CN104897738B - 一种基于嗅觉指纹信息快速检测超高压果汁品质的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于嗅觉指纹信息快速检测超高压果汁品质的方法。将柑橘去皮,榨汁,过滤,取滤液。将柑橘汁放入到聚丙烯袋,密封,再将整袋聚丙烯袋放入到聚乙烯袋中,同时放入一定量的水,去气泡密封。将样品进行超高压杀菌处理。处理后的柑橘汁,再进行电子鼻快速检测,得到嗅觉指纹信息。电子鼻的检测条件为电子鼻传感器的检测时间为80s,清洗时间为60s,内置泵气体流速为200ml/min,将稳态值作为电子鼻特征值,分别利用逐步判别分析进行定性分析,用随机森林进行建模定性定量分析。本发明便捷、客观、快速对杀菌处理后的果汁定性定量分析,大大改善了果汁品质检测控制的条件,具有便捷、客观、快速等特点。
Description
技术领域
本发明属于食品领域,尤其涉及一种基于嗅觉指纹信息快速检测超高压果汁品质的方法,直接对超高压处理后的柑橘汁进行定性定量分析,是一种便捷、客观、快速的检测方法。
背景技术
柑橘果汁在加工和贮存过程中,香气、理化指标容易发生变化,从而影响柑橘汁的品质,影响柑橘汁在市场的销售。目前,新型的果汁杀菌方式以被广泛研究应用,其中相对热门的有超高压处理。
超高压技术是近几年兴起的一种新型食品加工技术,具有有效杀灭食品中的微生物、钝化酶的活性的特点,同时能保持食品原有的风味、色泽、营养成分等优点。超高压已经广泛被应用到果汁行业中,对果汁的理化特性具有很好的保护,例如能将维生素C的损失降到最低,pH值在整个超高压处理过程中基本保持不变。检测超高压处理果汁的品质的常规方法有:化学试剂法、气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)、核磁共振成像、高效液相色谱(HPLC)等,但是方法存在费用昂贵、检测周期长、对检测环境和实验人员的素质要求高等问题。电子鼻采用了人工智能技术,实现了由仪器“嗅觉”对产品进行客观分析。电子鼻作为一种便捷、客观的品质检测方法,在食品领域有着广阔的应用前景。
发明内容
针对上述问题,本发明的目的是提供一种基于嗅觉指纹信息快速检测超高压果汁品质的方法,利用嗅觉传感器对不同超高压处理的柑橘汁进行快速定量定性分析。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的,一种基于嗅觉指纹信息快速检测超高压果汁品质的方法,具体步骤包括如下:
(1)将柑橘表面处理干净,去皮,榨汁,经过滤得到纯浓度的柑橘汁备用;将柑橘汁进行包装后放到超高压容器中,分别采用不同的压力进行超高压处理;将超高压处理后的柑橘汁放于密封容器中,在室温下密封,放置一段时间使密封容器中的顶空气体达到饱和;所述顶空气体即为样品气体;
(2)通过电子鼻内置泵将密封容器中的顶空气体吸入电子鼻的传感器阵列通道内,电子鼻传感器与样品气体发生反应产生传感器信号;所述传感器信号是传感器接触样品气体时的电导率G与传感器在经过校准气体时的电导率G0的比值,即G/G0;所述电子鼻传感器的检测时间为80s,清洗时间为60s,内置泵气体流速为200ml/min;
(3)对超高压处理过的柑橘汁进行理化指标维生素C和pH的检测;柑橘汁的维生素C采用2,6-二氯靛酚法进行测定;柑橘汁的pH值用pH测试仪在样品溶液中直接进行测定;
(4)提取步骤3中传感器稳定时的信号值作为原始数据,采用逐步判别分析对不同压强处理的柑橘汁进行定性分析;通过随机森林建立电子鼻传感器的嗅觉指纹信息与超高压处理后的柑橘汁中的维生素C、pH值的定量预测模型;
(5)将待测柑橘汁通过步骤2得到其电子鼻传感器信号,再将传感器信号输入步骤4得到的预测模型中,预测待测柑橘汁的超高压值以及维生素C、pH值,从而达到仅利用电子鼻就能有效预测柑橘汁品质变化的目的。
所述的步骤1中:柑橘去皮,榨汁后,经两层240目纱布过滤,弃滤渣,得到纯浓度的柑橘汁备用;将250-500ml柑橘汁放入到聚丙烯袋密封,再将整袋聚丙烯袋放入到聚乙烯袋中,在聚乙烯袋中放入等量的水,去气泡密封;将包装好的柑橘汁放到超高压容器中,分别采用100MP,200MP,300MP,400MP,500MP的压力进行超高压处理,处理时间为10min,整个超高压处理是在室温(18~20℃)条件下进行的;将10ml超高压处理后的柑橘汁放于500ml的烧杯中,用保鲜膜密封30min后,密封容器中的顶空气体达到饱和。
所述的步骤4中:原始数据为电子鼻的10个传感器第60s的信号值,该10个响应信号值无需任何数据前处理,无需考虑传感器之间的相互交互作用,直接进行随机森林建立预测模型,同时通过相关系数r、均方根误差RMSE值的大小来判断预测模型的好坏,具体如下:
其中,N表示采样点数;
Xi为第i个样品的测试值;
为所有样品测试值的平均值;
Yi为第i个样品的预测值;
为所有样品预测值的平均值。
本发明的有益效果是,通过逐步判别分析对超高压处理后的柑橘汁定性分析,通过随机森林算法建立良好的定量预测模型,利用智能嗅觉敏感系统对超高压处理的果汁进行定性定量分析,操作简单、快速,实验了真正意义上的快速间接评定,为饮料行业的果汁品质测定提供了一种新的方法。
附图说明
图1本发明实例中超高压处理后的柑橘汁的嗅觉指纹信息,(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、以及(f)分别表示柑橘汁经过0MP、100MP、200MP、300MP、400MP、以及500MP后的基于电子鼻的嗅觉指纹信息;
图2本发明实例中基于逐步判别分析对不同超高压处理的柑橘汁的定性分析;
图3本发明实例中基于随机森林对维生素C的预测曲线;
图4本发明实例中基于随机森林对pH的预测曲线。
具体实施方式
电子鼻是用金属氧化物作为嗅觉传感器,以类似人的嗅觉感受方式检测样品的香气成分。电子鼻嗅觉传感器具有高灵敏度、可靠性、重复性、它可以对样品进行量化,同时可以对一些成分含量进行快速定性定量。
本发明一种基于嗅觉指纹信息快速检测超高压果汁品质的方法,利用嗅觉传感器对不同超高压处理的柑橘汁进行快速检测,建立有效的定性定量预测模型,该方法包括如下步骤:
(1)将柑橘表面处理干净,去皮,榨汁,经过滤得到纯浓度的柑橘汁备用;将柑橘汁进行包装后放到超高压容器中,分别采用不同的压力进行超高压处理;将超高压处理后的柑橘汁放于密封容器中,在室温下密封,放置一段时间使密封容器中的顶空气体达到饱和;所述顶空气体即为样品气体;
(2)通过电子鼻内置泵将密封容器中的顶空气体吸入电子鼻的传感器阵列通道内,电子鼻传感器与样品气体发生反应产生传感器信号;所述传感器信号是传感器接触样品气体时的电导率G与传感器在经过校准气体时的电导率G0的比值,即G/G0;所述电子鼻传感器的检测时间为80s,清洗时间为60s,内置泵气体流速为200ml/min;
(3)对超高压处理过的柑橘汁进行理化指标维生素C和pH的检测;柑橘汁的维生素C采用2,6-二氯靛酚法进行测定;柑橘汁的pH值用pH测试仪在样品溶液中直接进行测定;
(4)提取步骤3中传感器稳定时的信号值作为原始数据,采用逐步判别分析对不同压强处理的柑橘汁进行定性分析;通过随机森林建立电子鼻传感器的嗅觉指纹信息与超高压处理后的柑橘汁中的维生素C、pH值的定量预测模型;
(5)将待测柑橘汁通过步骤2得到其电子鼻传感器信号,再将传感器信号输入步骤4得到的预测模型中,预测待测柑橘汁的超高压值以及维生素C、pH值,从而达到仅利用电子鼻就能有效预测柑橘汁品质变化的目的。
所述的步骤1中:柑橘去皮,榨汁后,经两层240目纱布过滤,弃滤渣,得到纯浓度的柑橘汁备用;将250-500ml柑橘汁放入到聚丙烯袋密封,再将整袋聚丙烯袋放入到聚乙烯袋中,在聚乙烯袋中放入等量的水,去气泡密封;将包装好的柑橘汁放到超高压容器中,分别采用100MP,200MP,300MP,400MP,500MP的压力进行超高压处理,处理时间为10min,整个超高压处理是在室温(18~20℃)条件下进行的;将10ml超高压处理后的柑橘汁放于500ml的烧杯中,用保鲜膜密封30min后,密封容器中的顶空气体达到饱和。
所述的步骤4中:原始数据为电子鼻的10个传感器第60s的信号值,该10个响应信号值无需任何数据前处理,无需考虑传感器之间的相互交互作用,直接进行随机森林建立预测模型,同时通过相关系数r、均方根误差RMSE值的大小来判断预测模型的好坏,具体如下:
其中,N表示采样点数;
Xi为第i个样品的测试值;
为所有样品测试值的平均值;
Yi为第i个样品的预测值;
为所有样品预测值的平均值。
实施例
本发明适用于柑橘、柚、柠檬、葡萄、苹果、草莓等各种水果经超高压处理后的定性定量分析,同时也适用与其他的理化指标:例如多酚含量、总酸的快速预测。以下的实施例便于更好地理解本发明,但并不限定本发明。
本发明主要适用于电子鼻数据处理和回归建模方法。本发明一种基于嗅觉指纹信息快速检测超高压果汁品质的方法,它的步骤如下:
1、柑橘去皮,榨汁后,经两层240目纱布过滤,弃滤渣,得到纯浓度的柑橘汁备用;将250-500ml柑橘汁放入到聚丙烯袋密封,再将整袋聚丙烯袋放入到聚乙烯袋中,在聚乙烯袋中放入等量的水,去气泡密封;将包装好的柑橘汁放到超高压容器中,分别采用100MP,200MP,300MP,400MP,500MP的压力进行超高压处理,处理时间为10min,整个超高压处理是在室温(18~20℃)条件下进行的;将10ml超高压处理后的柑橘汁放于500ml的烧杯中,用保鲜膜密封,静置30min,使密封容器中的顶空气体达到饱和。
2、通过电子鼻内置泵将密封容器中的顶空气体吸入电子鼻的传感器阵列通道内,电子鼻传感器与样品气体发生反应产生传感器信号;所述传感器信号是传感器接触样品气体时的电导率G与传感器在经过校准气体时的电导率G0的比值,即G/G0;所述电子鼻传感器的检测时间为80s,清洗时间为60s,内置泵气体流速为200ml/min;每个压强的柑橘汁的样本为20个;
本案例中应用的是德国AIRSENSE公司的PEN2型电子鼻为检测仪器,改电子鼻系统由10个金属氧化物传感器,其型号与相应特性如表1所示:
表1PEN2型电子鼻各传感器的响应特征
序号 | 名称 | 性能特点 |
1 | S1 | 对芳香成分敏感 |
2 | S2 | 对氨氧化合物很敏感 |
3 | S3 | 对氨水、芳香成分敏感 |
4 | S4 | 对氢气有选择性 |
5 | S5 | 对烷烃、芳香成分敏感 |
6 | S6 | 对甲烷敏感 |
7 | S7 | 对硫化物敏感 |
8 | S8 | 对乙醇敏感 |
9 | S9 | 对芳香成分、有机硫化物敏感 |
10 | S10 | 对烷烃敏感 |
本案例取60s的电子鼻信号值作为特征值,图1为不同等级超高压处理后柑橘果汁的嗅觉指纹信息。
3、对超高压处理过的柑橘汁进行理化指标维生素C和pH的检测;柑橘汁的维生素C采用2,6-二氯靛酚法,方法步骤参考国家标准GB/T 6195-1986;柑橘汁的pH值用pH测试仪在样品溶液中直接进行测定;
4、提取步骤3中传感器稳定时的信号值作为原始数据,采用逐步判别分析对不同压强处理的柑橘汁进行定性分析,图2是基于逐步判别分析对不同压强超高压处理的柑橘汁的分类,可以得到经过500MP处理以及没有经过超高压处理的柑橘汁与其他等级超高压处理的柑橘汁有很好的区分度;通过随机森林建立电子鼻传感器的嗅觉指纹信息与超高压处理后的柑橘汁中的维生素C、pH值的定量预测模型;随机森林算法的大致步骤如下:
(1)利用自助法(boot-strap)重采样技术,随机产生T个训练集S1,S2,...,ST;
自助法(boot-strap)重采样:设集合中有n个不同的样本{x1,x2,...,xn},若每次有放回地从集合S中抽取一个样本,一共抽取n次,形成新的集合S*,则集合S*中包含莫个样本xi(i=1,2,...,n)的概率为当n→∞时,有
因此,新集合的样本总数与原集合相同,但是包含了重复样本(有放回抽取),新集合中仅包含了原集合S集合约
1-0.368*100%=63.2%的样本;
(2)利用每个训练集,生成对应的决策树C1,C2,...CT;在每个非叶子节点上在基于前节点的分裂属性集m中的最好的分裂方式对该节点进行分裂(一般而言,在这个随机森林的生长过程中,m的值是保持不变的);
(3)每棵树完整成长,而不进行修剪;
(4)对于测试集样本X,利用每个决策树进行测试,得到对应的类别
C1(X),C2(X),...,CT(X);
(5)采用投票的方式,随机森林模型的最终结果由T个决策树输出值的平均值而定。
图3,4是本发明实例中随机森林分别对维生素C和pH的预测回归曲线。横坐标为各项指标实际测量值,纵坐标为预测值,黑方形点表示建模过程中用到的样品,在维生素C的预测模型中真实值与随机森林得到预测值有很好的相关性(R2=0.9777)以及误差(RMSE=0.4823),在pH值测定中,模型也具有很好的相关性(R2=0.9761)以及误差(RMSE=0.0435)。
5、将待测柑橘汁通过步骤2得到其电子鼻传感器信号,再将传感器信号输入步骤4得到的随机森林预测模型中,预测待测柑橘汁的超高压值以及维生素C、pH值,从而达到仅利用电子鼻就能有效预测柑橘汁品质变化的目的。在维生素C的预测模型中真实值与随机森林得到预测值有很好的相关性(R2=0.9289)以及误差(RMSE=0.9266),在pH值测定中,模型也具有很好的相关性(R2=0.9493)以及误差(RMSE=0.0638)。
Claims (3)
1.一种基于嗅觉指纹信息快速检测超高压果汁品质的方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:
(1)将柑橘表面处理干净,去皮,榨汁,经过滤得到纯浓度的柑橘汁备用;将柑橘汁进行包装后放到超高压容器中,分别采用不同的压力进行超高压处理;将超高压处理后的柑橘汁放于密封容器中,在室温下密封,放置一段时间使密封容器中的顶空气体达到饱和;所述顶空气体即为样品气体;
(2)通过电子鼻内置泵将密封容器中的顶空气体吸入电子鼻的传感器阵列通道内,电子鼻传感器与样品气体发生反应产生传感器信号;所述传感器信号是传感器接触样品气体时的电导率G与传感器在经过校准气体时的电导率G0的比值,即G/G0;所述电子鼻传感器的检测时间为80s,清洗时间为60s,内置泵气体流速为200ml/min;
(3)对超高压处理过的柑橘汁进行理化指标维生素C和pH的检测;柑橘汁的维生素C采用2,6-二氯靛酚法进行测定;柑橘汁的pH值用pH测试仪在样品溶液中直接进行测定;
(4)提取步骤3中传感器稳定时的信号值作为原始数据,采用逐步判别分析对不同压强处理的柑橘汁进行定性分析;通过随机森林建立电子鼻传感器的嗅觉指纹信息与超高压处理后的柑橘汁中的维生素C、pH值的定量预测模型;
(5)将待测柑橘汁通过步骤2得到其电子鼻传感器信号,再将传感器信号输入步骤4得到的预测模型中,预测待测柑橘汁的超高压值以及维生素C、pH值,从而达到仅利用电子鼻就能有效预测柑橘汁品质变化的目的。
2.根据权利要求书1所述的一种基于嗅觉指纹信息快速检测超高压果汁品质的方法,其特征在于,所述的步骤1中:柑橘去皮,榨汁后,经两层240目纱布过滤,弃滤渣,得到纯浓度的柑橘汁备用;将250-500ml柑橘汁放入到聚丙烯袋密封,再将整袋聚丙烯袋放入到聚乙烯袋中,在聚乙烯袋中放入等量的水,去气泡密封;将包装好的柑橘汁放到超高压容器中,分别采用100MP,200MP,300MP,400MP,500MP的压力进行超高压处理,处理时间为10min,整个超高压处理是在18~20℃条件下进行的;将10ml超高压处理后的柑橘汁放于500ml的烧杯中,用保鲜膜密封30min后,密封容器中的顶空气体达到饱和。
3.根据权利要求1所述的一种基于嗅觉指纹信息快速检测超高压果汁品质的方法,其特征在于,所述的步骤4中:原始数据为电子鼻的10个传感器第60s的信号值,该10个响应信号值无需任何数据前处理,无需考虑传感器之间的相互交互作用,直接进行随机森林建立预测模型,同时通过相关系数r、均方根误差RMSE值的大小来判断预测模型的好坏,具体如下:
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其中,N表示采样点数;
Xi为第i个样品的测试值;
为所有样品测试值的平均值;
Yi为第i个样品的预测值;
为所有样品预测值的平均值。
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