯酸酯橡胶10~20份、三元乙丙橡胶5~20份、超细氢氧化镁10~20份、氢氧化铝80~100份、复合阻燃剂10~20份、石蜡5~10份、润滑剂 2~5份、分散剂 1~2份、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯5~10份、偶联剂 1~2份、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯3~6份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1~2份;
所述的润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸锌、硬脂酸中的一种或几种;所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯占乙烯-醋酸乙烯酯共聚物总重量的40%;
(2) 在上辅机中将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸酯橡胶、三元乙丙橡胶、石蜡、润滑剂、分散剂加入到密炼机中混合1~3min,得到混合物A;
(3)然后在下辅机中将超细氢氧化镁、氢氧化铝、复合阻燃剂、偶联剂、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯加入密炼机进行混炼1~3min,密炼机内温度控制在70~90℃,混炼结束之前30秒,将乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯加入密炼机中,得到混合物B;
(4)将步骤(2) 和(3)得到的混合物A、B进行混炼后卸料到开炼机;
(5)将混合物A、B于开炼机上打三角包3~4次,开炼机辊温控制在60℃;最后在压延机上出片,出片厚度控制在600mm,宽度0.9~1.2mm,得到无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料。
10. 如权利要求1-6任一项所述的一种无卤低烟阻燃耐低温橡胶护套料的制备方法,其特征是,包括以下步骤:
(1) 按重量份配比称取原料:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物60~80份、乙烯丙烯酸酯橡胶10~20份、三元乙丙橡胶5~20份、超细氢氧化镁10~20份、氢氧化铝80~100份、复合阻燃剂10~20份、石蜡5~10份、润滑剂 2~5份、分散剂 1~2份、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯5~10份、偶联剂 1~2份、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯3~6份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1~2份;所述的润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸锌、硬脂酸中的一种或几种;所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯占乙烯-醋酸乙烯酯共聚物总重量的40%;
(2)在上辅机中将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、三元乙丙橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶、石蜡、润滑剂、分散剂、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯加入到密炼机中混合1~3min,得到混合物A;
(3)然后在下辅机中将氢氧化镁、氢氧化铝、复合阻燃剂、偶联剂、醚酯型增塑剂已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯加入密炼机进行混炼1~3min ,密炼机内温度控制在70~90℃,混炼结束之前30秒,将乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入密炼机中,得到混合物B;
(4)将步骤(2) 和(3)得到的混合物A、B进行混炼后卸料到开炼机;
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105820430A (zh) * 2016-04-28 2016-08-03 芜湖顺成电子有限公司 一种低烟无卤电线的护套料配方
CN106046563A (zh) * 2016-07-05 2016-10-26 太仓市林源电线电缆有限公司 一种防水抗紫外线电缆护套材料
CN106084498A (zh) * 2016-07-05 2016-11-09 太仓市林源电线电缆有限公司 一种具有高强柔韧性的导热电缆护套材料
CN106589512A (zh) * 2016-12-28 2017-04-26 上海高分子功能材料研究所 一种高屈挠低烟无卤阻燃电梯电缆护套料及制备方法和应用
CN108192194A (zh) * 2018-01-23 2018-06-22 合肥达户电线电缆科技有限公司 一种电线电缆防护材料及其制备方法
CN109119192A (zh) * 2018-09-26 2019-01-01 昆山信昌电线电缆有限公司 低烟无卤低毒性机车电缆
CN109251399A (zh) * 2018-08-01 2019-01-22 无锡杰科塑业有限公司 车内高压线用柔软型低烟无卤高阻燃耐油电缆料及其制备方法
CN109705477A (zh) * 2019-01-02 2019-05-03 无锡杰科塑业有限公司 新能源汽车线缆用辐照交联高绝缘耐高低温阻燃弹性体料及其制备方法
CN114316416A (zh) * 2019-06-20 2022-04-12 广西纵览线缆集团有限公司 低烟无卤阻燃低压电缆

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102304246A (zh) * 2011-08-18 2012-01-04 常熟泓淋电线电缆有限公司 辐照交联无卤阻燃电线电缆料
CN103467832A (zh) * 2013-06-03 2013-12-25 公安部四川消防研究所 耐低温柔性可交联无卤阻燃电缆料及其制备方法
CN104403190A (zh) * 2014-12-09 2015-03-11 黑龙江省润特科技有限公司 一种紫外光交联耐油低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102304246A (zh) * 2011-08-18 2012-01-04 常熟泓淋电线电缆有限公司 辐照交联无卤阻燃电线电缆料
CN103467832A (zh) * 2013-06-03 2013-12-25 公安部四川消防研究所 耐低温柔性可交联无卤阻燃电缆料及其制备方法
CN104403190A (zh) * 2014-12-09 2015-03-11 黑龙江省润特科技有限公司 一种紫外光交联耐油低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105820430A (zh) * 2016-04-28 2016-08-03 芜湖顺成电子有限公司 一种低烟无卤电线的护套料配方
CN106046563A (zh) * 2016-07-05 2016-10-26 太仓市林源电线电缆有限公司 一种防水抗紫外线电缆护套材料
CN106084498A (zh) * 2016-07-05 2016-11-09 太仓市林源电线电缆有限公司 一种具有高强柔韧性的导热电缆护套材料
CN106589512A (zh) * 2016-12-28 2017-04-26 上海高分子功能材料研究所 一种高屈挠低烟无卤阻燃电梯电缆护套料及制备方法和应用
CN106589512B (zh) * 2016-12-28 2019-05-07 上海高分子功能材料研究所 一种高屈挠低烟无卤阻燃电梯电缆护套料及制备方法和应用
CN108192194A (zh) * 2018-01-23 2018-06-22 合肥达户电线电缆科技有限公司 一种电线电缆防护材料及其制备方法
CN109251399A (zh) * 2018-08-01 2019-01-22 无锡杰科塑业有限公司 车内高压线用柔软型低烟无卤高阻燃耐油电缆料及其制备方法
CN109251399B (zh) * 2018-08-01 2021-01-08 无锡杰科塑业有限公司 车内高压线用柔软型低烟无卤高阻燃耐油电缆料及其制备方法
CN109119192A (zh) * 2018-09-26 2019-01-01 昆山信昌电线电缆有限公司 低烟无卤低毒性机车电缆
CN109705477A (zh) * 2019-01-02 2019-05-03 无锡杰科塑业有限公司 新能源汽车线缆用辐照交联高绝缘耐高低温阻燃弹性体料及其制备方法
CN114316416A (zh) * 2019-06-20 2022-04-12 广西纵览线缆集团有限公司 低烟无卤阻燃低压电缆
CN114316416B (zh) * 2019-06-20 2023-03-21 广西纵览线缆集团有限公司 低烟无卤阻燃低压电缆

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