CN1049087C - 固体农业化学组合物 - Google Patents
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Abstract
一种能够漂浮于水面的固体农业化学组合物,其除含有农业化学活性组分和固体载体外还含有一种聚氧亚烷基硅氧烷,该固体农业化学组合物对防治虫害如滋生于水面附近的灰褐稻虱以及病虫害蔓延于水稻茎干部的鞘枯病效果极佳。
Description
本发明涉及一种能够漂浮在永面的固体农业化学组合物。
近来的研究是试图提供能够漂浮在水面的颗粒状组合物,所采用的方法是(1)举例来说,使杀虫组份被吸收在能够漂浮于水面的载体之上或是用杀虫组份等涂敷该载体,也可以是(2)使载体与杀虫组份等混合,并将该混合物粒化,用防水剂涂敷颗粒,或其它方法。
举例来说,日本专利公开第15613/73号披露了一种按下述方法制备的漂浮颗粒组合物,该法是用由粘合剂处理固体沉淀物质和漂浮物质从而制得的基体材料吸收杀虫组份和表面活性剂或防水剂,日本专利公开第1240/72号披露了一种通过用聚丁烯将杀虫组份粘合在锻烧过的珍珠岩上而制得的漂浮颗粒组合物。日本专利公开第11421/74号披露了一种可施用于水面的颗粒状组合物,其中含有具有气体发散效果,即能够挥发从而产生杀虫效果的杀虫化合物。所述颗粒组合物可通过下述方法制得,用通过挥发性化合物与防水物质在有或无载体存在下进行混合而制得的防水细粉,粘着在颗粒状基体材料的表面。
此外,日本专利公开第8600/69号介绍了一种能够漂浮的颗粒状杀虫组合物,它是通过用作为载体的且吸水率为35-50%的颗粒状浮石或蛭石吸收活性组份,并用高级脂肪酸涂敷承载有活性组份的载体颗粒。
然而,从实用的观点来看,上述各种先有技术中的组合物均存在有不足之处;就日本专利公开第15613/73号和1240/72号来说,使用能够漂浮在水面上的载体是至关重要的,就日本专利公开第8600/69号来说,所使用的具有特定吸水率的物质仅限于浮石或蛭石,就日本专利公开第11421/24号来说,颗粒状组合物中的活性组分仅限于挥发性杀虫化合物,而上述组合物的组成复杂也是不实用的一个方面。此外,虽然这些组合物以颗粒状态被施用于水面,因其能够漂浮在水面而在某种程度上有效地降低了因土壤吸收和底水溶解所造成的损失,但是,由于活性组分在整个水面上的扩散且难以附着在植物体上,因而相当一部分的活性组分未能与植物体接触而被浪费掉了。
本发明的目的是提供这样一种农业化学组合物,当将其施用于水面时,能够有效地与植物体接触从而使其中的农业化学活性组分按照毛细现象进入茎干或是直接附着在茎和/或叶面上,使植物茎干部的病虫害防治效果得到提高。
人们试图克服在水面上施用常规形态的组合物所遇到的缺点,但是尽管农业化学活性组分的抗病虫害活性很强,对于诸如通常生长在水面附近的灰褐稻虱之类的害虫或诸如大多发病于水稻茎干部的鞘枯病之类的植物病来说,其防治疗果并不令人满意。通过研究将各种粘合剂,防水剂和其它添加剂掺合在含有农业化学活性组分和固体载体的组合物中所产生的效果,本发明人发现,含有聚氧亚烷基硅氧烷的组合物能够聚集在水稻的茎干部而其它则在施用时漂浮于水面上,此外,还发现这种组合物对茎干和叶面具有良好的附着能力。关于这一点,应该注意的是滋生于植物茎干部和水面附近的病虫害是难以防治的。正是基于根据这些发现所进行的进一步研究结果而完成了本发明。
因此,本发明涉及一种能够漂浮在水面的固体组合物,其中除含有农业化学活性组分,和固体载体外,还含有一种聚氧亚烷基硅氧烷。
本发明还涉及能够漂浮在水面的固体农业化学组合物的制备方法,该方法包括混合农业化学活性组分、聚氧亚烷基硅氧烷和固体载体,并且涉及防治水稻病虫害的方法,即将能够漂浮于水面的、含有农业化学活性组分、聚氧亚烷基硅氧烷及固体载体的固体农业化学组合物施用于稻田。
用于本发明的农业化学活性组分以能够防治滋生于水面附近和水稻茎干部的病虫害为佳。
这类农业化学活性组分的实例包括杀虫剂和杀菌剂,例如,S,S′-(2-二甲氨基三亚甲基)双(硫代氨基甲酸酯)氢氯酸盐(俗名,巴丹),对稻螟具有良好的防治效果,若以本发明的组合物形式施用,则对灰褐稻虱也具有良好的防治效果,因而可用作灰褐稻虱防治药剂。
除巴丹以外的其他适用于本发明的农业化学活性组分包括杀虫剂如2-(1-甲基丙基)苯基氨基甲酸酯〔俗名:巴沙(BPMC)〕,2-(1-甲基乙基)苯基甲基氨基甲酸酯〔MIPC(叶蝉散)〕,3,4-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯〔灭杀威(MPMC)〕,0,0-二甲基-0-4-硝基-间甲苯基硫代磷酸酯〔杀螟松(MEP)〕,0,0-二乙基-0-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)硫代磷酸酯(二嗪农),1-秦基N-甲基氨基甲酸酯〔西维因(NAC)〕,0,0-二乙基-0-(5-苯基-3-异噁唑基)硫代磷酸酯(俗名:异噁唑磷),二乙基巯基琥珀酸的0,0-二甲基二硫代磷酸酯(俗名:马拉松),合成除虫菊酯杀虫剂,以及杀菌剂如1L-(1,3,4/2,6)-2,3-二羟基-6-羟甲基-4-〔(1S,4R,5S,6S)-4,5,6-三羟基-3-羟甲基环己烯-2-基氨基〕环己基β-D-吡喃葡糖苷(有效霉素)。这些组分既可单独使用也可根据需要以两组分或多组分混合物的形式使用。
本发明的最重要特征在于所使用的聚氧亚烷基硅氧烷与传统的粘合剂如甘油,聚乙二醇和阿拉伯树胶有着相当大的差别。传统的粘合剂、表面活性剂和防水剂常被掺合在可施用于水面的组合物中,它们在水面上具备或不具备漂浮性,但当它们处于水面或水中时各自均具有使含有这些掺合组分的组合物远离植物茎干部的倾向。与此相反,用于本发明的聚氧亚烷基硅氧烷可使含聚氧亚烷基硅氧烷的组合物确定地聚集在茎干部。采用二甲基硅氧烷油,甲基苯基硅氧烷油和其它通常所说的硅油无法具备使组合物聚集于茎干部这一特性。
用于本发明的聚氧亚烷基硅氧烷是大分子化合物,其种类不限,其条件是须具备能够使组合物聚集于茎干部这一特性,作为这种聚氧亚烷基硅氧烷的实例,是用通式为-(CH2)m-O-(AO)n-H的聚氧亚烷基取代下式化合物中至少一个甲基所形成的化合物,该化合物可以是支链的,上面的二个通式中,l和m彼此独立地代表0或至少为1的整数,n代表至少为1的整数,而A为C1-3亚烷基,以C1-5亚烷基为佳,最好是亚乙基或亚丙基。这种聚氧亚烷基硅氧烷的平均分子量以约500-约100,000为佳,更好的是约为1000-约20000。
举例来说,市售的涂料添加剂(可促进扩散,因而有利于涂料的应用),染色不匀预防剂,以挤压法使用胶料时须采用的润滑改进剂均可用作这种聚氧亚烷基硅氧烷。
作为这种市售产品,举例来说,有TSF 4452和TSF4460(Toshiba硅氧烷公司生产)。
上述聚氧亚烷基硅氧烷既可单独使用也可以两组分或多组分混合的形式使用。
用于本发明的固体载体不仅包括能够漂浮于水面的物质如珍珠岩,蛭石,浮石,经粉碎核桃壳而得到的核桃壳颗粒,木屑,而且还包括不能漂浮在水面的颗粒状矿物载体如碎沙〔如日本未审查公开专利申请286302/86号所述〕,石英沙〔例如河沙(HayashiKasei生产)〕,流纹岩〔例如Hinoyalita(Hinoya tite Shokai出品),Kagalite(Tango Kensetsu出品)〕以及颗粒状硅藻土〔如Celatom(Kakuichi Shoji出品)〕。在这些载体中,珍珠岩是一种呈玻璃状的火山岩,受热时会膨胀,如黑曜岩或天然的珍珠岩。它们也可直接用于市场销售,这些市售产品的实例有TopkoNo.31,No.34,No.54和No.71(Toko珍珠岩Kogyo生产)以及珍珠岩No.1(Ube工业公司生产)。所述的蛭石结构为Mg(Si,Al,)·(OH)Mg·H2O;它可以是一种经过煅烧或未经煅烧的产物,其品质可以有所不同。作为核桃壳颗粒的市售产品实例,有核桃粉(日本核桃公司生产)。
根据本发明,某些使用了聚氧亚烷基硅氧烷的上述载体若比重大于1仍能漂浮于水面。这种载体的实例以碎沙粒为佳,更好的是粒径范围约为60-约600μm的碎沙(按照日本公开未审查专利申请No.286302/86制备,然后再将其粉碎为更小的沙粒),以及浮石。作为比重为1或小于1的载体实例,尤以经过煅烧的珍珠岩为佳。上述碎沙是由武岩,安山岩,砂岩,石英斑岩等石质材料粉碎而成。经过用脱介筛、波状流动型筛网滤除表土和其它杂质后,采用与制造石碴相同的方式破碎原矿石。例如,开采得到的矿石借助于泥浆脱除法或某种其它适宜的处理方法脱除杂质后,采用诸如式破碎机(用于粗破碎的机械),园锥破碎机(用于中碎的机械)和叶轮式粉碎机(用于细碎的机械)之类的已知破碎机进行破碎,被破碎的产品可用风力分选机分级。
除上述载体外,必要的话、还可使用一种或多种诸如植物粉末,陶土,滑石,氧化硅(硅藻土等),沸石,河砂和碳酸钙,其用量以不对本发明的效果产生不利影响为佳。
本发明组合物的制备,可通过传统的方法混合载体、农业化学活性组分和某种特定的硅氧烷从而借助于硅氧烷使农业化学活性组分附着于载体或是用农业化学活性组分涂覆载体来完成,上述混合过程通常是这样进行的,将载体导入一常用混合器中,如鼓式混合机,再加入活性组分,最后加入硅氧烷。该混合过程的加料次序并非至关重要。因此,举例来说,为了便于使活性组分附着于载体,可先加入活性组分,后混合载体和硅氧烷。
在为了附着而进行的混合过程中,除聚氧亚烷基硅氧烷外,还可加入诸如羟基甲基纤维素钠(CMCNa),聚乙烯醇或淀粉之类的常用粘合剂。
本发明组合物的存在形式不仅可以是一般所得到的颗粒也可以是采用传统方法获得的更细或更小的颗粒或粉末状颗粒。
为了使农业化学组合物的防水性和浮游性得到提高,最好向其中加入一种高级脂肪酸,包括C8-20脂肪酸,例如硬脂酸,棕榈酸,月桂酸及其混合物。
必要的话,本发明的组合物可含有表面活性剂(例如聚氧苯乙烯酚),抗氧剂(例如异丙基酸式酸酯),流动改进剂,润湿剂或稳定剂(例如磷酸,酒石酸)和/或其它诸如此类的物质,其各自用量不得对本发明的效果产生任何不利的影响。
至于各组分的比例,农业化学活性组分的用量(若有两种或多种活性组份的话,其用量数值表示其温合用量),以组合物总重为100份计,约为0.2-40重量份,以约为0.5-35重量份为佳。若使用巴丹组合物,则其巴丹的含量尤以约1-30重量份为佳。
以同样基准计,聚氧亚烷基硅氧烷的用量范围为约0.1-约15重量份,以约0.3-13重量份为佳,最好是约为0.5-10重量份。
当将本发明的固体农业化学组合物施用于水面时,该组合物可漂浮于水面且易于聚集在茎干部,因此,茎干部附近的农业化学活性组分的浓度较高。因此,所述的制剂对防治茎干部的虫害和/或病害如灰褐稻虱,鞘枯病的效果极佳。
下列实施例和试验实何对本发明作进一步描述,但并不构成对本发明范围的限制。
下列实施例中所说的“份”均指“重量份”。
实施例1
将94.9份粒径为100-600μm的碎砂导入一鼓式混合机中,然后加入4份巴丹,混合后,加入0.5份TSF 4460(Toshiba硅氧烷公司生产)和0.6份磷酸。随后进行充分混合,使碎砂表面得到涂覆,制得一种颗粒组合物。
实施例2
将56.6份经过煅烧的珍珠岩导入一鼓式混合机,然后加入30份巴丹,混合后,加入7.5份TSF 4452(Toshiba硅氧烷公司生产)和6份异丙基酸式磷酸酯。随后进行充分混合,使煅烧珍珠岩表面得到涂敷,制得一种颗粒组合物。
实施例3
将65份经过煅烧的珍珠岩导入一鼓式混合机,然后加入24份巴丹,混合后,加入6.0份TSF 4460(Toshiba硅氧烷公司生产),3.5份TSF 4452(Toshiba硅氧烷公司生产)和1.5份异丙基酸式磷酸酯。随后进行充分混合,使锻烧珍珠岩表面得到涂敷,制得一种颗粒组合物。
实施例4
在一鼓式混合机中加入92.9份粒径为600-100μm的浮石,然后加入4份巴丹,混合后,加入2.3份TSF 4452(Toshiba硅氧烷公司生产)和0.8份酒石酸。随后经过充分混合使浮石表面得到涂敷,制得一种颗粒组合物。
实施例5
在一鼓式混合和中加入94.9份粒径为100-600μm的碎砂,然后加入4份叶蝉散,混合后,加入0.5份TSF 4460(Toshiba硅氧烷公司生产)和0.6份磷酸。随后进行充分混合,使碎砂表面得到涂敷,从而制得颗粒组合物。
实施例6
在一鼓式混合机中加入56.6份经过煅烧的珍珠岩,然后加入30份巴沙,混合后,加入7.5份TSF 4452(Toshiba硅氧烷公司生产)和6份异丙基酸式磷酸酯。随后经充分混合使经过煅烧的珍珠岩得到涂敷,从而制得一种颗粒组合物。
实施例7
在一鼓式混合机内加入65份经过煅烧的珍珠岩,然后加入24份杀螟松,混合后加入6份TSF 4460(Toshiba硅氧烷公司生产),3.5份TSF 4452(Toshiba硅氧烷公司生产)和1.5份异丙基酸式磷酸酯。随后进行充分搅拌,使经过煅烧的珍珠岩得到涂敷,从而制得一种颗粒组合物。
实施例8
在一鼓式混合机中如入96.1份粒径为600-100μm的浮石,然后如入1.5份有效霉素,混合后,加入2.3份TSF4452(Toshiba硅氧烷公司生产)和0.1份山梨酸,随后经过充分混合使浮石表面得到涂覆,从而制得一种颗粒状组合物。
实施例9
采用6份巴丹,2.4份硬脂酸,0.2份TSF 4460(Toshiba硅氧烷公司生产),0.5份异丙基酸式磷酸酯和88.9份粒径为250-50μm的碎砂,进行实施例1的步骤从而制得一种颗粒状组合物。
实施例10
采用5份巴丹,2.5份棕榈酸,0.15份TSF 4452(Toshiba硅氧烷公司生产),0.7份磷酸,1.8份陶土,和89.85份粒径为300-100μm的碎砂,进行实施例1的步骤从而制得一种颗粒状组合物。
实施例11
使用4份巴丹,3.5份月桂酸,0.1份TSF 4460(Toshiba硅氧烷公司生产),0.25份TSF 4452(Toshiba硅氧烷公司生产),0.6份磷酸和91.55份粒径为300-100μm的碎砂,进行实施例1的步骤从而制得一种颗粒状组合物。
下列对比组合物不属于本发明的范围。
对比组合物1
采用4份巴丹,1.5份聚氧亚乙基苯乙烯酚,0.5份磷酸和94份粒径为1000-800μm的河砂,完成实施例1的步骤从而制得颗粒状组合物。
对比组合物2
采用4份巴丹,1.2份硬脂酸,0.3份磷酸和94.5份粒径为1000-800μm的河砂,完成实施例1的步骤从而制得一种颗粒状组合物。
对比组合物3
将4份巴丹,0.5份磷酸,90.5份细粉化的陶土(粒径不得大于40μm)和5份用作粘合剂的聚乙烯醇均匀混合在一起,然后加入17.5份用于进行捏和的水,将此混合物经过充分捏和后造粒,粒径为1000μm,随后干燥,便制得颗粒状组合物。
对比组合物4
将4份巴丹,0.5份磷酸,3.5份硬脂酸,87份细粉化的陶土(粒径不得大于44μm)和5份聚乙烯醇(用作粘合剂)均匀地混合在一起,为了便于捏和再加入17.5份水,然后将该混合物进行充分捏和并将其造粒,粒径为1000μm,经过干燥便可得到一颗粒状组合物。
对比组合物5
采用4份巴丹,0.5份甲基硅氧烷油,0.6份磷酸和94.9份粒径为800-600μm的河砂,完成实施例1的步骤从而制得一颗粒状组合物。
防治稻褐飞虱的效力试验方法
分别在施用杀虫剂之前的22天(实验1)和29天(实验2),散放稻褐飞虱雌成虫(24-30只)5-6天,并使其产卵于水稻上(品种:Nipponbare:施用杀虫剂时的生长期:最速分株期:20株/m2),然后将其移栽于大型丙烯酸类塑料暖房内,每畦的尺寸为1m×1m。人工播散用量确定的各种杀虫制剂于水稻上。防治对象为第二代幼虫。
分别于施用杀虫剂之前施药1天后和3天后,检查每畦中部的四株苗上活虫数目,而矫正过的虫口指数可根据下述定义确定,杀虫效力可根据平均矫正虫口指数进行估评。矫正虫口指数二100×(Xi/Xo)/(Ci/Co)其中Xi表示施用杀虫剂i天后活虫数目,Xo表示施用杀虫剂之前活虫数目,而Ci表示经过i天后对比(未施用杀虫剂)组中活虫数目,Co表示施药前对比组中活虫数目。若矫正虫口指数等于100,则表示该农业化学组合物无效。表 防治稻褐飞虱的效力试验结果
注 杀虫效力以矫正虫口指数表示(实验1 该指数与实验2该指数的平均值)。
试验组合物 | 活性组分剂量(克/10公亩) | 矫正虫口指数 | |
1天后 | 3天后 | ||
实施例 1″实施例 2″实施例 4″对比组合物1″ 2″ 3″ 4 | 160240160240160240160240160240160240160240 | 2.30.20.50.71.41.225.621.418.67.538.731.437.335.1 | 1.40.10.40.21.10.922.319.717.05.936.227.734.630.8 |
Claims (8)
1.一种能够漂浮在水面的固体农业化学组合物,其中含有:
(1)选自下列组分的农业化学活性组分:
(i)2-(1-甲基丙基)苯基氨基甲酸酯,2-(1-甲基乙基)苯基甲基氨基甲酸酯,3,4-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯,0,0-二甲基0-4-硝基-间甲苯基硫代磷酸酯,0,0-二乙基0-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)-硫代磷酸酯,1-萘基N-甲基氨基甲酸酯,0,0-二乙基-0-(5-苯基-3-异噁唑基)硫代磷酸酯,二乙基巯基琥珀酸的0,0-二甲基二硫代磷酸酯和拟除虫菊酯杀虫剂,或上述二种或更多种的混合物,
(ii)1L-(1,3,4/2,6)-2,3-二羟基-6-羟甲基-4-〔(1S,4S,5S,6S)-4,5,6-三羟基-3-羟甲基环己-2-烯基氨基〕环己基β-D-吡喃葡糖苷,
(iii)S,S′-(2-二甲氨基三亚甲基)双(硫代氨基甲酸酯)盐酸盐,
(2)以聚氧亚乙基硅氧烷和/或聚氧亚丙基硅氧烷形式存在的聚氧亚烷基硅氧烷,以及
(3)固体载体,
其中所述聚氧亚烷基硅氧烷的用量相对于每100重量份组合物总重为约0.1~15重量份。
2.按照权利要求1所述的固体农业化学组合物,其中该组合物以颗粒形式存在。
3.按照权利要求1所述的固体农业化学组合物,其中固体载体为粒径范围约为60-600μm的研磨砂粒。
4.按照权利要求1所述的固体农业化学组合物,其中固体载体为经过煅烧的珍珠岩。
5.按照权利要求1所述的固体农业化学组合物,其中固体载体为浮石。
6.按照权利要求1所述的固体农业化学组合物,其中农业化学活性组分能够防治滋生于水面附近或水稻茎干基部的病虫害。
7.一种制备能够漂浮于水面的固体农业化学组合物的方法,其中包括混合农业化学活性组分,聚氧亚烷基硅氧烷和固体载体。
8.权利要求1的固体农业化学组合物在防治稻田内水稻病虫害方面的用途。
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